JPH0220336A - 有機コーティング - Google Patents

有機コーティング

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JPH0220336A
JPH0220336A JP1121642A JP12164289A JPH0220336A JP H0220336 A JPH0220336 A JP H0220336A JP 1121642 A JP1121642 A JP 1121642A JP 12164289 A JP12164289 A JP 12164289A JP H0220336 A JPH0220336 A JP H0220336A
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JP
Japan
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resin
organic
coating
coatings
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JP1121642A
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Ferdinando Colaiacovo
フェルディナンド・コライアコーボ
Domenico Derchi
ドメニコ・デルキ
Massimo Memmi
マッシーモ・メンミ
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Rina Consulting Centro Sviluppo Materiali SpA
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Centro Sviluppo Materiali SpA
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    • B05D7/14Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00Metallic substrate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Fe5Aρ及びCuの如き金属、特に鋼の連
続金属体(ワイヤ、ストリップ又はシート等)に適用さ
れる有機コーティングに係る。
このような金属体は、通常、保護表面処理を受ける。
特に、自動車工業において車体の製造に使用される鋼板
は、塗装及び穿孔による腐食に対する非常に大きい抵抗
性を有していなければならず、従って、亜鉛による表面
処理を受けた後、塗装される。
このようなコーティングの場合、Zn(Peに対して犠
牲的に働く)はFe上で酸化する。このZnの酸化によ
って生ずる生成物は大きい表面積を有するため、ふくれ
を生じ、塗装外観に悪影響を及ぼす。
さらに、機械的な変形及び成形の間に、電気亜鉛メツキ
板は多量の屑を生ずる(パウダリング)傾向がある。従
って、シートの表面が傷つき、点食を生じてコーティン
グが失なわれ、保護が低減される。
従って、耐食性を改善するため、露出した鋼板又は上述
の如く一度コーティングされた鋼板に直接塗布されうる
有機コーティングが開発されている。これに関連して、
厚いコーティングでは耐食性は増大するが、鋼板の溶接
性が低下するため、該有機コーティングの厚さが重要な
パラメーターであることが知られている。
非常に薄い層(たとえば2μ尻以下)として塗布される
際、従来の樹脂を使用して得られる有機コーティングは
、腐食の点で不満足なものである(rsAEJ 12月
、 1986. p81−90)。該文献には、金属に
塗布された際に耐食性と溶接性との間で良好な調和をも
たらすように金属フィラーが添加された厚い有機コーテ
ィングに関する開発が記載されている。しかしながら、
これらのフィラーは成形の間に生ずる粉末(屑)の量を
増大させるものであり、鋼板の点食の問題を悪化させる
。さらに、フィラーは、樹脂が塗布されている間に析出
する傾向があり、重大な問題を生ずる原因となる。
「日本鋼管技術レポートJ No、34(1982)、
 p49−54に記載されているように、シリケート変
性樹脂を導入することによって、有機コーティングの分
野における改善がなされている。しかしながら、これら
の樹脂は非常に薄い(1μ肩程度)層として塗布され、
溶接性に関して満足できるものではあっても、腐食、特
に車体組立て後に鋼板がアルカリによる脱脂処理を受け
る際には不満足な結果を呈する。
かかる不満足な挙動は、アルカリ性媒体におけるコーテ
ィングの劣化のため、該有機コーティングが金属に対す
る接着性を失うことに由来するものであろう。さらに、
使用して樹脂を硬化させるためには高温度が要求される
ため、金属基材の機械特性が低下する。
このように、従来公知のものよりも優れた特性を有する
有機コーティングの開発が求められている。
本発明によれば、金属、特に連続する金属体に塗布され
る連続性有機コーティングが開発された。
この有機コーティングは薄く、該コーティングが施され
た生成物は溶接可能、耐食性及び強酸浴及び強アルカリ
浴の作用に対して抵抗性があると共に、打抜き可能及び
塗装可能なものとなるものである。
本発明によるコーティングは、最大伸び率10%以上、
絶縁抵抗2000オーム/C11″を有し、金属基村上
で連続コーティングを生成でき、pl+2ないし12.
5の液に約30分間耐えることができ、コーティングの
ミクロあらさ(Ra ;平均のあらさパラメーター)約
3μmを提供できる有機樹脂を含有してなる。
この目的に関して、そのままで又は溶媒に溶解又は分散
液に分散されて塗布され、厚さ2μ肩以下、好ましくは
0.5ないし1μ次の連続コーティングを形成する熱架
橋性又は冷架橋性又は非架橋性樹脂を有利に使用できる
熱架橋性樹脂を選択する場合、該樹脂は好ましくは20
0℃以下の温度で硬化するものでなければならない。2
分を越えない硬化速度を有する樹脂が好適である。
本発明による樹脂は、たとえば水性媒体に分散させるこ
とにより、又はケトン、エーテル、アルコール及び一般
に公知の脂肪族及び芳香族化合物の如き好適な溶媒に溶
解させることによって塗布される。
金属基材への該樹脂の塗布は、たとえば電気泳動の如き
公知の技術を使用して行なわれる。しかしながら、連続
する鋼板上で0.5ないし2.0μmの一定厚さを何す
る均一なコーティングを得るためには、特に下記の方法
が有利である。
樹脂を含有するコーティング浴に鋼板を浸漬し、溝付き
又は研摩したスクィーズローラーによって厚さを調節す
る方法。
2以上のローラーでなるシステムを有するコイルコーテ
ィングタイプのアプリケーターローラーを使用するコー
ティング法。
この特殊な方法に関して、各種の粘度を有する樹脂含有
溶液又は分散液を使用し、各種の硬さを有するローラー
上でテストを行った。
析出した樹脂層の厚さ及び連続性に関する最良の結果が
、ショアA硬さ35ないし6oを有するゴム製アプリケ
ーターローラー及び粘度(25℃において)2ないし1
00cP、好ましくは2ないし20cPを有する樹脂溶
液又は分散液を使用する場合に得られることが観察され
た。
金属基材に対する樹脂の接着性は、クロメート不動態化
法、混合酸化物変換法及びホスフェ−ティング法の如き
公知の処理法により、又は米国特許第4,547,26
8号に開示されたものと類似する処理によって改善され
る。
本発明の方法の特に好適な具体例では、当業者に公知の
アミン、アミン付加物、フェノール系樹脂、イソシアネ
ート及びポリスルフィッドによって硬化可能であって、
セロソルブ、メチルエチルケトン、イソブチルアルコー
ルの如き有機溶媒に溶解したエポキシ樹脂、又は電気泳
動によっても塗布可能であり、公知のブロック化イソシ
アネート又はメラミン触媒によって硬化可能であって、
水性分散液とされたエポキシ樹脂を使用する。
本発明の範囲に属するいくつかの処方を下記に示す。
処方I A)固状エポキシ樹脂(エポキシ当量500)(メチル
イソブチルケトン2重量部、キシレン4重量部、イソブ
チルアルコール1重量部でなる溶媒の2ないし20重量
%溶液)B)単離したポリアミン付加物(活性H当量的
(キシレン4重量部、ポリグリコールモノメチルエーテ
ル4重量部、イソブチルアルコール1重里部でなる溶媒
の50重量%溶液)A/Hの混合比  100/7.5 硬化は室温又は好ましくは温度180℃で行なわれる。
処方2 A)固状エポキシ樹脂(エポキシ当111500(ジア
セトンアルコール又はセロソルブ1重量部、トルエン又
はセロソルブアセテート1重量部でなる溶媒の3−20
重量%溶液)B)フェノール系樹脂 (ブチルアルコール70重量%溶液) BをAの60−70%の量でAに添加する。硬化は、公
知の塩基性促進剤(混合物の0.1−0.5重量%の量
)の存在下、温度160ないし200℃で行なわれる。
金属基材上に厚さ2μ所以下で塗布された本発明のコー
ティングは連続性であり、溶接に関する問題を生じない
。さらに、コーティングされた金属体は、曲げ、深絞り
、成形の如き機械加工を受ける際に優秀な結果を与える
。これらの金属体は良好な耐食性及びつづいて塗布され
る電気泳動性及び非電気泳動性塗料の如き有機物質に対
する適合性を有している。
本発明によるコーティングが施された生成物の他の利点
は、コーティングにより、自動車工業において使用され
るホスフェ−ティング剤の消費量が低減される(これは
、ホスフェ−ティング剤が樹脂がコーティングされてい
ない金属部にのみ塗布されるためである)との事実に由
来するものである。
保護及び成形用オイルの使用も排除される。
さらに、家庭電気器具を製造する企業又はコイルコーテ
ィングに関する企業も、製造に当たり、塗装前に表面処
理することを排除できるため、本発明によるコイルコー
ティングを施した生成物を有利に使用できる。従って、
設備が簡単でよく、汚染物浴を使用する必要がないため
、経済的な利点もある。
本発明をさらに詳述するため、いくつかの実施例を例示
するが、これらは本発明の精神及び目的を限定するもの
ではない。
2つの面にZnにより厚さ約8μm及びあらさRa1.
8ないし20μmでメツキした厚さ0.75ixの鋼サ
ンプルについてテストを行った。
市販品13onderite(ltalbonder社
)を使用して得られた混合酸化物による表面処理を介し
て活性化したサンプル上に、有機コーティングを塗布し
た。
塗布に当たっては、上述の処方1として記載して溶液に
サンプルを浸漬して行い、2つのスクイーズローラーに
よって樹脂膜の厚さを制御した。
サンプル上における樹脂の平均厚さは0.8μmである
本発明に従ってコーティングしたサンプルについて行っ
たテストの結果を、有機コーティングを施していない露
出サンプルに関するテスト結果と比較した。
脱脂浴:工業用アルカリセッケン、5%水溶液、p)+
12、T60℃、浸漬時間7分 ホスフェ−ティング浴 工業用の亜鉛ホスフェ−ティング、pH2,2、T55
℃、浸漬時間3分 コーティングを施したサンプルは浴への浸漬後も未変化
のままであった。この処理の後に破壊又は剥離が認めら
れた面積の割合は、顕微鏡検査において1%以下であっ
た。
■耐食性 ASTM B117のテスト条件下、有機コーティング
を施していないサンプルと比較して赤錆発生までの時間
の増大によって評価した。
コーティングを施したサンプルでは、露出サンプルと比
較して300%以上の耐食性の増大を示し■電気泳動に
よる塗装可能性及び基材に対すウェット接着性 条件: 同じ条件下で操作を行った場合、露出サンプル及びコー
ティングサンプル上に形感された電気泳動塗装の厚さは
同一であった。
電気泳動塗膜と有機コーティングとの間のウェット接着
性(1Met Adhesion)及び陽極ウェット接
着性(Cathodic Wet Adhesion)
は、塗膜と亜鉛に関する最良のホスフェート処理との間
のものに匹敵するもの又はさらに良好なものである。
剥離した面積の割合(91) WA    CWA 露出サンプルA        70   100コー
テイングサンプルAl     2露出サンプルB  
    ’3’   5コーテイングサンプルB   
く1   1A−高Znホスフェ−ティング浴による工
業的ホスフェート処理サイクル B = Zn/Ni/Mnホスフェ−ティング浴による
工業的ホスフェート処理サイクル WA−ウェット接着性 CWA−陽極ウェット接着性 2x2R*の格子状 一蒸留水に40℃で1週間浸漬 テスト表面にストリップ状の接着テープを塗布した後、
はがす ストリップ状テープによって除去された塗膜の面積の割
合を自動イメージアナライザー (QTM)で評価 陽極ウェット接着性 条件: 2×2Hの格子状 一〇、5N NaCl2溶液に室温で24時間浸漬し、
同時に30μA/cm’の陽極電流をかけるテスト表面
にストリップ状の接着テープを塗布した後、はがす 一ストリップ状テープによって除去された塗膜の面積の
割合をQTMで評価 ■成形の間における耐摩耗性 平らなりランプと凸状のクランプとを有するりランプ装
置(フラット・ツール)又は凸状クランプと凹状クラン
プを有するクランプ装置(ドロービート・ツール)を通
してストリップ状物質を弓き抜くことによりテストを行
った。
具体的には、15X 350mm及び30 X 350
71iの露出ストリップ及びコーティングストリップ(
フラット・ツールによる)及びtsx 350uiの露
出ストリップ及びコーティングストリップ(ドロー−ビ
ード・ツールによる)を、20h+z通過テスト装置を
介して速度500mx/分で引き抜きした。なお、露出
サンプルについては潤滑剤を使用した。
潤滑剤を使用していないコーティングストリップでは、
潤滑剤を使用した露出サンプルよりも損傷を受けた面積
がかなり少ないことが観察され、実際、露出サンプルに
ついて行ったテストの間に集められた屑は、コーティン
グストリップについてのテストから集められた屑よりも
400%多いものであった。
■溶接可能性 有機層を塗布した鋼板に関するスポット溶接の条件は広
範であり、より低い電流でよい傾向がある。
両面にコーティングを施した1対の積層したシートにつ
いて3000スポツトで溶接した後にも、溶接のせん断
強度に変化は見られなかった。
溶接条件: 電極の直径      5.5u クランプ負荷      2.3kN

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 金属、特に連続する幅広の金属体上に形成される厚
    さ2μm以下の有機コーティング層であって、該コーテ
    ィングが施された生成物は溶接可能、耐食性、強酸浴及
    び強アルカリ浴に対する抵抗性であると共に、打抜き可
    能、変形可能及び塗装可能である有機コーティングにお
    いて、該コーティングは、エポキシ当量500ないし2
    000を有する固状エポキシ樹脂の中から選ばれる最大
    伸び率10%以上の有機樹脂を含有するものであり、該
    樹脂を、アミン、アミン付加物、メラミン、フェノール
    系樹脂、イソシアネート及びポリスルフィッドの中から
    選ばれる硬化剤を含有する水、セロソルブ、メチルエチ
    ルケトン及びイソブチルアルコールの中から選ばれる溶
    媒に溶解させ、得られた溶液を前記金属体に塗布するこ
    とによって得られるものである、有機コーティング。 2 請求項1記載のものにおいて、前記樹脂が、200
    ℃を越えない温度で硬化するものの中から選ばれるもの
    である、有機コーティング。 3 請求項1記載のものにおいて、前記樹脂が、2分を
    越えない時間で硬化するものの中から選ばれるものであ
    る、有機コーティング。 4 コイルコーティング法の如き公知の方法に従って請
    求項1−3記載の樹脂を連続金属ストリップに塗布する
    方法において、塗布ローラーがショアA硬さ5ないし6
    0を有するゴムであり、樹脂を含有する液状媒体の粘度
    (25℃において)が2ないし100cPであることを
    特徴とする、樹脂の塗布方法。 5 請求項4記載の方法において、前記媒体の粘度(2
    5℃において)が2ないし20cPである、樹脂の塗布
    方法。 6 請求項1−3記載の有機コイルコーティングが施さ
    れた連続金属体。
JP1121642A 1988-05-18 1989-05-17 有機コーティング Pending JPH0220336A (ja)

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IT4797788A IT1235002B (it) 1988-05-18 1988-05-18 Rivestimento organico per metalli
IT47977A/88 1988-05-18

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US (1) US5069966A (ja)
EP (1) EP0344129B1 (ja)
JP (1) JPH0220336A (ja)
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