JPS6160886A - 防錆潤滑鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた耐食性とプレス加工性と含有する防錆潤
滑表面処理鋼板に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

亜鉛メッキ鋼板や、亜鉛−鉄合金メッキ、亜鉛−ニッケ
ル合金メッキ、亜鉛−マンガン合金メッキ等の亜鉛系合
金メッキ鋼板は優れた耐食材料として使用されており、
このため様々なプレス加工上受けることが多い。従来こ
の種の鋼板のプレス加工では、良好な加工性を得るため
プレス油が塗布されるのが通常であるが、このような塗
油には次のような問題がある。

（イ）　プレス油はスプＶ−法で塗油されることが多く
、プレス油が霧状に飛散し、作業環境を悪化させる。

（ロ）　プレス油ではプレス時の型かじりの発生を良好
に防止できない。

←→　プレス後脱脂が行われるが、プレス油残存による
脱脂不良の問題がある。プレス加工性を改善するためプ
レス油の粘度を上げる方法が採られるが、粘度を上げれ
ば上げる程脱脂されにくくなる難点がある。このような
脱脂不良が生じると、後の化成処理工程や塗装工程でそ
の不良部に皮膜が形成されず、化成処理不良や塗装性不
良（密看性、ｉｉｔ食性）を生じてしまう。

従来、プレス加工性の優れた鋼板として例えばミルボン
ド銅板が知られており、これによればプレス油ヲ塗油す
ることなくプレス加工できる利点がめる。しかし、この
鋼板のミルボンド皮膜には耐食性がほとんどなく、皮膜
上にさらに防錆油を塗布し耐食性を確保する必要がある
。一方、耐食性に優れた銅板として、特開昭５７−１０
８２９２号に示される如き複合表面処理鋼板が知られて
いる。

この鋼板は、亜鉛系メッキ鋼板を素材とし、これにクロ
メート皮膜と有機複合ノリケート皮膜の２層皮膜を形成
したもので、５ＳＴＯ日錆発生時間が４００ｈｒ以上と
極めて良好な耐食性を示す。しかし、この鋼板は、その
表面皮膜に潤滑性が全くないためプレス加工性が劣って
おり、プレス油の塗油がどうしても必要となる。またこ
の種の鋼板蝶潤滑性を問題にするまでもなく加工時に有
機シリケート皮膜が剥離したりクラックを生じたりする
等、皮膜自体の加工性に問題がらり、改碧が望まれてい
たものである。

本発明はこのような事情に鑑み、プレス油の塗油を要す
ることなくプレス加工し得る程度の潤滑性能金持し、同
時に優れた耐食性、特に裸耐食性含有する防錆潤滑鋼板
を提供せんとするものでらる０ 〔問題全解決するための手段〕 このため本発明者等が研究′ｔ−重ねた結果、上述した
複合表面処理鋼板の有機複合シリケート皮換金利用し、
これに潤滑性能金持たせることにより、この種の鋼板の
耐食性を維持しつつ優れたプレス加工性を有する鋼板が
得られることを見い出した。

すなわち本発明は、Ｚｎ系メッキ鋼板等の鋼板メッキ面
に、下層側からクロム付着量５〜２００■／ｒｎ２のク
ロメート皮膜及び水分散性潤滑添加物全含有する膜厚０
．３〜３μｍの有機複合シリケート皮膜全形成せしめた
こと金その基本的特徴とするＯ以下本発明の詳細な説明
する０ 本発明はメッキ鋼板を素材とするもので、その鋼板とし
ては、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛−鉄合金メッキ鋼板、亜鉛
−ニッケル合金メッキ鋼板、亜鉛−マンガン合金メッキ
鋼板、亜鉛−アルミ合金メッキ鋼板、亜鉛−コバルト−
クロム合金メッキ鋼板等の亜鉛系メッキ鋼板、アルミ系
メッキ鋼板、さらにはこれら任意の鋼板のメッキ成分に
、Ｎｉ。

Ｆｅ　＋Ｍｎ　、ＭＯ、Ｃｏ　、Ａ１．Ｃｒ等の元素′
Ｊｌ：１Ｍｉ又は２糎以上添加したものを用いることが
でき、さらに上記したようなメッキのうち同種又は異種
のものｔ−２層以上施した複合メッキ鋼板でちってもよ
い。

これら亜鉛系メッキ鋼板のメッキ方法は電解法、溶融法
、気相法等のうち実施可能ないずれの方法を採用するこ
ともできる。

各メッキ鋼板ともメッキ付Ｎ量は片面当’）１１／ｍ″
以上とすることが好しく、これを下回ると耐食性が劣化
するおそれがある。

各種合金メッキ皮膜中のメッキ成分としては、次のよう
な範囲で選択されることが好しく、これらの範囲外では
耐食性が劣化するおそれがある。

Ｚｎ−Ｆｅ合金メッギ−Ｆｅｉ５〜９０ｗｔ％　（より
好しくに５〜３５ｗｔ％→ Ｚｎ−Ｎｉ合金メツキーＮｉ１５〜２０ｗｔ％Ｚｎ−Ｍ
ｎ合金メッキ・・・庵量３０〜８５ｗｔ％Ｚｎ−ＡＪ合
金メツキーＡＪ量２〜６０ｗｔ％２層以上のメッキの場
合にも各Ｊａのメッキ成分は上記範囲内で選択すること
ができる。

また本発明は両面メッキ鋼板だけでなく片面メッキ鋼板
をもその素材とし得ることは言うまでもない。

本発明はこのようなメッキ鋼板のメッキ面に、下層側か
ら第１層としてクロメルト皮膜金、第２層として水分散
性潤滑添加物を含Ｍする有機複合シリケート皮膜を形成
させる。

まず、第１層のクロメート皮膜は、クロム付着ｔ（ｄｒ
ｙ）として５〜２００　ｍ９／　ｍ’カラｆｘ　ル。り
ａ　ム付着量が５１Ｒ９／　ｍ’未満では所望の耐食性
が期待できず、また２００　ｍ９　／　ｍ’を超えても
それ以上の耐食性向上効果は期待できず、却ってプレス
時にタコメート自体の剥離が生じ、プレス加工性が劣化
する等の問題を生じるおそれがある。

このようなりロメート皮膜の形成方法としては、塗布型
、電解型１反応型等の任意の方法全裸ることができる。

反応型クロメート処理液としては、例えばクロム酸に反
応促進剤として鉱酸（Ｈ２８０４、Ｈｓ　ＰＯ４゜ＨＦ
、ケイフッ酸等の１種又は２種以上を含有させたもの）
を生成分として含有させたもの（例えば日本パー力うイ
ジング社１！ＺＭ３５５等）で、ｐＨ０，５〜２．０．
浴中のＣｒ”／Ｃｒ″比率１／１〜１／１ｏの範囲のも
のが通常用いられる。浴中にメッキ鋼板を所定時間浸漬
もしくはスプレーすることによって、メッキ表面と浴と
の間で反応音生じ、タロメート皮膜が形成される。その
後未反応分を水洗によって除去し、クロメート皮膜を得
る。上記水洗は、次工程の有機複合シリケート処理工程
に未反応の汚染物、特にＣｒ’＋が混入すると樹脂のゲ
ル化を招いてしまうため、主としてこれ全防止するため
行われる。

塗布型クロメート処理液は、部分的に還元されたクロム
酸溶液金主成分とし、必要に応じこれに水分散性又は水
溶性のアクリル樹脂等の有機樹脂及び／又は数十〜数千
へのシリカ粒子（シリカゾル、ヒユームドシリカ）を含
有せしめたもの（例えば日本バーカライジング社［ＢＴ
３３７５Ａ、関西ペイント社製アコメットＣ等）が用い
られる。この場合Ｃｒｓ＋　／Ｃｆｈの割合は１／１〜
１／３　、ｐＨｈ　　１．５〜４．０（よシ好ましくは
２〜３）が好ましい。Ｃｒ”／Ｃ，６＋の割合は一般の
有機還元剤（例えば糖類、アルコール類等）や無機還元
剤全使用して所定の割合に調節する。また塗布型クロメ
ート処理としては、ロールコータ−法、浸漬法、スプレ
ー法等、いずれの方法を使用してもよい０塗布型クロメ
ート処理では、クロメート処理後水洗することなく乾燥
して皮膜を得る。このように水洗することなく乾燥する
のは、通常行われる水洗ではＣｒ’＋が除去されるため
、Ｃｒ”／Ｃｒ″の割合全そのまま安定して維持させ、
次工程での有機複合シリケート溶液で処理してシーリン
グ全行わせるためである。

一方、電解型クロメート処理では、無水クロム酸と硫酸
、リン酸、フッ化物又はノ・ロゲン酸素酸等のアニオン
のの１種又は２種以上全含有する浴で陰極電解処理上節
し、水洗・乾燥して皮膜を形成せしめる。

次に第２層である有機複合ノリケート皮膜は、水分散性
シリカと水溶性又は水分散性の有ｆｆ１（２４脂と全反
応結合させたもので、本発明では特に、これに水分散性
潤滑添加物を含有させてお）、この点が大きな％徴とな
っている。

本発明において使用される潤滑剤は、上記複合体樹脂に
相溶もしくは分散しうるものであり、プレコート板の成
型加工の際に塗膜と金型との摩擦抵抗を下げる機能を有
し、塗面および金型の摩耗を防止する効果を発揮せしめ
るのである。

このような潤滑剤としては、それ自体公知のものが使用
でき、例えば次のようなものがあげられる。

炭化水素系滑剤類：例えば天然パラフィン、合成ハラフ
ィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、塩素
化炭化水素、フルオロカーボン等。

脂肪酸＄滑剤：例えはラウリンａ、ステアリン酸、パル
ミチン酸、オキシ脂肪酸等。

脂肪酸アミド系滑剤：例えばステアリン駿アミド、パル
ミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレ
ンビスステアロアミド、オレイン酸アミド、エシル酸ア
ミド、アルΦレンピス脂肪酸アミ　ド等。

エステル系滑剤：例えばブチルステアレートのような脂
肪酸の低級アルコールエステル、硬化ヒマシ油などのよ
うな脂肪酸の多価アルコールエステル、エチレングリコ
ールモノステアレートノヨうな脂肪酸のグリコールステ
ルまたはポリグリコールエステル、エステルワックス等
。

アルコール系滑剤：例えばセチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、パルミチルアルコール等。

金属石けん類：例えばステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸鉛、ラウリン酸カルシウム、ノくルミチン酸カル
シウム等。

金属硫化物類二二硫化モリブデン、二硫化タングステン
ｂ その他：グラファイト、フッ化黒鉛、電化ホウ素、グリ
ース、アルカリ金属硫酸塩等。

このような潤滑添加物の添加量は、イｊ′機複合シリケ
ートの固形分１００　Ｍ置部に対して固形分で０．１〜
２０重量部好しくは２〜１５ｆｉ量部の範囲で選択され
ることが好しい。潤滑添加物の添加量が０．１重量部未
満ではＩ４滑効果が十分でなく、また２０重量部金超え
ると耐食性が劣化するため好しくない０ 有機複合シリケート皮膜は０．３μｍ〜３μｍの膜厚と
する。皮膜厚が０．３μｒｎｆ下回ると耐食性が劣化し
、また３μｔｒＬを超えてもこれに見合つ耐食性改醤効
釆が得られず、却って溶接性、特にスポットＩＩ接性が
劣化してしまう。

有機複合シリゲートは通常、水分散性シリカを必須成分
とし、これに水溶性又は水分散性の有機高分子樹脂全ジ
またＨ　トＩＪアルコキシ（或いはアルコキシアルコキ
シンシラン化合物（以下、「シラン化合物」と称す）の
存在下で混合して沸点以下の＠度範囲で反応させること
によって得られる。

水分ｔｅＬ性シクシリカ所ｆｆｊ７リカゾル又はコロイ
ダルシリカと呼ばれている粒子径数十〜数千λのもので
ある。

上記範囲の粒子径のコロイダルシリカは、水性分散液の
状態で酸性側、塩基性側のいずれであっても用いること
ができ、対象とする水溶性もしくに水分散性の有機重合
体樹脂の安定領域に応じて適宜選択することができる。

すなわち、酸性側のコロイダルシリカとしては、たとえ
ば商品名スノーテックス−〇またはスノーテックスＯＬ
（日量化学工業＠製）で市販されている非安定化シリカ
（ｐＨ２〜４）が利用できる。一方、塩基性側のコロイ
ダルシリカとしては、微量のアルカリ金属イオン、アル
ミニウムイオン、アンモニウムイオンまたはアミンの添
加によって安定化したシ＋７カ（ＱＨ８，４〜１０ンが
わシ、商品名スノーテックス２ｏ、スノーテックスＣ，
スノーテックスＮ（以上は日産化学工業株式会社製品）
など金あげることができる。

上記有機樹脂としては、耐食性（特に裸耐食性ンを向上
させるためアクリル共重合体が好しいが、他の有機樹脂
を使用することもでき、例えば、アル中ド樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリブタジェン樹脂、−塩基ＷＩＬ（脂肪酸も
含む）もしくは多塩基酸変性ポリブタジェン、メチロー
ル化フェノール樹脂、メチロール化尿素樹脂、メチロー
ル化メラミン樹脂、オレフィン−メタアクリル駿素樹脂
、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン
樹脂、アルカノールアミン変性ポリウレタン樹脂、アミ
ノ樹脂、ポリアミン樹脂、ポリカルボン酸樹脂、アルデ
ヒド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、不飽和結合上導入
したアクリル樹脂、アルをド樹脂ならびにエポキシ樹脂
、ポリとニルアセタール類、合成乾性油、マレイン化油
、合成ゴムおよび９れらの２種以上の混合物、付加縮合
物などがあげられる。

アクリル共重合体は、通常の不飽和エチンン性単量体を
用い溶液重合法、エマルジョン重合法または懸濁重合法
によって合成される水溶性もしくは水分散性アクリル共
重合体であって、該アクリル共重合体上構成する単量体
中には必須成分としてヒドロキシル基を有する単量体お
よびカルボキシルｆＦヲ有する単量体音、単量体配合の
時点でそれぞれ少くとも２％含有することが必要でｂす
、好ましくは、それぞれ３〜５０チの含Ｖ率が選ばれる
。これらの官能性単量体は該アクリル共重合体全水溶化
ないしは水分散化する目的ばかりでなく、コロイダルシ
リカおよび後述するシラン化合物との反応基として重要
である。

通常の方法によフ合放したアクリル共重合体はコロイダ
ルシリカと複合化させるためには、水溶化ないしは水分
散化することが必要でろり、かかる目的に適合する添加
剤としてはアミン化合物が好適であり、たとえば、モノ
エチルアミン、ジエチルアミンなどの脂肪族アミン類、
ジェタノールアミ／、トリエタノールアミンなどのアル
カノールアミン類、ピリジン、ピペリジンなどの環状ア
ミン類などがあげられる。

前記シラン化合物は、上述したシリカとアクリル共重合
体との複合化に対する触媒として機能するとともに両者
の架橋剤および全屈素地と複合皮膜との架橋剤として重
要な役割を果す。かかる作用効果を発揮させるため、シ
ラン化合物はコロイダルシリカの水性分散液が酸性であ
るか塩基性であるかに応じて、下記に例示したもののな
かから適宜選択される。かかるシラン化合物としては、
たとえば、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジ−β
−メトキシエトキシシラン、ジ（ｒ−グリシドオキシグ
ロビル）ジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ｒ−
グリシドオキシグロビルトリメトキシシラン、ｒ−メタ
クリルオキシグロビルトリメトキシシラン、β−（３，
４−エボキシンクロへキシルンエチルトリメトキシノラ
ン、Ｎ−β（アミンエチル）ｒ−プロピルメチルジメト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）ｒ−アミノプロビ
ルトリメトキ７７ラン、γ−アミノプロヒルトリエトキ
シシランなどｔＳげることかできる。

以上の有機複合シリケートにおける水分散性ノリ力と水
溶性若しくは水分散性有機樹脂の配合割合は、固形分の
重量百分比で５：９５〜４０：６０の範囲が好しい。ま
たシラン化合物の使用割合は、水分散性シリカと水浴性
もしくは水分散性の有機重合体樹脂の両底分の固形分′
ＪＩＬ量合計に対して通常０．５〜１５チ、好ましくは
１〜１０チでｂって、０、５％未満では添加による反応
促進効果および架橋効果が明瞭でなく、また１５％をこ
えて添加しても、これらの効果をさらに著しくすること
を期待できない。

本発明では以上の如き有機複合シリケートに、必要に応
じてさらにモリブデン、タングステン、バナジウム、ス
ズ、ホウ素及びケイ素からなる群から選ばれた元素の酸
素酸、又鉱酸素酸塩の１種又は２種以上金加えることが
でき、この添加によｐ、被膜の耐水性、耐アルカリ性及
び防食性が著しく向上すると同時に硬化速度が早くなる
。かかる化合物としては、例えば次のヌロきものがある
。

・　モリブデンの酸素酸およびその塩 モリプデ７　ｒＲ（Ｈｚ　Ｍｏ　０４　・Ｈｚ　Ｏ）、
無水％　１７ブデン（Ｍｏ　Ｏｓ　）、モリブデン酸リ
チウム（Ｌ　Ｄ　ＭＯ０４）、モリブデン酸ナトリウム
（Ｎａｔ　ＭＯ０４）、モリブデン酸カリウム（Ｉ’ｕ
Ｍ。

０４・５Ｈ１Ｏ）、ヘプタモリブデン酸アンモニウム（
（ＮＨ４）　ａ　Ｍｏ　ｖ　Ｑｚ＋・４ＨｆＯ）、リン
モリブデン酸ナトリウム（Ｎ　ａｓ　Ｐ　０４　・１２
Ｍｏ　Ｏｓ　）、リンモリブデン酸（２０Ｍｏ　Ｏ，・
２Ｉ−Ｉｓ　ＰＯ４・４８１−Ｉｔ　Ｏ）、％　’Ｊ　
フチ”ｒＲ亜鉛（４ＺｎＯ・ＺｎＭｏ　０４　）、モリ
ブデン酸カルシウム（Ｃａ　ＭＯ０４）　、モリブデン
酸マグネシウム（ＭｇＭｏ　Ｏ４）、モリブデン酸スト
ロンチウム（ＳｎＭ、）　ｏ、　）、モリブデン酸バリ
ウＡ　（Ｂ　ａＭａ　０４ン、など。

・　タングステンの酸素酸およびその塩タングステンｅ
（ＷＯｓ・ＨｚＯ）、無水タングステン酸（ＷＯｓ　）
、タングステン醸リチウム（Ｌ　ｉｔ　ＷＯ番）、タン
グステン酸ナトリウム（Ｎａ。

ＷＯ４・２Ｈｔｏ）、タングステン酸カリウム（Ｋ。

ＷＯ４）、　　メタタングステン酸ナトリウム（Ｎａ＝
Ｗ４０１３）　、ハラタングステン酸ナトリウム（Ｎ　
ａ　、。Ｗ４０４１）、ヘンタタングステン酸アンモニ
ウム（（Ｎル）４　Ｗｓ　Ｏ＋丁・５Ｈｚ　Ｏ）、ヘフ
゛タタングステン酸アンモニウム（（Ｎ　Ｈ４）　６　
Ｗ７０□４・６Ｈｔ　Ｏ）　、リンタングステン酸ナト
リウム（Ｎ　ａｓＰＯ４’　１２ＷＯ３’　１８Ｈｔ　
Ｏ）、ホウタンクステン酸バリウム（Ｂａ＠　＋　ＣＢ
（Ｗｔ　Ｏｔ　）ａ　）ｚ　）など。

・　バナジウムの酸素酸およびその塩 三酸化バナジウム（ＶＩ　Ｏｓ　）、五酸化ノくナジウ
ム（ＶＩ　Ｏ５）、オルンバナジン酸リチウム（Ｌｉｓ
　ＶＯ４）、オルソバナジン鐵ナトリウム（Ｎａ３　Ｖ
Ｏ４）、メｐバナジン＠＋＋　ｆｆｔム（ＬｉＶＯ，−
２ＨｔＯ）、メｌ　ハｆ　シフ　酸力’）　’）　ム（
ＫＶＯｓ　）、メタバナジン酸ナトリウム（Ｎ　ａ　Ｖ
Ｏａ・４ＨｔＯ）、メタバナジン酸アンモニウム（ＮＨ
４ＶＯ，または（ＮＨ４）　４　Ｖ４　Ｏｎ　）、ピロ
バナジン酸ナトリウム（Ｎ　ａ４　ｖ、　Ｏｔ　）など
０ ・　スズの酸素酸およびその塩 酸化スズ（ＳｎｏｗまたはＳ　ｎ　Ｏ）、オルトスズＷ
　（Ｓｎ　（ＯＨ）４　）、メタスズ酸（Ｈｚ　５ｎＯ
ｓ　）、メタスズ酸ナトリウム（Ｎａｔ　５ｎ０３　＋
　３Ｈ１０）、メタスズ酸カリウム（Ｋ！　５ｎＯｓ　
・３ＨｔＯ）、スズ酸マグネシウム、スズ酸カルシウム
、スズ酸アンモニウムなど。

・　ホウ素の酸素酸およびその塩 ホウ酸（Ｈｓ　ＢＯｓ　）、メタホウ酸リチウム（Ｌ　
ｉ　Ｂｏｘ　）、メタホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯｔ　
）、メタホウ酸カリウム（ＫＢＯ，）、テトラホウ酸ナ
トリウム（Ｎａｇ　Ｂ４０？　・ｌ　ＯＨｔ　Ｏ）、デ
カホウ酸ナトリウム（Ｎａ２　Ｂｌｏ　Ｏ＋ａ　　・１
０）（２Ｑ　）、メタホウ酸力／ｌ／　シ’ｙ　ム（Ｃ
ａ　（Ｂｏ２ｈ　・２Ｈｘ　Ｏ）、メタホウ酸アンモニ
ウムなど。

慟　ケイ素の酸素酸およびその塩 ケイｒＲ（Ｓ　ｉｏｓ　・ｎＨｔ　Ｏ）、ケイ酸リチウ
ム（ｎｓ＋ｏｔ　／Ｌ１２０）、ケイ酸ナトリウム（ｎ
ｓｉｏｚ／ＮａｘＯ）、ケイ酸力’Ｊ　’ｙ　ム（ｎＳ
　ｉＯｔ　／Ｌ　Ｏ）、ケイ駿カルシウム、ケイ酸アン
モニウム、リン酸シリカ（２ＳｉＯ，・Ｐｇ　Ｏｓ　）
などがある。

これらの酸素酸もしくは酸素酸塩を２種以上併用する場
合は、これらを混合することにより凝集沈殿を生じない
ように組合せる必要がある。かがる酸素酸もしくは酸素
酸塩は通常濃度１〜２０重量％の水またはアルコールの
溶液あるいは分散液としてシリカ複合体に添加する。２
０重量％ビこえる高濃度として添加をおこなうと、部分
的に凝集物が生じて均一な組成物が得られなくなるおそ
れがあるので注意を要する。

これらの酸素酸もしくはｃ１！素酸塩の添加量は、理論
的にはシリカ複合体中の残存官能基およびシラノール基
に対して金属イオンが配位し得る最大量が適当であるが
、通常はシリカ複合体に対する固形分の比率で５重量％
以下、好ましくは０．３〜３重量％の範囲で各シリカ複
合体ごとに、またそれぞれの酸素酸もしくは酸素酸塩ご
とに定める。

酸素酸もしくは酸素酸塩を適当量金こえて過剰に添加し
ても硬化速度がとくに増大し得ないばかりでなく、硬化
被膜の耐水性がかえって低下し、あるいは凝析のために
組成物の安定性が損われるおそれがある。

このように有機複合シリケートに特定元素の酸素酸若し
くは酸素酸塩全添加複合した場合の耐水性、耐アルカリ
性、耐食性の効果については、未だこれ全十分に明らか
にするに至ってはいないが。

本発明で用いられる有機複合シリケートがシリカおよび
水溶性ないし水分散性有機重合体樹脂から由来する親水
１１ｓｋ多量にもっていること、さらに比較的チ孔質の
被膜金形ｇ′ｊるものと考えられることから、金属の腐
食要因でろろ水、空気、陰・陽イオン等全充分に遮断で
きないことなどの欠点を克服すべく特定元素の酸素酸も
しくは酸素酸基金添加した組成物とじ友ことにょシ、被
膜状として常＠まｆｃは加熱硬化させた場合に有機複合
７リケートの分子内または分子間の親水基相互に高密度
の結合を生じせしめ、残存する親水基全僅少化すること
によって耐水性、耐アルカリ性金高めるとともに、有機
複合シリケートが完全に結合・一体化せしめられたち密
な組織の被膜が形成されると考えられ、上記の金属腐食
要因全高度に遮断するものと推測される。このようなこ
とがら、本発明において耐食性、特に裸耐食性上重視す
る場合の好しい実施態様としては、有機複合ノリケート
を構成する有機樹脂をアクリル共重合体とし、且つ有機
複合７リケート皮膜中に、上述したモリブデン、タング
ステン、バナジウム、スズ、ホウ素又はケイ素からなる
群から選ばれた元素の酸素酸若しくは数案酸塩の１種又
は２種以上を含有せしめるＷ成をあげることができる〇 有機複合シリケートの塗装方式は従来公知の方法によれ
ばよく、例えはハケ塗装、スプレー塗り、ロール塗り、
浸漬塗りなどの方法が利用できる。

かかる塗装後乾燥して皮膜が形成されるが、その硬化を
促進させるため必要に応じて加熱処理することができる
。

また有機複合シリケート溶液の遊離官能基が陰陽いずれ
かに帯電している場合には、冠着塗装法を適用すること
も可能である。また、有機重合体樹脂中に不飽和二重結
合を導入したものを用いれば、電子線又は紫外線硬−化
、法を用いることによって、通常の℃子線照射装置（１
００〜３００ＫｅＶ、３０〜１００ｆｎＡ）又は紫外線
照射装ａ、　（３０〜１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀ランプ）
で硬化させることもでき゛る。

以上のように本発明鋼板は、素地としてのメッキにより
素材自体の腐食を可能な限り防止するとともに、その上
に下層としてクロメート皮膜金形底することによジ耐食
性全向上させ、さらにその上に上層として有機複合シリ
ケート皮膜でシーリングすることにより腐食環境下で不
動態化作用のあるＣｒ″の溶出全最低限に抑えることが
でき、優れた耐食性を発揮することができ、また、有機
複合ノリケート皮膜自体により、優れたバリア効果によ
る高耐食性効果が得られる。そして、特に潤滑添加物の
作用により、上記した耐食性を損うことなく上層の有機
複合シリケートに優れた潤滑性能が備わ９、良好なプレ
ス加工性を得ることがでキル◇これによジブレス油の塗
油全便することなくプレス加工を行プことができる。加
えて上記潤滑作用（より、プレス時の型かじシや表面皮
膜の剥離、クラック等の生じさせることなくプレス加工
を行うことができる。

〔実施例〕

く実施例（１）〉 ｙｏメート皮辰の影響を調べ友ものであり、メッキ量２
０　（１／　ｍ’の亜鉛メッキ鋼板を素材とし、これに
反応型クロメート処理溶液（日本パーカライジ７グ社Ｚ
Ｍ３５５　）ｆｆｉ用い、５Ｑｊｉ／ｌ、Ｆｋ５、５　
ｐｔ　、　Ｃｒ１５ｐｔ　、温度４０°Ｃの条件でスプ
レー処理してクロメート皮膜を形成させ、さらにその上
に、メタバナジン［２ｗｔ％を含むアクリルシリカ複合
体（アクリル／シリカ：　６０／３０　）に、該複合体
の固形分１００重量部に対し固形分で１１Ｌ量部の割合
のポリエチレン系潤滑剤を添加したもの金主成分とした
溶液全ロールコータ−法により１．２μｍの膜厚で塗布
し、有機複合シリケート皮膜全形底させた。また、比較
材として、クロメート皮膜を形成させないでメッキ面に
直接有機複合シリケートを形成した鋼板、及びクロメー
ト皮膜を２５０　ｍ９　／　ｍ２の付着量で形成した鋼
板上それぞれ製造した。

得られた供試材について、ＪＩＳ　Ｚ２３７１による塩
水噴霧試ａ　ｔ：　３００　ｈｒ行って白錆発生の有無
を観察し、耐食性を評価した。また、プレス加工性につ
いては、ブランク径１２０ｍｍφ、ボ／チ径５０龍φ。

しわ押え圧、１．５ｔの条件で円筒絞り°試験を行って
試験前後の外径全測定し、外径変化率を求めて評価した
。これらの結果上第１表に示す。（なお、第１表中のプ
レス加工性について拡、日本工作油のプレス油１ｍ６２
０ｆｉ布材の外径変化率と比較し、劣っていれば不良、
優れていれば良好とした。）第　　　１　　　表 ※外径変化率は良好であったが、円筒絞り試験後クロメ
ート皮膜層から剥離が生じていた。したがって加工後の
耐食性は著しく劣化していた。

く実施例（す〉 有機後金シリケート皮膜の影響について調べたものであ
り、メッキ４１２０９　／　ｍ’の電気亜鉛メッキ鋼板
を素材とし、これに塗布型クロメート処理浴ｆｉ（関西
ペイントａアコメットＣ）を用い、２５０１７／ｌの溶
液で浸漬法によジ処理してＣｒ付着量３０”’９／ｎ２
のクロメート皮膜を形成させ、さらにその上に、ロール
コータ−法により、アクリル複合シリケートにその固形
分１００重量部に対し固形分で５ｆ［！部の割合のポリ
エチレン系Ｉｉａ滑剤を含有させたもの全主成分とする
溶液ｔ−塗布し、０．２ａｍ　＋　０．５μｍ、　１ｉ
ｔｍ、１．５μｍ、２．５μｍ、３．５μｍの各膜厚の
皮膜全形成させた０そして、得られた供試材について前
記実施例と同様の手法及び条件で耐食性及びプレス成形
性ｔａＩ４べ、さらにスポット溶接試験により溶接性（
溶接の可否）ｔＦＡべた０この溶接条件は、 電極チッグ：クロム銅ＲＷＭＡ　Ｃ１ａｓｓ２相当形状
Ｃ１先端径５，４關φ 電極加圧カニ２００ｋ） 通電時間：１２サイクル 電　　流：８ＫＡ であり、溶接の可否は溶接後引張り試験で調べた。

これらの試験結果全第２表て示す。

く実施例（３）〉 有機複合シリケート皮膜中の水分散性潤滑添加物の影響
を調べたもので、メッキ量２０　、！ｉ’　／　ｍ’の
電気亜鉛メッキ鋼板金素材とし、これを塗布型クロメー
ト処理溶液（関西ペイント社製アコメットＣ）金用いロ
ールコータ−法で処理してＣｒ付着量１５ｍ９／ＴｒＬ
２のクロメート皮膜で形成させ、さらにその上に、パラ
フィン系潤滑剤の含有機’ｅ有機複合シリケートの一形
分１００重量部に対し０重量部。

０．５重量部、Ｉｉ量置部１５Ｍ債部、２５重ｉ部と変
えたアルキッド複合シリケート金塗布し、膜厚１μｍの
皮膜を形成させた。そして、得られた各供試材について
、前述した実施例と同様の手法及び条件で耐食性及びプ
レス成形性ヲ調べた。これらの試験結果を第３表に示す
。

第　　　３　　　表 供試材（６）　ｉ１潤滑添加物が多量に含まれる九めプ
レス加工性には全く問題はないが、逆にＭ機複合シリケ
ート皮膜の腐食因子に対するバリヤー効果が減少し、耐
食性が劣化してしまりことが判る。

く実施例（４）〉 有機複合シリケート皮膜中の水分散性シリカ愈の影響を
調べたもので、メッキｆｉ　２０　ｇ／　ｍ’の電気亜
鉛メッキ鋼板を素材とし、これを反応型クロメート処理
溶液（日本パー力うイジング社１１ＺＭ３５５）’を用
いスプレー法で処理してＣ「付着量２０ＩＲ９／　ｍ’
のクロメ−、ト皮膜金形成させ、さらにその上にシリカ
と肩機樹脂との重量比をＯ／Ｉ　Ｏ０、２／９８　。

１０／９０．３０／７０．４５１５５と変えたアクリル
複合シリケート（アクリル複合シリケートの固形分１０
０重量部に対し、潤滑剤として固形分で５重量部の割合
のステアリン酸カルシウム金含む）Ｔｈロールコータ−
法で塗布し、膜厚１μｍの皮膜を形成させた。そして、
得られた各供試材について、前述し九実施例と同様の手
法及び条件で耐食性、及びプレス成形性を調べた。これ
らの試験結果を第４表に示す。

第　　　４　　　表 供試材（１）（２）に示されるようにＳｉ′ｆ′がＳｌ
／有機８ｊ脂：５／９５未満の範囲でに耐食性が劣り、
また逆に、供試材（５）に示されるように４０／６０を
超える範囲ではプレス加工性が劣化してしまう。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）亜鉛系メッキ鋼板等の鋼板メッキ面に、下層側か
   らクロム付着量５〜２００ｍｇ／ｍ＾２のクロメート皮
   膜及び水分散性潤滑添加物を含有する膜厚０．３〜３μ
   ｍの有機複合シリケート皮膜を形成せしめてなる防錆潤
   滑鋼板。
2. （２）有機複合シリケートを構成する有機樹脂がアクリ
   ル共重合体であり、且つ有機複合シリケート皮膜中に、
   モリブデン、タングステン、バナジウム、スズ、ホウ素
   またはケイ素からなる群から選ばれた元素の酸素酸若し
   くは酸素酸塩の１種又は２種以上を含有してなる特許請
   求の範囲（１）記載の防錆潤滑鋼板。