JPH0220665B2 - - Google Patents

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JPH0220665B2
JPH0220665B2 JP60219525A JP21952585A JPH0220665B2 JP H0220665 B2 JPH0220665 B2 JP H0220665B2 JP 60219525 A JP60219525 A JP 60219525A JP 21952585 A JP21952585 A JP 21952585A JP H0220665 B2 JPH0220665 B2 JP H0220665B2
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JP
Japan
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coating film
glass beads
coating composition
ultraviolet curable
coating
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JP60219525A
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JPS6279275A (ja
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Yoshuki Kiryama
Tsuneo Horie
Takao Takeuchi
Satoru Koshizuka
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Dai Nippon Toryo Co Ltd
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Dai Nippon Toryo Co Ltd
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Priority to JP60219525A priority Critical patent/JPS6279275A/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉 本発明は、着色顔料を含む、紫外線硬化可能
で、かつ厚膜で耐摩耗性等の優れた塗膜が得られ
る紫外線硬化型被覆組成物に関するものである。 〈従来の技術〉 近年、無公害、省資源などの社会的要請に伴
い、無溶剤もしくは、有機溶剤量の少ない紫外線
硬化型被覆組成物が、一部採用される傾向にあ
る。しかしながら、従来の紫外線硬化型被覆組成
物は、着色顔料を含まないクリヤーが主流であ
り、着色顔料を含むエナメルは、厚膜化出来ない
ため一部で実用化されているにすぎず、伸び悩み
の状況にある。 前述の如く、着色顔料を含有する紫外線硬化型
被覆組成物は、厚膜にすると紫外線が塗膜内部に
十分透過せず、そのため硬化不良を起し、塗膜膜
表面のみの硬化で、シワが生じたりして塗膜外観
が悪く、また塗膜膜性能も悪いものであつた。 そこで、着色顔料として紫外線を吸収しにくい
顔料を使用する方法、高反応性の紫外線重合性化
合物や光増感剤を使用する方法、紫外線ランプと
して長波長サイドの光線を発するランプを使用す
る方法等が提案されているが、いずれも膜厚が
30μ程度が限界であり、それ以上になると硬化不
良を起したり、また着色力、隠蔽力も通常のエナ
メルに比較し劣るものであつた。 〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、以上の如き現状に鑑み、厚膜化出来
かつ耐摩耗性、耐衝撃性、耐スリ傷性、難燃性、
遮音性、密着性等の優れた塗膜が得られる紫外線
硬化型被覆組成物を提供することを目的とするも
のである。 〈問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、 着色顔料を含有する紫外線硬化型被覆組成物に
おいて、前記着色顔料を除く紫外線硬化型被覆組
成物のクリヤー塗膜との屈折率の差が0.3以内で、
かつ中心粒径100μ以下の透明な球状ガラスビー
ズを全被覆組成物固形分中に20〜80重量%含有せ
しめること を特徴とする紫外線硬化型被覆組成物に関する。
本発明の紫外線硬化型被覆組成物は、着色顔料を
含有せしめているにもかかわらず、特定のガラス
ビーズを含有せしめたことにより、光エネルギー
が塗膜内部に伝播されそれ故、数百μというオー
ダーまで厚膜化しても、塗膜深部においても十分
硬化し、また従来の紫外線硬化型被覆組成物では
得られなかつた塗膜強度、耐摩耗性、難燃性等の
優れた塗膜が得られるという特徴を有しているも
のである。本発明においてガラスビーズを除く、
紫外線硬化型被覆組成物は、従来から通常使用さ
れているものが特に制限なく使用出来る。すなわ
ち本発明における紫外線硬化型被覆組成物は、紫
外線重合性化合物、光開始剤を必須成分とし、さ
らに必要に応じ体質顔料、溶剤、添加剤等からな
るものである。 さらに詳しく説明すると、前記「紫外線重合性
化合物」としては、分子内にラジカル重合可能な
不飽和二重結合を有する化合物が用いられる。具
体的には、比較的低分子量のポリエステル樹脂、
アルキド樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹
脂、ポリブタジエン樹脂、アクリル系オリゴマー
又はプレポリマー及び2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキエチル(メタ)
アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)
アクリレート、ジプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N
−ビニルピロリドン、トリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ(メタ)アクリレート等の反応性モノ
マーの単独又は混合物が代表的なものとして挙げ
られる。また紫外線重合性化合物としてカチオン
開環重合型のビニル−2−エチルヘキシルエーテ
ル、ビニルデシルエーテル、1,2−エポキシシ
クロキサン、ジシクロペンタジエンジオキサイ
ド、ソルビトールポリグリシジルエーテル等も使
用出来る。また、「光開始剤」としてはベンゾイ
ン、ベンゾフエノンあるいはそれらのエステルな
どのカルボニル化合物、過酸化ベンゾイル、アゾ
ビスイソブチロニトリル、ジフエニルジサルフフ
アイド、N−メチルジエタノールアミン、2,5
−ジエトキシ−4−(p−リトルチオ)ベンゼン
ジアゾニウムヘキサフルオロホスフエート等が代
表的なものとして挙げられる。体質顔料としては
硅砂、硅酸塩、タルク、カオリン、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、粉末状、フレーク状、フア
イバー状のガラス、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリエチレン、ポリスチレン等の樹脂粉末等
が代表的なものとして挙げられる。さらに「溶
剤」としては、トルオール、キシロール、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、等が代表
的なものとして挙げられる。 本発明の紫外線硬化型被覆組成物は、以上の如
き組成からなるクリヤー組成物に、着色顔料とガ
ラスビーズを配合したものである。しかして、前
記着色顔料としては、通常の無機・有機染顔料が
使用出来る。具体的には、酸化チタン、硫化亜
鉛、亜鉛華、鉛白、リトポン、カーボンブラツ
ク、油煙、紺青、フタロシアニンブルー、郡青、
カーミンFB、黄鉛、亜鉛黄、ハンザイエロー、
オーカー、ベンガラ、不溶性含金属アゾ染料等が
代表的なものとして挙げられる。特に本発明にお
いては、紫外線吸収率の小さな硫化亜鉛、油煙、
郡青、フタロシアニンブルー、カーミンFB、黄
鉛、オーカー、ベンガラ、不溶性含金属アゾ染料
等が好適である。 本発明においては、前記の如くガラスビーズを
用いる。かかるガラスビーズとしては、光エネル
ギーを塗膜内部に伝播させる機能を有するもので
あることが必要であり、それ故次の条件を満たさ
ななければならない。 (イ) 中心粒径は100μ以下、好ましくは10〜60μで
ある。なお、中心粒径が100μを越えると塗膜
硬化性については影響を及ぼさないか、ガラス
ビーズが生成塗膜中で目立ち、ざらつき等が出
るので塗膜外観上好ましくない。また引張り強
度等の物理的特性の低下が見られる。 一方、粒径の下限は、特に制限がないが、透
過率が実質的に低下する傾向にあるため、前記
範囲内とする。 (ロ) 透明で球状である。なお、球状のガラスビー
ズはレンズの働きをし、透過率を上げる効果を
有する。それ以外の形状のものは乱反射しやす
く、再帰反射が生じ塗膜を硬化させる光エネル
ギーが、塗膜深部において大幅に減衰するため
適当でない。 (ハ) ガラスビーズの屈折率が、着色顔料を除く紫
外線硬化型被覆組成物のクリヤー塗膜の屈折率
との差が0.3以内のものである。なお、屈折率
の差が0.3を越えると、厚膜化した場合塗膜を
硬化させる光エネルルギーが塗膜深部において
大幅に減衰し、硬化不良を生じるので適当でな
い。 本発明において使用されるガラスビーズは、以
上の条件を満たすものであれば特に制限なく利用
出来る。 通常、紫外線硬化型被覆組成物のクリヤー塗膜
の屈折率NDは、約1.4〜1.6であり、したがつて屈
折率NDが1.5前後のソーダライムガラス、ソーダ
ライム・鉛ガラス、カリ・鉛ガラス、カリ・鉛ガ
ラス、カリ・ソーダ・鉛ガラス、硼珪酸ガラス、
高アルミナガラス、カリ・ソーダ・バリウムガラ
ス等を具体例として挙げられるが、これらに限定
されるものでないことは自明であろう。 本発明の紫外線硬化型被覆組成物は、以上のよ
うな構成成分からなり、その配合割合は全被覆組
成物固形分中、ガラスビーズが20〜80重量%、特
に好ましくは30〜70重量%、紫外線重合性化合物
が10〜60重量%、特に好ましくは20〜50重量%、
着色顔料が40重量%以下でああり、その下限は生
成塗膜に所望する隠蔽力や着色力に応じ任意に決
定される。 なお、ガラスビーズが前記範囲より少ないと、
塗膜中におけるガラスビーズによる光エネルギー
の伝播が悪くなり、塗膜の硬化不良を生じ、逆に
多過ぎると塗膜の物理的強度が悪くなるため好ま
しくない。 また紫外線重合性化合物が前記範囲より少ない
と塗膜の物理的強度が悪くなり、逆に多過ぎる
と、着色顔料を多い場合、相対的にガラスビーズ
量が少なくなり塗膜の硬化不良が生じるため好ま
しくない。 また着色顔料は前記範囲より多過ぎると相対的
にガラスビーズ量が少なくなり塗膜の硬化不良が
生じやすくなり、また、多く配合しても塗膜の隠
蔽力、着色力はさほど向上しない。 本発明の紫外線硬化型被覆組成物は、通常の塗
布手段もしくは印刷手段を用いて被覆基材に塗布
もしくは印刷した後、紫外線を照射して光重合反
応を誘起させ塗膜を硬化させる。 なお、紫外線を照射するに用いられる光源とし
ては低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドラ
ンプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ケミ
カルランプ等が使用される。 また被覆基材としては金属、木材、プラスチツ
ク、ガス、陶磁器、コンクリート、紙等の各種基
材に適用出来る。特に、耐摩耗性、耐衝撃性、耐
スリ傷性、難燃性、遮音性能において優れた塗膜
が得られるので、建築内装用に好適に使用出来
る。 〈発明の効果〉 本発明の紫外線硬化型被覆組成物は特定のガラ
スビーズを配合しているため、着色顔料を含んで
いる場合に不可能とされれていた数百μ(例えば
500μ)という厚膜においてさえも、紫外線照射
により十分硬化可能で、しかも厚膜化が可能であ
り、隠蔽力、着色力のある塗膜が得られ、それ故
実用面においては画期的なものである。また、ガ
ラスビーズを配合しているため、得られた塗膜
は、耐摩耗性、耐衝撃性、耐スリ傷性、難燃性、
遮音性、密着性等に優れており、さらに紫外線照
射時、熱も生じ難いので熱に弱い基材にも適用出
来、また熱による塗膜のシワ等の発生が防止出来
るというような特徴をあわせ有してる。 以下、本発明を実施例により説明する。 なお、実施例中「部」、「%」は重量基準で示
す。 実施例 1 下記配合からなる紫外線硬化型被覆組成物を黒
色硬質塩ビ材に3ミルアプリケーターにて塗布
し、120W/cmのFe・Snハライドランプで15cmの
距離から紫外線を2秒照射し、塗膜を硬化させ
た。得られた塗膜につき性能試験をした結果を第
1表に示す。なお、下記配合からソーダガラスビ
ーズ及び硫化亜鉛顔料を除いたクリヤー塗膜の屈
折率NDは1.5であつた。 〈組成配合〉 アクリルウレタンオリゴマー注1) 22部 N−ビニルピロリドン 6部 アセトフエノン系光開始剤 1部 ソーダガラスビーズ注2) 40部 硫化亜鉛顔料 14部 n−酢酸ビニル 17部 注1)「ユニデイツクV4001」(大日本インキ化
学工業社製商品名) 注2)屈折率ND=1.52、中心粒径60μの透明な
球状ビーズ 実施例 2 下記配合からなる紫外線硬化型被覆組成物を、
10ミルアプケーターにて塗布し、紫外線を2秒照
射する以外は実施例1と同様にして塗膜を硬化さ
せた。得られた塗膜につき性能試験をした結果を
第1表に示す。なお下記配合からソーダガラスビ
ーズ及び硫化亜鉛顔料を除いたクリヤー塗報の屈
折率NDは1.5であつた。 〈組成配合〉 アクリルウレタンオリゴマー注1) 25部 N−ビニルピロリドン 7部 アセトフエノン系光開始剤 1部 ソーダガラスビーズ注2) 65部 硫化亜鉛顔料 2部 比較例 1 実施例1においてソーダガラスビーズの代りに
屈折率NDが2.2、中心粒径が60μの透明な球状鉛
ガラスビーズを使用する以外は実施例1と同一条
件にして塗布、紫外線を照射した。得られた塗膜
は表層のみ硬化し、シワが発生しており、かつ塗
膜下層はベトベトしており、未硬化であつた。 比較例 2 実施例1においてソーダガラスビーズの配合量
を10部にする以外は、実施例1と同一条件にて塗
布、紫外線を照射した結果、比較例1と同様塗膜
下層は未硬化であつた。 比較例 3 実施例1においてソーダガラスビーズの配合量
を300部にする以外は実施例1と同一条件にて塗
布、紫外線を照射し、得られた塗膜につき性能試
験をした結果を第1表に示す。 比較例 4 実施例1において中心粒径111μのソーダガラ
スビーズを使用し、かつ6ミルのアプリケータに
て塗布する以外は実施例1と同一条件にして塗
布、紫外線を照射し、得られた塗膜につき性能試
験をした結果を第1表に示す。 比較例 5 実施例1においてソーダガラスビーズの代りに
体質顔料として炭酸カルシウムを使用する以外は
実施例1と同一条件にて塗布、紫外線を照射した
結果比較例1と同様塗膜下層は未硬化であつた。 比較例 6 実施例1において、硫化亜鉛顔料を除き、かつ
ガラスビーズの代りに体質顔料として炭酸カルシ
ウムを使用する以外は実施例1と同一条件にて塗
布、紫外線を照射し、得られた塗膜につき性能試
験をした結果を第1表に示す。但し得られた塗膜
はクリヤー塗膜であつた。
【表】 実施例 3 下記配合からなる紫外線硬化型被覆組成物を、
目止め処理した合板に5ミルアプリケータにて塗
布し、80W/cmの水銀ランプで20cmの距離から紫
外線を5秒照射し、塗膜を硬化させた。なお、下
記配合からガラスビーズ及び着色顔料を除いたク
リヤー塗膜の屈折率NDは1.5であつた。 〈組成配合〉 不飽和ポリエステルプレポリマー 25部 トリメチロールプロパントリアクリレート7部 アセトフエノン系光開始剤 1部 ソーダライムガラスビーズ注2) 53部 硫化亜鉛顔料 14部 得られた塗膜は実施例1と同様優れた塗膜性能
を有していた。 比較例 7 実施例3においてガラスビーズの代りに不定形
ソーダライムガラス粉末(屈折率1.51、平均粒径
40μ)を使用する以外は実施例3と同一条件にて
塗布、紫外線を照射した。得られた塗膜は表層の
み硬化し、シワが発生しており、かつ塗膜下層は
未硬化であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 着色顔料を含有する紫外線硬化型被覆組成物
    において、前記着色顔料を除く紫外線硬化型被覆
    組成物のクリヤー塗膜との屈折率の差が0.3以内
    で、かつ中心粒径100μ以下の透明な球状ガラス
    ビーズを全被覆組成物固形分中に20〜80重量%含
    有せしめることを特徴とする、耐摩耗性に優れ、
    かつ厚膜化可能な塗膜を形成しうる、紫外線硬化
    型被覆組成物。 2 ガラスビーズの中心粒径が10〜60μであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の紫外
    線硬化型被覆組成物。
JP60219525A 1985-10-02 1985-10-02 紫外線硬化型被覆組成物 Granted JPS6279275A (ja)

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JP60219525A JPS6279275A (ja) 1985-10-02 1985-10-02 紫外線硬化型被覆組成物

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JP60219525A JPS6279275A (ja) 1985-10-02 1985-10-02 紫外線硬化型被覆組成物

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JPS6279275A JPS6279275A (ja) 1987-04-11
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JP60219525A Granted JPS6279275A (ja) 1985-10-02 1985-10-02 紫外線硬化型被覆組成物

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