JPH02202863A - ２―フルオロベンゾニトリルの誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式■ ［式中、Ｒ１、Ａ１、Ａ２．７１、ｎ、Ｊおよびｍは前
述した意義を有す］の２−フルオロベンゾニトリルの製
造方法。

２）式Ｉａ ［式中、 Ｒ１は、式Ｉにおいて示した意義を有し、Ａ１およびＡ
２は、１，４−フェニレンであり、Ｚｌは、−ＣｋＣｈ
−または単結合でありそし［式中、 Ｒ１は、それぞれ１８個までのＣ原子を有するパーフル
オロアルキル基またはアルキル基またはアルケニル基で
あり、これらの基中に存在する′１個または２個以上の
ＣＨ２基は、−Ｏ−−Ｓ−または−〇＝Ｃ−により置き
換えられていてもよく、Ａ１およびＡ２は、相互に独立
して、それぞれ、（ａ）、１．４−フェニレン基、 （ｂ）　１．４−シクロヘキシレン基（この基中に存在
する１個または２この隣接していないＣＨ２基は、−〇
−または−Ｓ−により置き換えられていでもよい）また
は、 （ｃ）　１．４−シクロヘキセニレン基１．１．４−ビ
シクロ−［２，２，２］オクチレン基またはピペリジン
−１，４−ジイル基であり、上記の基（ａ）および基（
ｂ）は、１個または２個以上のハロゲン原子および（ま
たは）メチル基により置換されていてもよく、 Ｚｌは、相互に独立して、それぞれ、 −ＣＨ２−ＣＨ２−−０Ｃ１１２−１−ｔＪｌ、Ｏ−ま
たは単結合であり、 ｎは、０．１または２であり１ 、Ｇ＋ｍは、０または１でありそして （ｊ＋ｍ＋ｎ）は、１．２．３または４であ゛る］の化
合物から式■ ［式中、Ｒ１、Ａ１、Ａ２．１１、Ｊ、ｍおよびｎは、
前述した意義を有す］の２−フルオロベンゾニトリルの
誘導体を製造する方法に関するものである。

芳香族化合物の金属化方法は、製造有機化学において重
要性が増大している。配向作用によって、置換基を有す
る芳香族化合物の位置選択性（ｒｅｇ　１ｏｓｅ　１ｅ
ｃｔ　ｉｖｅ　）の金属化が可能であることが見出され
た。すなわち、たとえば、フルオロベンゼンおよび１．
２−ジフルオロベンゼンおよび１，３−ジフルオロベン
ゼンは、それぞれ、オルト−位において、位置選択的に
金属化されて２−フルオロフェニルリチウムおよび２，
３ジフルオロフエニルリチウムおよび２，６−シフルオ
ロフエニルリチウムを得ることができる。

これらのリチウム化された化合物は、−５０℃以下にお
いて安定でありそして多くのフルオロ芳香族化合物の合
成における有用な中間体である［たとえばＡ、Ｈ，Ｒｏ
ｅ：　Ｃｈｅｎ、　Ｃｏｎ１１．２２．５８２．１９６
５、参照］。

驚くべきことには、ここに、１−位において適当に置換
された３−フルオロベンゼンは、４−位において選択的
に金属化することができるということが見出された。す
なわち、１−位において置換されている３−フルオロベ
ンゼンを有機金属試薬で脱プロトン化しそして適当であ
る場合は親電子化合物と反応させるという手順によって
、１，４−ジ置換フルオロベンゼンを製造することがで
きる。

最近、に、Ｊ、ＴＯＶｎ８等［Ｔｈｅ　Ｔｗｅｌｆｔｈ
　Ｉｎｔｅｒｎａ−ｔｉｏｎａｌ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒ
ｙｓｔａｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ｆｒａｉｂｕｒｇ
１５−１９ｔｈ　Ａｕｇｕｓｔ　１９８８］は、２個の
フッ素原子に関してオルト−位における金属化によって
、相当する１、３−ジフルオロベンゾ゛ニトリルから２
．６−シフルオロベンゾニトリル誘導体を製造する方法
を報告している。

式■の化合物を製造するために現在まで知ら′れている
方法は、すべて、不満足な結果に終っている。

とりわけ貧弱な収率およびある場合により、入手困誼な
出発化合物が、これらの原因となっている。すなわち、
たとえば、ＥＰ−０，１１９，７５６によって相当する
１−アセチル化合物から式Ｉの化合物である１−シアノ
−２−フルオロ−４−（トランス−４−ヘプチルシクロ
ヘキシル）−ベンゼンを製造する場合、わずかに理論値
の約１％の収率が得られるにすぎない。

これと対照的に、４−ブロモ−２−フルオロベンゾニト
リルと有機金属化合物とのクロスカップリング（たとえ
ばＤＥ　３６３２４１０またはＤＥ３７３６４８９　’
）では、高価なパラジウム触媒の使用を必要とし、この
触媒は、はとんどの場合、回収することができない。

本発明の目的は、前述した方法について記載した不利点
をもしあるとしてもわずかに小なる程度に有するだけの
式１の化合物の製造方法を提供せんとするものである。

驚くべきことに、ここに式■の１−置換３フルオロベン
ゼン誘導体が、４−位において位置特異的に金属化され
、そして、式■の２−フルオロベンゾニトリルの誘導体
に変換することができるということが見出された。

これらの置換反応によって、これらの方法により得るこ
とができる式１の化合物は、たとえば液晶相の成分とし
て誘電異方性または他のパラメーターを改善する液晶化
合物の合成における有用な中間体である。これらの化合
物は、全く一般的に、工業有機化学における中間体とし
て重要なものである。

すなわち、本発明は、式■ 得られたアルデヒドを式■のニトリルに変換することを
特徴とする式１の２−フルオロベンゾニトリルの誘導体
の製造方法に関するものである。

式Ｉの化合物は、ある場合においては既知であり、そし
て、ある場合においては新規である。

同様に、本発明は、式Ｉ特に式Ｉａ ［式中、Ｒ１、Ａ１、Ａ２．７１、オ、ｍおよびｎは前
述した意義を有す］の化合物を式■ ［ ［式中、Ｒ１、Ａ１、Ａ２、Ｚｌ、ｍ＝ｍおよびｎは前
述した意義を有し、そして、ＮｅｔはＬｉ、　Ｎａｔ、
たはにである］の金属化合物に変換し、弐■の金属化合
物をカルボキシル化し次に得られたカルボン酸誘導体を
式■の二′トリルに変換するか、または式■の金属化合
物をホルミル化しそして［式中、 Ｒ１は、式■に対して示した意義を有し、Ａ１およびＡ
２は、１，４−フェニレンであり、１１は、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−または単結合であり、ｍは、０または１である、
そして、ただし、ｍ＝ｏである場合においては、Ｚｌは
−ＣＨ２ＣＨ２−である］の新規な化合物に関するもの
である。

本発明の方法は、式■の容易に入手できる化合物から出
発する。この式■の化合物は、たとえば、欧州公開特許
明細書０，２８０，９０２により製造することができる
。

これらの化合物は、たとえばＨ，Ｇ１１ｎａ−ｎｎ　、
Ｔ。

Ｓ、５ｏｄｄｙ　［Ｊ、Ｏｒｇ、ＣｈｅＩｌｌ、　２２
．１７１５　（１９５７）　］により記載されているよ
うな既知方法によって、式■の相当する有機金属化合物
に変換される。

式■の化合物の反応は、好ましくは、不活性溶剤たとえ
ばジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラしドロ
フラン（ＴＨＥ）、ジオキサンまたは第３級ブチルメチ
ルエーテル（ＴＢＨＥ　）のようなエーテル、ヘキサン
、シクロヘキサン、ベンゼンまたはトルエンのような炭
化水素またはこれらの溶剤の混合物中で行われる。

有機金属化合物およびこのような化合物を含′有するア
ルカリ金属アミドまたはアルカリ金属水素化物を含有す
る有機金属化合物と塩基との系が、式■の化合物の脱プ
ロトン化に適している。

有機金属試薬のうちアルキル−金属化合物またはアリー
ル−金属化合物たとえばｎ−ブチルリチウム、第２級ブ
チルリチウムまたは第３級ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）
またはフェニルリチウム、またはアルカリ金属アミドた
とえばナトリウムアミド、カリウムアミド、リチウムジ
イソプロピルアミド（ＬＤＡ）、リチウムテトラメチル
ピペリジドまたはカリウムヘキサメチルジシラザンが、
特に適している。この塩基系は、また、さらに、活性剤
、好ましくはアミンまたはアミドのような錯化剤たとえ
はへキサメチル燐酸トリアミド（ＨＨＰＴ）　、テトラ
メチルエチレンジアミン（ＴＨＥＯＡ　）　、Ｎ　Ｎ−
ジメチルプロピレン尿素（ＤＨＰＵ）　、金属交換試薬
（ｔｒａｎｓｌ′ｎｅｔａｌ　ｌａ−ｔｉｎｇ　ｒｅａ
ｇｅｎｔ）たとえばカリウム第３級ブチレート（にＯＴ
　）またはクラウンエーテルたとえば′１８−クラウン
−６を含有する。

式■の化合物の脱プロトン化は、−１００°Ｃ〜＋１０
０℃、好ましくは一９０℃〜−５０°Ｃで実施されそし
て通常約１〜１０時間で終了する。

式■の好ましい出発化合物は、次式■１〜Ｉｒ１４の化
合物である。

前述および後述の式の化合物において、Ｒ１は、好まし
くは、それぞれ１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
アルケニル、アルコキシまたはオキサアルキル基または
１〜１２個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基で
ある。

Ｒ１がアルキル基またはアルコキシ基である場合には、
これは直鎖状であってもまたは分枝鎖状であってもよい
。それは、好ましくは、直鎖状でありそして従って好ま
しくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはへブトキシ
、またさらに、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル
、ドデシル、オクトキシ、ツノキシ、デクキシまたはウ
ンデコキシである。

オキサアルキルは、好ましくは、直鎖状の２−オキサプ
ロピル（＝メトキシメチル）、２（−エトキシメチル）
または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２
−１３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−
または５−オキサヘキシル、２−１３−１４−１５また
は６−オキサヘプチル、２−１３−２４５−１６−また
は７−オキサオクチル、２３−１４−１５−１６−２７
−または８−オキサノニルまたは２−５３−１４−１５
−５６′７−１８−またはり−オキサデシルである。

この型の分枝鎖状基は、一般に１個より多くない鎖枝分
れを有している。好ましい分枝鎖状基Ｒ１は、イソプロ
ピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチ
ル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イン
ペンチル（−３−メチルブチル）、２−メチルペンチル
、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２１０ピ
ルペンチル、インプロポキシ、２−メチルプロポキシ、
２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチル
ペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソ
キシ、１メチルヘキソキシおよび１−メチルへブトキシ
である。

もしＲ１がアルケニル基である場合は、これは直鎖状で
あってもまたは分枝鎖状であってもよい。好ましくは、
それは直鎖状であってそして２〜１０個のＣ原子を有し
ている。従って、それは、特に、ビニル、プログ−１−
または−２エニル、ブドー１−５−２−または−３−エ
ニル、ベント−１−１−２−−３−または−４工二ル、
ヘクス−１−−２−−３ ４−または−５−エニル、ヘプト−１−−２−３−１−
４−１−５−または−６−エ二ル、オクト−１−５−２
−１−３−−４５−１−６−または−７−エニル、ノン
−１７−または−８−エニルまたはデク−１７−１−８
−または−９−エニルである。

Ｎｅｔは、好ましくは［ｉまたはＫである。

Ｚｌは、好ましくは、単結合　−ＣＨ２Ｏ−１−ＯＣＨ
２−または−Ｃ８２Ｃｈ−特に単結合または−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−である。

次に、式■の金属化合物を、同じ温度でホルミル化また
はカルボキシル化する。

式■の金属化合物は、二酸化炭素との反応によって、た
とえば乾燥したガス状ＣＯ２を反応溶液に通すかまたは
ドライアイスを反応溶液に加えることによってカルボキ
シル化する。式■の相当するニトリルは、得られたカル
ボン酸から、アミドへの変換および引き続き脱水反応を
行うことによって得ることができる。

これらのアミドは、相当する酸または酸ハライドからた
とえば、アンモニアとの反応によって得ることができる
。適当な脱水剤の例は、無機酸クロライドたとえば５Ｏ
Ｃｊ！２、ＰＣｊ！ａ、ｐｃム、ＰＯＣＪ！３、ＳＯ□
Ｃ１２およびＣ０Ｃｊ！２そしてさらにＰ２Ｏ５、Ｐ２
Ｓ５、ＡｊＩＣｊ！３（たとえばＮａＣｊ！との複化合
物として）、芳香族のスルホン酸およびスルホン酸ハラ
イドまたは有ｍ酸りロライド好ましくはたとえば塩化オ
キザリルである。

この反応は、０〜１５０℃の間の温度で、不活性溶剤の
存在下または不存在下において行うことができる。使用
可能な溶剤は、たとえば、ピリジンまたはトリエチルア
ミンのような塩基、ベンゼン、トルエンまたはキシレン
のような芳香族炭化水素、またはたとえばジメチルホル
ムアミドまたはＮ−メチルピロリジノンのようなアミド
である。

また、式Ｉの相当するニトリルを製造するために、好ま
しくは、８０°〜１５０℃の間の温度、好ましくは１１
ｏ°〜１３０℃でテトラメチレンスルホンのような不活
性溶剤中において相当する酸ハライド好ましくはクロラ
イドをスルファミドと反応させることもできる。常用の
処理後に、ニトリルを直接単離することができる。

式■の金属化合物は、ホルミル化剤との反応によりホル
ミル化される。適当なホルミル化剤は、ギ酸メチルまた
はギ酸エチルのようなギ酸エステル、たとえばジメチル
ホルムアミド、Ｎホルミルピペリジン、Ｎ−ホルミルモ
ルホリンまたはＮ−ホルミル−Ｎ−メチルアニリンのよ
うなホルムアミド、またはフッ化ホルミルである。

式１のニトリルは、得られたホルミル化合物をしドロキ
シアミンを使用してオキシムに変換し、次にこの化合物
を脱水することによって、ホルミル化合物から製造され
る。適当な脱水剤は、酸アミドの脱水に対しても使用さ
れる同じ試薬である。

さらに、式Ｉのニトリルは、ヒドロキシルアミン−〇−
スルホン酸との反応およびその後の加熱による硫酸の分
裂によって、ホルミル化合物から製造することができる
。

式■の化合物は、既知（たとえばＤＥ　２９３３５６３
、ＥＰ　０２８０９０２、ＪＰ　５９０４２３２９　、
ＪＰ　５９０１６８４０または叶３１３９１３０および
ＥＰ　０２０５９９８）であるか、または、これらの化
合物は、文献［たとえばＨｏｕ−ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍ
ｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　０ｒｑａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃ
ｈｅ−ｎ＋ｉｅ　、　Ｇｅｏｒｇ　−Ｔｈｉｅｉｅ−Ｖ
ｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　］から知られてい
る方法によって製造することができる。また、本明細書
には詳述していないけれどもそれ自体知られている変形
法を使用することもできる。

式Ｉの化合物は、たとえばＥＰ　０１１９７５６および
叶３５３０１２６に開示されているような液晶物質とし
て使用するのに適しており、または、これらの化合物は
、他の液晶化合物を製造する中間体として使用すること
ができる。

式■ａの新規な化合物は、特にいわゆる“スーパー−ツ
イストネマティック（ｓｕｐｅｒ　−ｔｗｉ−ｓｔ　ｎ
ｅｌａｔｉｃ）″　（ＳＴＮ）表示、特に小さい層厚さ
を有するものに適している。式■ａの化合物を使用する
ことにより製造することのできる液晶相は、特に有利な
物理的定数を有し、そして、そのΔε／ε１値が低いた
めに特にＴＦＴ混合物に適している。

式Ｉａの好ましい化合物は、式■ａ１およびＩａ２を有
する化合物である。

以下の例は、本発明を限定することなしに、本発明をよ
り詳細に説明するため示すものである。

前述および後述の％は、重量％を示す。温度は、すべて
℃である。

使用されている略号は以下のとおり ＢｕＬｉ　　　　ブチルリチウム ■　　　　等方性相 Ｃ結晶性固相 Ｎ　　　　ネマティック相 Ｓ　　　　スメクテイツク相 ＴＨＥ　　　　テトラしドロフラン ＴＨＥＤＡ　　　テトラメチルエチレンジアミン個々の
相記号間の数字は、相転移温度（℃）を示す。

例　　１ ４−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）２−フ
ルオロベンゾニトリルの製造 ＩＡ、　　４−（）ランス−４−ヘプチルシクロヘキシ
ル）−２−フルオロベンズアル デヒド ヘキサン中のｎ−ＢｕＬｉの０．１モル溶液１０＋ｎｆ
！を、７０°Ｃの３−（トランス−４−へブチルシクロ
ヘキシル）−フルオロベンゼン（ＥＰ　０１１９７５６
により製造した）０．１モル、ＴＨＥＯＡ　０．１モル
およびＴＨＦ　２００ＩＩＪｌの混合物に加える。

７０°Ｃで２時間撹拌した後に、Ｎ−ホルミルピペリジ
ン０．１モルおよびＴＨＥ　２０ｍｅの混合物を加える
。室温で加熱しそして常用の処理を行った後に、生成物
を無色の固体として得た。

ＩＢ、　　４−（トランス−４−へブチルシクロヘキシ
ル）−２−フルオロベンゾニト リル Ｊ、５ｔｒｅｉｔｈ　、　Ｃ，Ｆｉｚｅｔ　　［Ｈｅ１
ｖ、Ｃｈｉｌ、＾ｃｔａ、　５９．２７９６　（１９７
６）　］の方法によって、ＩＡｏ、１モルをしドロキシ
ルアミン−〇−スルホン酸０．１２モル・と反応させる
。常用の処理を行って、無色の固体生成物が得られる。

ＣＩ９　Ｎ　２１１゜同様にして、次の化合物を製造し
た。

ＨフＣ３ ９Ｃ４ ＨフＣ３ ９Ｃ４ ’　Ｈ７Ｃ３ １ｈ　ｔＣｓ 一 ５４．３ ７１．５ ５３．８ ６６．５ ２０３．０ １９７．４ １６４．２ ２０７．０ １７０．５ ７Ｃ３ １９，３ （７，０） ｌｈ　ｔＣｓ １３．０ （５，０） アルキル　−＾− ７Ｃ３ Ｃ／Ｎ（’Ｃ） Ｎ／１＋”Ｃ’） ３５．０ （−１４，０） 例　　２ １−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）２−（
トランス−４−（４−シアノ−３−フルオロフェニル）
−シクロヘキシル）−エタンの製造 ２Ａ、　　４−（）ランス−４−（２’−（）ランス−
４−プロピルシクロヘキシル）− エチル）−シクロヘキシル）−２−フ ルオロ安息香酸 使用した物質 １−（トランス−４−プロピル シクロヘキシル）−２−（トラ ンス−４−（３−フルオロフェ ニル）−シクロヘキシル）−エ タン　　　　　　　　　　　　　　０．１モルｎ−Ｂｕ
Ｌｉ（ヘキサン中の１０モル ／１）１０ｃａｅ ＴＨＥＯＡ　　　　　　　　　　　　　　　０．１モル
ドライアイス　　　　　　　　　　　　１０ｇエタン誘
導体を例ＩＡと同様にして金属化しそしてドライアイス
を一７０℃で加える。−２０℃に加熱しそして常用の処
理を行った後、カルボン酸を無色の固体として得る。

■・ 使用した物質 ２Ａ　　　　　　　　　　　　　０．０５モル塩化チオ
ニル　　　　　　０．０８モル飽和アンモニア溶液　　
　１〇− オキシ塩化燐　　　　　　０．０５モルカルボン酸２Ａ
を、塩化チオニルで相当するカルボン酸クロライドに変
換し、この化合物を、精製することなしに、ジオキサン
中で飽和アンモニア溶液と反応させる。

ピリジン中におけるオキシ塩化燐による脱水によって、
粗生成物を無色の固体として得た。

Ｃ６４，２Ｎ　１６９．６　］。

同様にして、次の化合物を製造した。

（２−（４’−プロピルビフ エチル）−ベンゾニトリル 例　　３ ２−フルオロ−４ ユニルー４−イル） の製造 ３Ａ。

２−フルオロ−１−（２（４°−プロ ピルビフェニル−４−イル）−エチル）ベンズアルデヒ
ド 使用した物質 ３−　（２−（４°−プロピルビ フェニル−４−イル）−エチ ル）−フルオロベンゼン　　　　　０．１モルＴＨＥＯ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　０．１モルｎ−Ｂｕ
Ｌｉ（へ’Ｆサン中１０モル ／、ＩＩ　）　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｅ
ＴＨＦ　　　　　　　　　　　　　　　　２２０ｒＡｅ
Ｎ−ホルミルピペリジン　　　　　０．１モルフルオロ
ベンゼン誘導体を、例ＩＡと同様にして金属化し次にＮ
−ホルミルピペリジンと反応させる。生成物が黄色の固
体として得られる。

この化合物を、精製することなしにさらに反応させる。

３Ｂ、　２−フルオロ−４−（２−（４“−プロピルビ
フェニル−４−イル）−エチル）−ベンゾニトリル 使用した物質 ３Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５モル
ヒドロキシルアミン−〇− スルホン酸　　　　　　　　　　０．０６モル例ＩＢと
同様にして反応させ、生成物を無色′の固体として得る
。Ｃ７０Ｎ　１０６１゜同様にして、次の化合物を製造
した。

「 アルキル Ｃ／Ｎ（’Ｃ） Ｎ／Ｉ（’Ｃ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式II ▲数式、化学式、表等があります▼II ［式中、 Ｒ＾１は、それぞれ１８個までのＣ原子を有するパーフ
   ルオロアルキル基またはアルキル基またはアルケニル基
   であり、これらの基中に存在する１個または２個以上の
   ＣＨ＿２基は、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−により
   置き換えられていてもよく、 Ａ＾１およびＡ＾２は、相互に独立して、それぞれ、（
   ａ）１，４−フェニレン基、 （ｂ）１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在す
   る１個または２個の隣接していないＣＨ＿２基は、−Ｏ
   −または−Ｓ−により置き換えられていてもよい）また
   は、 （ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシク
   ロ−［２．２．２］オクチレン基またはピペリジン−１
   ，４−ジイル基であり、上記の基（ａ）および基（ｂ）
   は１個または２個以上のハロゲン原子および（または）
   メチル基により置換されていてもよく、 Ｚ＾１は、相互に独立して、それぞれ、 −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２
   Ｏ−または単結合であり、 ｎは、０、１または２であり、 ｌ＋ｍは、０または１でありそして （ｌ＋ｍ＋ｎ）は、１、２、３または４で ある］の化合物を式III ▲数式、化学式、表等があります▼III ［式中、Ｒ＾１、Ａ＾１、Ａ＾２、Ｚ＾１、ｎ、ｌおよ
   びｍは、前述した意義を有し、そして、ＭｅｔはＬｉ、
   ＮａまたはＫである］の金属化合物に変換し、式IIIの
   金属化合物をカルボキシル化し次に得られたカルボン酸
   誘導体を、式 I のニトリルに変換するかまたは式IIIの
   金属化合物をホルミル化し、次に得られたアルデヒドを
   、式 I のニトリルに変換することを特徴とする式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、Ｒ＾１、Ａ＾１、Ａ＾２、Ｚ＾１、ｎ、ｌおよ
   びｍは前述した意義を有す］の２−フルオロベンゾニト
   リルの製造方法。 ２）式 I ａ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ ［式中、 Ｒ＾１は、式 I において示した意義を有し、Ａ＾１お
   よびＡ＾２は、１，４−フェニレンであり、Ｚ＾１は、
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または単結合でありそして ｍは、０または１である。ただし、ｍ＝０ である場合においては、Ｚ＾１は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
   である］の化合物。