JPH02206630A - ラテックス組成物及び接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はラテックス組成物、接着剤組成物、接着方法及
びゴムと繊維との複合体に関する。更に詳しくは、ゴム
と繊維との接着剤組成物用に好適なラテックス組成物、
これとレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂とを主成
分とする接着剤組成物、該接着剤組成物を用いて繊維を
処理する方法及びそれによって得られる繊維並びにゴム
と繊維との接着方法及びそれによって得られるゴムと繊
維との複合体に関する。

〔従来の技術〕

従来からポリアミド、ポリエステル、アラミド等の繊維
とゴムとを接着するに際して、これらの繊維をレゾルシ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂と重合体°ラテックスと
を主成分とする接着剤組成物に浸漬処理して使用してい
る。このとき、重合体ラテックスとしては、ビニルピリ
ジン−スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス又はこ
れとスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスもしくは
天然ゴムラテックスとの混合ラテックスが一般に使用さ
れている。

しかして、ゴムと繊維との接着力を高めるためには、接
着剤組成物中のビニルピリジン−スチレン−ブタジェン
共重合体ラテックスの使用比率を高めるか、あるいは繊
維への接着剤組成物付着量を増加させる必要があるが、
この場合、得られる繊維が硬くなってしまうほか、この
ラテックスが高価であるため経済的に不利であるという
問題があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、ビニルピリジン系共重合体ラテックス
の使用量や接着剤組成物付Ｍ量を増加させることなくゴ
ムと繊維との接着力を改善することにある。

本発明者等は、この目的を達成すべく重合体ラテックス
の組成について鋭意研究を重ねた結果、特定のビニルピ
リジン系共重合体ラテックスと共役ジエン系共重合体ラ
テックスとを含有するラテックス組成物を用いれば、驚
くべきことに少量のビニルピリジン使用量で接着力が大
幅に向上することを見出し、この知見に基いて本発明を
完成するに至った。

〔課題を解決するための手段〕

かくして１本発明によれば、共役ジエン単位４５〜８５
重量％、エチレン系不飽和酸単量体単位０．１〜２５重
量％、ビニルピリジン単位１０〜４５重量％及びこれら
と共重合可能な他の単量体単位０〜３０重量％より成る
ビニルピリジン系共重合体（Ａ）のラテックス（ＡＬ）
と、共役ジエン単位５０〜８０重量％及びこれと共重合
可能な他の単量体単位２０〜５０ｆ！量％より成る共役
ジエン系共重合体ＣＢ）のラテックス（ＢＬ）とを含有
するラテックス組成物であって、ラテックス組成物中に
含有される全共重合体中２こ占めるエチレン系不飽和酸
単量体単位及びビニルピリジン単位の割合が、それぞれ
、０．００５重量％以上、０゜５重量％以上であること
を特徴とするラテックス組成物、これとレゾルシノール
−ホルムアルデヒド樹脂とを主成分とする接着剤組成物
、この接着剤組成物を用いて処理することを特徴とする
繊維の処理方法及びこの方法で処理したことを特徴とす
る繊維並びにゴムと繊維とを加硫接着するに際し、繊維
を前記方法で処理することを特徴とするゴムと繊維との
接着方法及びこの方法を用いて加硫接着したことを特徴
とするゴムと繊維との複合体が提供される。

本発明に用いられるビニルピリジン系共重合体（Ａ）は
、共役ジエン単位４５〜８５！ｆｆｉ％、エチレン系不
飽和酸単量体単位０．１〜２５重量％、ビニルピリジン
単位１０〜４５！ｉ量％及びこれらと共重合可能な他の
単量体単位０〜３０重量％より成る共重合体である。共
重合体組成が」；記範囲を外れるとこの共重合体を用い
て得られる接着剤組成物の接着力が低下する。ビニルピ
リジン単位の量は゛処理凋維の硬さや経済的な観点から
１５〜４０重量％の範囲であることが好ましく、また、
エチレン系不飽和酸単量体単位の量は重合時の安定性や
ラテックスの増粘の問題から好ましくは０．２〜１２重
量％、より好ましくは０．５〜８重量％の範囲である。

共役ジエン単位の量は、好ましくは６０〜７５重量％で
ある。

ビニルピリジン系共重合体（Ａ、）の製造に使用される
単量体について説明する。

本発明において使用する共役ジエンは特に限定されない
が、通常、１，３−ブタジェン、イソプレン、２．３−
ジメチル−１，３−ブタジェン、例えばクロロプレンの
ようなハロゲン置換ブタジェンなどの脂肪族共役ジエン
の一種又は二種以上が使用される。

エチレン系不飽和酸単量体としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸；イタコン酸モノエチル、フマル酸モノブチル
、マレイン酸モノブチルなどの不飽和ジカルボン酸のモ
ノエステル；アクリル酸スルホエチルナトリウム塩、メ
タクリル酸スルホプロピルナトリウム塩、アクリルアミ
ドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸又はその
塩などの一種又は二種以上が使用される。

ビニルピリジンとしては２−ビニルピリジンが望ましい
が、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メ
チル−５−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピ
リジンなどの一種又は二種以上で代替することができる
。

さらに所望により上記各単量体と共重合可能な他の単量
体を共重合させることができる。このような単量体とし
ては７例えばスチレン、α−メチルスチレン、２−メチ
ルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン
、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−
２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロス
チレン、モノフルオロスチレン、ヒドロキシメチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物及びエチレン、プロピレ
ン、アクリロニトリル、塩化ビニルなどの脂肪族ビニル
化合物など力で例示され、これらの一種又は二種以上を
共重合することができる。

本発明に眉いられるラテックス（ＡＬ）は、上記ビニル
ピリジン系共重合体（Ａ）のラテックスであればよいが
、接着力の観点からは、ラテックスの粒子表面のカルボ
キシル基の量が共重合体１ｇ当り、少なくとも０．０１
ミリ当量存在することが好ましい、前記カルボキシル基
の量は、より好ましくは０．０２ミリ当量以上、更に好
ましくは０．０５ミリ当量以上であるが、過度に多くな
ると接着力が飽和する一方、ラテックスが増粘して使い
にくくなるため、通常、２．５ミリ当量以下が選ばれる
。

本発明に用いられるラテックス（ＡＬ）は、転相法によ
って製造されたものでもよいが、通常は、乳化重合によ
って製造される。さらに、前述のようにラテックス粒子
表面にカルボキシル基を存在させるためには、以下に記
述する二段乳化重合方法が特に適している。

二段階乳化重合を行なうには、先ず：第一段階の重合゛
において、少なくともエチレン系不飽和酸単量体の８０
重量％以上、好ましくは９０重量％以上、更に好ましく
全量と共役ジエンの一部とを含み、かつ、使用する全単
量体の２．５〜６０重量％、望ましくは５〜５０重量％
に当る単量体を乳化重合する。

第一段階で使用するエチレン系不飽和酸単量体の量がそ
の全使用量の８０重量％未満のときは。

重合中の凝固物の発生を抑制するのが困難となり好まし
くない。

ビニルピリジンは第一段階の重合では重合中の凝固物の
発生を抑制するうえで使用しないことがｔＪ！＊シいが
、その全使用量の５０重量％現下であれば使用しても構
わない。

第一段階の重合で使用する単量体の量は、好ましくは全
単量体使用量の５〜５０重量％である。

この量が２．５重量％未満では重合反応時間が長くなり
過ぎ、６０重量％を超えると接着力が低下する。また、
第一段階の重合では使用した単量体の６０％以上以上型
合体に転化していることが望ましく、更に望ましくは８
０％以上である。この転化率が６０％未満では６０％以
上のものに比べて接着力が劣る。

第一段階の重合に引き続いて、残りの単量体を添加し第
二段階の重合を行なう。第−段階及び第二段階とも乳化
重合の様式自体には特に制限はなく、回分式乳化重合、
半回分式乳化重合、連続式乳化重合のいずれでもよく、
重合温度も制限されない、又５重合に使用する乳化剤、
重合開始剤、分子量調整剤等も通常の乳化重合に使用さ
れるものでよく特に限定されない。

本発明に泪いられる共役ジエン系共重合体（Ｂ）は、共
役ジエン単位５０〜８０重量％及びこれと共重合可能な
他の単量体単位２０〜５０重量％より成る共重合体であ
る。共重合体組成が上記範囲を外れると得られる接着剤
組成物の接着力が低下する。より好ましい共重合体組成
は、共役ジエン単位６０〜８０重量％、これと共重合可
能な他の単量体単位２０〜４０重量％である。

共役ジエン系共重合体（Ｂ）の製造に使用される共役ジ
エンは、ビニルピリジン系共重合体（Ａ）に用いられる
ものと同様のものである。また、これと共重合可能な単
量体としては、芳香族ビニル化合物のほか、エチレン系
不飽和酸単量体、ビニルピリジン等を例示することがで
き、これらの単量体の具体例としては、ビニルピリジン
系共重合体（Ａ）に用いられるものと同様のものが示さ
れ、これらの一種又は二種以上が使用される。

本発明に用いるラテックス（ＢＬ）は、上記共役ジエン
系共重合体（Ｂ）のラテックスであればその製造法に限
定はなく転相法によって製造されたものでも乳化重合に
よって製造されたものでもよい。

本発明のラテックス組成物は、ラテックス（ＡＬ）とラ
テックス（ＢＬ）とを任意の方法で混合することによっ
て得ることができる。

ラテックス（ＡＬ）とラテックス（ＢＬ）との混合比は
、ラテックス組成物中に含有される全共重合体において
、エチレン系不飽和酸単量体単位の割合が全共重合体の
０．００５重量％以上、好ましくは０．０２重量％以上
で、かつ、ビニルピリジン単位の割合が全共重合体の０
．５重量％以上、好ましくは２重量％以上となるように
選定される。

これらの単量体単位の量が前記範囲の下限より低いとき
は接着力が低下する。エチレン系不飽和酸単量体単位の
含有量の上限は特に限定されないが、５重量％以上では
効果が飽和するのでこ九以上使用することは経済的に不
利である。又、ビニルピリジン単位の含有量の上限にも
特に制限はないが、９重量％以上ではやはり効果が飽和
するので、これ以上使用することは経済的に不利である
。

また、本発明においては、発明の趣旨を損なわない範囲
において、ラテックス組成物の一部をラテックス（ＡＬ
）以外のビニルピリジン系共重合体ラテックス、ラテッ
クス（Ｂ　Ｌ）以外の共役ジエン系共重合体ラテックス
、天然ゴムラテックス、アクリル酸エステル系共重合体
ラテックスその他のラテックスで代替することができる
。

本発明のラテックス（ＡＬ）とラテックス（Ｂ　Ｌ）と
を含有するラテックス組成物とレゾルシノールーホル＾
アルデヒド樹脂とを混合することによって、本°発明の
接着剤組成物が得られるゆ本発明で使用するレゾルシノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂は、従来公知のもの（例え
ば特開昭５５−１４２６３５号開示のものなど）が使用
でき、特に制限されない。また、接着力を高めるために
従来から使用されている２、６−ビス（２，４−ジヒド
ロキシフェニルメチル）−４−クロロフェノール又は類
似の化合物、イソシアネート、ブロックトイソシアネー
ト、エチレン尿素、ポリエポキシドあるいは変性ポリ塩
化ビニル等と併用することもできる。本発明の接着剤組
成物においてレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂の
使用量（乾燥重量換算）は、通常、ラテックス組成物の
固形分に対して１０〜１８０重量％である。

本発明のラテックス組成物とレゾルシノール−ホルムア
ルデヒド樹脂とを主成分とする接着剤組成物は、繊維の
処理に好適に使用することができる。

本発明において使用される繊維には特に制限はなく、レ
ーヨン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊゛維、ア
ラミド繊維等を例示することができる。これらの繊維の
形態も特に限定されず、糸、コード、連続フィラメント
、布等を具体例として示すことができるが、これ以外の
形態のものであってもよい。

本発明の接着剤組成物による繊維の処理方法については
特に制限はなく、公知のレゾルシノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂−重合体ラテックス系接着剤を用いる場合と同
様の方法を採用することができるが、その方法の一例を
示せば以下のとおりである。繊維を接着剤組成物で浸漬
処理し、必要ならば乾燥したのち、加熱処理する。加熱
の条件は、特に限定されるものではなく、浸漬により付
着した接着剤組成物を反応定着させるのに十分な時間と
温度であり、通常、約１４０−約２５０℃で数分間行な
われる。なお、繊維の浸漬処理に先立って、予め、繊維
をイソシアネート溶液、エポキシ溶液又はこれらの混合
液等に浸漬し、乾燥処理しておくことも可能である。

本発明において、接着剤組成物固形分の付着量は特に°
制限されないが、通常、繊維に対して２〜２０重量％、
好ましくは３〜Ｌｏｔ量％である。

このようにして得られた本発明の繊維とゴムとを加硫接
着することにより、本発明のゴムと繊維との複合体が得
られる。

本発明において繊維との接着に使用されるゴムには、特
に制限はなく、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、
クロロプレンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブ
タジェンゴム及びこれらの混合ゴムを例示することがで
きる。

ゴムと繊維との加硫接着の方法は特に限定されず、従来
、ゴムと繊維との加硫接着に採用されているのと同様の
方法が採用できる７具体的には、ゴムに加硫剤、充填剤
等の配合剤を添加して調製されたゴム配合物に繊維を埋
め込んだのち、加硫することにより達成される。加硫の
条件は特に限定されないが、通常、０，５〜１０ＭＰａ
の加圧下、１２０〜１８０℃で１〜１２０分間である。

〔発明の効果〕

かくして本発明のラテックス組成物を使用して得られた
繊維とゴムとの複合体は、従来のビニルピリジン系共重
合体ラテックスを用いた場合に比べて大幅に改良された
接着力を示すので、従来のラテックスよりもその使用量
を減少させることができ、あるいは特に高い接着力の要
求される用途に好適に用いることができる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に駁明する。

なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％は、特に
断りのない限り重量基準である。

実施例１ （ラテックス（Ａ　Ｌ　）の製造） 撹拌機付きオートクレーブに、第１表ＡＬ−４欄に示す
単量体混合物■を同表に記載の重量比率で合計１００部
、水１５０部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩
０．１部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、重炭酸ナトリ
ウム０．５部、Ｌ−ドデシルメルカプタン０．５部及び
過硫酸カリウム０．３部を仕込み、攪拌混合しながら６
０℃で１５時間反応を行なった。重合転化率は９５％に
達した。

これを゛種ラテックスとする。固形分４０部に相当する
量の種ラテツクスを別の撹拌機付きオートクレーブに仕
込み、更に第１表に示す単量体混合物■を同表に記載の
重量比率で合計６０部、エチレンジアミン四酢酸四ナト
リウムｍ０．１部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、し−
ドデシルメルカプタン０．５部、過硫酸カリウム０．３
部及び水９０部を仕込み、攪拌混合しながら６０℃で反
応させた。

重合転化率９５％に達したときにハイドロキノン０．０
５部を添加して反応を停止し、減圧にして未反応単量体
を除去し、ラテックスＡＬ−１を得た。

なお、ラテックス粒子表面のカルボキシル基の定量は、
Ｋ　ａｗａｇｕｃｈｉの方法（ジャーナル・オブ・アプ
ライド・ポリマー・サイエンス（Ｊ　、Ａｐｐｌ、Ｐｏ
１ＬＳｃｉ−）、２６巻、２０１５〜２０２２頁、１９
８１年発行に記載）を参考にして次のように行なった。

ラテックスをセルロース製チューブに入れ、流水中に１
週間浸漬してラテックスセラム中の溶解物質を透析除去
したのちビーカーに移して、これにポリオキシエチレン
ラウリルエーテルをラテックス固形分の１７１０量添加
する。この試料を固形分濃度４％に調整したのち、固形
分２ｇに相当する量を別のビーカーに精秤し、０．５Ｎ
塩酸を３ｇ添加してマグネチックスターラーで撹拌する
。

攪拌開始から１５分間経過後に、０．ＩＮ水酸化ナトリ
ウム水溶液で滴定し、電気電導度曲線を描き、屈曲点よ
りラテックス粒子表面のカルボキシル基の量を求める。

また、ラテックス粒径はレーザー光源散乱法（英国マル
バーン（Ｍａｌｖｅｒｎ）社製モデル４８００）によっ
て測定した。以上の結果を第１表に併記した。

（ラテックス（ＢＬ）の製造） 撹拌機付きオートクレーブに水１５０部、エチレンジア
ミン四酢酸四ナトリウム塩０．１部、ラウリル硫酸ナト
リウム５部、重炭酸ナトリウム０．５部、ｔ−ドデシル
メルカプタン０．５部、過硫酸カリウム０．３部と共に
第１表のＢＬ−１欄記載の単量体混合物工を合計１００
部仕込み、攪拌混合しながら６０℃で反応させた０重合
転化率が９５％に達した時に冷却して反応を停止し、未
反応単量°体を除去しラテックスＢＬ−１を得た。

［以下余白］ 第１表 （ラテックス組成物の調製） ラテックスＡＬ−１とラテックスＢＬ−１とを固形分濃
度で１５：　８５の比率に混合してラテックス組成物■
を得た。

（繊維のラテックス組成物による処理）レゾルシノール
１１部、ホルマリン水溶液（３７％濃度）１６．２部、
水酸化ナトリウム０．３部を水２３８．５部に溶解し、
撹拌下に２５℃で６時間反応させた０次いでこの中へ前
記ラテックス組成物のを添加し、撹拌下に２５℃で２０
０時間反応せたのち、固型分濃度１５％に調整して接着
剤組成物を得た。

この接着剤組成物を用いて試験用シングルコードディッ
ピングマシンでナイロン６タイヤコード（１２６０’ｄ
　／２）を浸漬、乾燥処理したのち、２００℃で１分間
熱処理を行なって接着剤組成物処理繊維（イ）を得た。

（ゴムと繊維との加硫接着） 上記処理をした処理繊維（イ）を、第２表の配合処方に
よりａ製したゴム配合物に埋め込み長さ８ＩＩＩｍで埋
め込み、プレス圧５肝ａ、１５０℃で３０分間加硫して
ゴムと繊維との複合体を得た。この複合体についてＡＳ
ＴＭ−Ｄ−２８３０に準拠してコード剥離試験を行なっ
て初期接着力を測定した。

結果を第３表に示す。

第２表 実施例２〜５及び比較例１ ラテックスＡＬ−１とラテックスＢＬ−１とを第３表に
示す混合比率で混合してラテックス組成物■〜■を調製
し、これらについて実施例１と同様の試験を行なった。

結果を第３表に示す。

［以下余白］ 第４表 ［以下余白］ 第３表の結果から、本発明のラテックス組成物を使用す
ることにより、少量のビニルピリジン使用量で初期接着
力に優れたゴムと繊維との複合体が得られるのに対して
ビニルピリジン使用量が０．５％未満のときはゴムと繊
維との複合体の初期接着力が劣ることが分かる。

実施例６〜８、比較例２〜５ 実施例１におけるラテックスＡＬ−１の製造と同様の°
方法で、第４表に記載の単量体混合物を使用してラテッ
クスＡＬ−２、ＡＬ−３及びＣＬ−１を製造した。また
、実施例１におけるラテックスＢＬ−１の製造と同様の
方法で、第５表に記載の単量体混合物を使用してラテッ
クスＣＬ−２及びＢＬ−２を製造した。

［以下余白］ 第５表 これらのラテックスを第６表に示す混合比率で混合して
ラテックス組成物■〜＠を調製し、これらについて実施
例１と同様の試験を行なった。結果を第６表に示す。

［以下余白］ 第６表の結果から、本発明のラテックス組成物を使用す
ることにより、少量のビニルピリジン使用量で初期接着
力に優れたゴムと繊維との複合体が得られるのに対して
、ラテックス組成物中の全共重合体において、エチレン
系不飽和酸単量体単位の量が０．００５％未満のときは
、低い初期接着力しか得られないことが分かる（比較例
２〜３）。

また、ラテックス組成物中の全共重合体においてビニル
ピリジン単位の量が０．５％以上、エチレン系不飽和酸
単量体単位の量が０．００５％以上であっても、エチレ
ン系不飽和酸単量体単位を含まないビニルピリジン系共
重合体ラテックスを使用するとき（比較例４）、あるい
はビニルピリジン単位量の少ないビニルピリジン系共重
合体ラテックスを使用するとき（比較例５）は、得られ
る初期接着力が低いことが分かる。

実施例９及び比較例６ レゾルシノール１６．６部、ホルマリン水溶液（３７％
濃度）１４．６部、水酸化ナトリウム１．３部を水３３
３．５部に溶解し、撹拌下に２５℃で２時間反応させた
。次いでこの中へラテックス組成物■又は［相］１００
部を添加し、撹拌下に２５℃で２００時間反応せた０次
いでバルカボンドＥ（ＶｕｌｃａｂｏｎｄＥ、　　Ｖｕ
ｌｎａｘ社製品）を社製部添加した。

得られた水溶液を固形分濃度２０％に調整したのち、試
験用シングルコードディッピングマシンを用いてポリエ
ステルタイヤコード（１５００ｄ／２）を浸漬処理した
。これを乾燥した後、２４０℃で１９分間加熱処理を行
った。この処理されたポリエステルタイヤコードを第２
表の配合処方により製造した天然ゴム配合物に埋め込み
長さ８ｍｍで埋め込み、プレス圧５ＭＰａをかけて、１
５０℃で３０分間（初期接着力試験用）又は１７０℃で
９０分間（ｉｌ熱接着力試験用）加硫してゴムとｍ維と
の複合体を得た。得られた複合体の繊維とゴムとの接着
力をＪＩＳ　Ｌ−１０１７に準拠してＴ引き抜き試験法
により評価した（測定温度２０℃、相対湿度６５％、試
験繰り返し数２４）。

結果を第７表に示す。

第７表 第７表の結果から、ポリエステル繊維を用いた場合も、
本発明のラテックス組成物を使用することにより、初期
接着力及び耐熱接着力に優れたゴムと繊維との複合体が
得られることが分かる６特許出願八　日本ゼオン株式会
社

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）共役ジエン単位４５〜８５重量％、エチレン系不
   飽和酸単量体単位０．１〜２５重 量％、ビニルピリジン単位１０〜４５重量 ％及びこれらと共重合可能な他の単量体単 位０〜３０重量％より成るビニルピリジン 系共重合体（Ａ）のラテックス（ＡＬ）と、共役ジエン
   単位５０〜８０重量％及びこれと 共重合可能な他の単量体単位２０〜５０重 量％より成る共役ジエン系共重合体（Ｂ）のラテックス
   （ＢＬ）とを含有するラテックス組成物であって、ラテ
   ックス組成物中に含 有される全共重合体中に占めるエチレン系 不飽和酸単量体単位及びビニルピリジン単 位の割合が、それぞれ、０．００５重量％ 以上、０．５重量％以上であることを特徴 とするラテックス組成物。
2. （２）請求項（１）のラテックス組成物とレゾルシノー
   ル−ホルムアルデヒド樹脂とを主成 分とする接着剤組成物。
3. （３）請求項（２）の接着剤組成物を用いて処理するこ
   とを特徴とする繊維の処理方法。
4. （４）請求項（３）の方法で処理したことを特徴とする
   繊維。
5. （５）ゴムと繊維とを加硫接着するに際し、繊維を請求
   項（３）の方法で処理することを特徴とするゴムと繊維
   との接着方法。
6. （６）請求項（５）の方法を用いて加硫接着したことを
   特徴とするゴムと繊維との複合体。