JPH02200679A

JPH02200679A - エポキシ基とヒドロキシメチル基を有する化合物

Info

Publication number: JPH02200679A
Application number: JP1020382A
Authority: JP
Inventors: Hideo Nemoto; 秀雄根本; Misao Nichiza; 操日座; Shigeo Omote; 表　重夫
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1989-01-30
Filing date: 1989-01-30
Publication date: 1990-08-08
Anticipated expiration: 2013-07-23
Also published as: JP2778969B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂あるいはウレ
タン樹脂の改質、高機能化に有用な、エポキシ基とヒド
ロキシメチル基（メチ〈従来の技術〉従来、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂は
、成型品、電気電子部品用材料、注型品、接着剤、塗料
等の用途で、工業的に広く使われている。　これらの樹
脂は、各々優れた諸性質を有するが、用途によっては改
質が必要となる。

樹脂の改質、高機能化のために、多くの研究がなされて
おり、それは、配合剤の選択による方法、樹脂の併用に
よる方法、および樹脂自体の化学組成の修飾とに分けら
れる。

樹脂自体の化学組成の修飾の例として、ＡＢＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂等の共重合樹脂、エポキシ樹脂とフェノール樹
脂とから構成されるフェノール−エポキシ樹脂、エポキ
シ樹脂とウレタン樹脂とから構成されるウレタンエポキ
シ樹脂、フェノールブロックしたウレタン樹脂等があげ
Ｉられる。　しかし、その硬化物が、これ６３つの樹脂
を組合わせたもの、すなわちエポキシ樹脂部分、フェノ
ール樹脂部分およびウレタン樹脂部分を有する高分子化
合物となるための化合物は知られていない。

〈発明が解決しようとする課題〉上記のとおり、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびウ
レタン樹脂は、各々優れた諸性質を有する。　そこで、
これら三者に相当する化学構造部分を有する樹脂硬化物
は、優れた性質（機能）を有することが期待される。

そこで、本発明は、エポキシ樹脂部分、フェノール樹脂
部分およびウレタン樹脂部分を有する高分子化合物を得
るために有用な、エポキシ基とヒドロキシメチル基（メ
チロール基）を有する新規化合物の提供を目的とする。

く課題を解決するための手段〉本発明は、エポキシ基とヒドロキシメチル基（メチロー
ル基）を有する式［１Ｆで示される化合物を提供するものである。

なお、上記式［１］で示される本発明の化合物は、Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓの１９６７年から１
９８７年までに登録されていない。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明の化合物［ＩＩは、無臭、淡黄色透明の液体であ
る。

また、その沸点は、１４５〜１４９℃１０、Ｏ７ｍｌｌ
ｌＨｇである。

化合物［ＩＩは、エポキシ基とヒドロキシメチル基を有
するので、他の化合物と、例えば以下のように反応する
。

１）化合物［ＩＩのエポキシ基は、アミン、カルボン酸
無水物、イミダゾール系化合物等のエポキシ樹脂用硬化
剤と反応する。

２）化合物［１］のヒドロキシメチル基は、フェノール
類と反応し、フェノールの改質剤となる。

３）化合物［１１は、イソシアネートと反応し、ウレタ
ン結合を生成する。

従って、化合物［］を、上記のエポキシ樹脂用硬化剤、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびウレタン樹脂前駆
体と併用、硬化することにより、エポキシ樹脂部分、フ
ェノール樹脂部分およびウレタン樹脂部分を有する高分
子化合物が得られる。　もちろん、組合せによっては、
エポキシ樹脂部分とフェノール樹脂部分、またはエポキ
シ樹脂部分とウレタン樹脂部分を有する高分子化合物も
得られる。

次に、本発明の化合物［ＩＩの合成方法の好適な１例に
ついて説明するが、本発明の化合物［１１の合成方法は
、以下の例に限定されない。

本発明の化合物［ＩＩは、好ましくは、下記式（Ａ）に
示すように、２．６−シメチルフエノール［！菫］をメ
チロール化することにより得られる２、６−シメチルー
４−ヒドロキシメチルフェノール［ＩＩ＋　］を、さら
にエポキシ化することにより合成する。

［ＩＩ　］　　　　　　　　　　［ｍ　］［Ｉ］なお、メチロール化反応およびエポキシ化反応は、すで
に公知であり、例えば、メチロール化反応は、大有機化
学（朝倉書店刊）、第２３巻、２５０ページに記載され
ている。　また、エポキシ化反応は、上記同書２４１ペ
ージに記載されている。

詳しくは、化合物［ＩＩ　］のメチロール化は、化合物
［１１］の水酸化ナトリウム水溶液に、１０〜１５℃で
ホルムアルデヒド水溶液を滴下し、その後、室温で５時
間反応させる。　反応液を酢酸で中和し、得られる沈殿
をベンゼンで再結晶する。

化合物［Ｉｌｌ　］のエポキシ化は、化合物［Ｉｌｌ　
］と過剰量のエピクロルヒドリンをメタノールに溶解し
、水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、室温で９時間反応
させる。

反応終了後、過剰のエピクロルヒドリンをトルエンで共
沸除去し、副生する食塩をｆ別する。　生成物を水洗後
、減圧乾燥を行う。

〈実施例〉以下に、実施例をあげてさらに具体的に説明をする。

（化合物［夏Ｉ＋　］の製造）温度計、還流冷却器、滴下ロート、撹拌装置を取付けた
５００ｍＡの四つロフラスコに、２．６−シメチルフエ
ノール１２２ｇを取り、ここに、３３％水酸化ナトリウ
ム水溶液９０ｍＡを加え、２．６−シメチルフエノール
を溶解させた。　　１０〜１５℃に保ちながら、３５％
ホルムアルデヒド水溶液１２５ｍＡを滴下した。　その
後、室温で５時間反応させた。　反応終了後、反応液を
希酢酸で中和し、生成した沈殿をが別し、洗浄、乾燥後
、ベンゼンから再結晶し、針状晶を得た。

収量はｔｔｏｇ（収率７２％）であった。

また、融点は１０４．３〜１０５．５℃（文献値＝１０
４〜１０５℃）であった。

ＩＲスペクトルを第１図に示すが、３３４０ｃｍす、３
１００ｃｍ−’の吸収より、メチロール基中の水酸基と
フェノール性水酸基が確認された。

ＮＭＲスペクトルを第２図に示す（溶媒：ＣＤＣＪ２３
　　＋ＤＭＳＯｄａ　　、内部基準：ＴＭＳ）が、４．
５ｐｐｍ、４．０ｐｐｍでメチロール基が確認された。

（化合物［Ｌ］の製造）温度計、滴下ロート、撹拌装置を取付けた５００ｍ１の
四つロフラスコに、化合物［ＩＩＩ　］３３ｇとエピク
ロルヒドリン１０１ｇを取り、ここに、メタノール３２
ｇを加え、化合物［Ｉｌｌ　］　とエピクロルヒドリン
を溶解させた。　室温で、４０％水酸化ナトリウム水溶
液２５ｇをゆっくりと滴下し、その後、９時間反応させ
た。　反応終了後、生成した食塩をｆ別し、ヂ液を希水
酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した。　過剰のエピク
ロルヒドリンを減圧除去し、淡黄色液体を得た。

収量は４２ｇ（収率９２％）であった。

また、沸点は１４５〜１４９℃１０．０７＋ｌｍＨｇで
ありた。

ｒＲスペクトルを第３図に示すが、３４００ｃｍ−’の
吸収より、メチロール基中の水酸基が、９１５ｃｍ−’
の吸収より、グリシジル基が確認された。

ＮＭＲスペクトルを第４図に示す（溶媒ＣＤＣｌ３．内
部基準・ＴＭＳ）が、４．４５ｐｐｍでメチロール基が
、４．１〜２７ｐｐｍでグリシジル基が確認された。

また、元素分析値を表１に示すが、実測値と計算値はよ
く一致した。

表　　　　　　　　　１〈発明の効果〉本発明により、エポキシ基とヒドロキシメチル基（メチ
ロール基）を有する新規化合物が提供される。

本発明の化合物は、そのエポキシ基は、アミン、カルボ
ン酸無水物、イミダゾール系化合物等のエポキシ樹脂用
硬化剤とやイソシアネート反応し、ヒドロキシメチル基
は、フェノール類やイソシアネートと反応する。

従って、本発明の化合物を用いることにより、エポキシ
樹脂部分、フェノール樹脂部分および／またはウレタン
樹脂部分を有する高分子化合物が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例に従って得た化合物［ＩＩＩ　］のＩ
Ｒスペクトルである。第２図は、実施例に従って得た化合物［ＩＩＩ　］のＮ
ＭＲスペクトルである。第３図は、実施例に従って得た化合物［Ｉ］のＩＲスペ
クトルである。第４図は、実施例に従りて得た化合物［Ｉ］のＮＭＲス
ペクトルである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エポキシ基とヒドロキシメチル基（メチロール基
）を有する式［ I ］で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］