JPH02207257A - 平版印刷版 - Google Patents

平版印刷版

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JPH02207257A
JPH02207257A JP2934089A JP2934089A JPH02207257A JP H02207257 A JPH02207257 A JP H02207257A JP 2934089 A JP2934089 A JP 2934089A JP 2934089 A JP2934089 A JP 2934089A JP H02207257 A JPH02207257 A JP H02207257A
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hydrogen atom
silver
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JP2934089A
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Toshiro Kondo
敏郎 近藤
Genzo Yamano
元三 山野
Taketoshi Miura
偉俊 三浦
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、銀塩拡散転写法を応用した平版印刷材料に関
するものである。
〔従来技術〕
平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油性の画線
部分と、インキを受理しないはつ油性の非画線部分とか
らなり、一般に該非画線部は水を受は付ける親水性部分
から構成されている。通常の平版印刷では、水とインキ
の両方を版面に供給し、画線部は着色性のインキを、非
画線部は水を選択的に受は入れ、該画線上のインキを、
例えば紙などの被印刷体に転写させることによって印刷
がなされている。
従って、良い印刷物を得るためには、画線部と非画線部
の親油及び親水性の差が十分に大きくて水及びインキを
版面に供給した時に、画線部は十分量のインキを受は付
け、非画線部は全くインキを受は付けないことが必要で
ある。
銀塩拡散転写法を用いた平版印刷版、特に乳剤層の上に
核層な有する平版印刷版では、露光によって感光核を生
じた銀塩結晶は現像により化学現像を生起し黒色の銀と
なり親水性の非画線部を形成し、一方、未感光の銀塩結
晶は現像液中の銀塩錯化剤により銀塩錯体となって表面
の核層まで拡散し、核の存在により物理現像を生起して
インキ受容性の銀を主体とする画線部を形成する。
このように、該平版印刷版ではゼラチン上に析出した銀
層なインキ受容性の画線部として利用するため、一般の
平版印刷版(例えばPS版等)に比して、画線部の機械
的摩耗に対する抵抗性が不十分であり、画線部が欠落し
たり、画線部のインキ受容性が徐々に失われるという欠
点を有している。
この欠点を克服するためにゼラチンの硬膜度を高くした
り物理現像核の量を多くすれば、地汚れが発生して該平
版印刷版の耐刷力が著しく低下する。
従って、より高耐刷力の平版印刷版が要望されている。
さらに平版印刷版を製造してから製版するまで長期に亘
って保存することによって地汚れが発生したり、インキ
受容性が劣化したりする欠点がある。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、耐刷力が向上した、銀塩拡散転写法を
用いた平版印刷版を提供することである。
本発明の別の目的は、優れた印刷性能の保存劣化がない
、銀塩拡散転写法を用いた平版印刷版を提供することで
ある。
〔発明の構成〕
本発明の上記目的は、支持体上に少なくともハロゲン化
銀乳剤層及び物理現像核層な有する平版印刷版において
、少なくとも1つの構成層に、下記一般式(I)で表わ
される化合物を含有することを特徴とする平版印刷版に
よって達成された。
一般式(1)        R1 %式% を表わし、R1、R2は結合するcH子と共に環を形成
するか、又は一方は水素原子であり、他方は水素原子、
アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基を表わし、n
はO又は1〜8の整数、Qは一8o5Mまたは一802
Mを表わし、Mは水素原子、アルカリ金属等のカチオン
を表わす。)本発明に用いられる一般式(1)で表わさ
れる化合物の代表例を以下に示す。
(1−1)    HO−C)(2−8OsNa(I−
6) HO−(CH2)6−8OsNH4 HO−CH−8O5Na 2H5 03Na 03Na H Cl−4) HO−(CH2)2−8OsK (I−5) HO−CH−8O3Na CH3 (I−12) H2N−CH2−80sNa 5O3Na (l−15) HO−CH2−8OxNa (I−16) HO−(CH2)2−8O2Na CI−18)     H2N−CH2−8O2Na本
発明に用いられる前記一般式(1)の化合物は、当該平
版印刷版の構成層中のいずれの膚に含んでもよく、また
2層以上に含んでもよい。さらに一般式(I)の化合物
は、1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
一般式(I)の化合物の含有量は、エイ当り0.1〜5
00■、好ましくは1〜300■の範囲である。
一般式CI)の化合物を構成層に含有させる方法に特に
制限はなく塗布液製造時、塗布直前、もしくは塗布時に
インラインで含有させることも出来る。
構成層の塗布方法にも特に制限はなく多層同時塗布法、
単層塗布法、及びこれらの組み合わせで塗布することが
できる。
本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを含有しており
その含有層は、下塗り層であり、又乳剤層であり、触媒
膚でもありうる。これらのゼラチン含有層は、通常ゼラ
チン硬膜剤で硬化される。
ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのよう
な無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアル
デヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿
素やエチレン尿素等のN−メチロール体、ムコクロルi
、2.3−ジヒドロキシ−1,4−ジオキサンの様なア
ルデヒド類縁化合物、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−8−トリアシフ塩ヤ、2.4−ジヒドロキシ−6−
クロロ−8−トリアジン塩の様な活性な/・ロゲンを有
する含窒素6員環化合物、活性なビニル基を有する、ジ
ビニルスルホン、ジビニルケトンやMMM−)リアクロ
イルへキサヒドロトリアジン、活性な3員環テするエチ
レンイミノ基やエポキシ基を分子中ニ二個以上有する化
合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の糧
々の化合物の一種もしくは二種以上を併用して用いられ
る。
硬膜剤はすべての層に添加することも出来、幾つか又は
−層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
も出来る。
本発明のゼラチン含有層におけるゼラチンは、その一部
を、水溶性ゼラチン、駅粉、デキストリン、アルブミン
、アルギン醗ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル
アミド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニ
ルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、等の親水
性高分子の一種又は二種以上で置換することも出来る。
さらにビニル重合体水性分散物(ラテックス)をゼラチ
ン層に添加することも出来る。
下塗り層の高分子結合剤は、一般に0.5〜10t/r
r?、好ましくは1〜62βである。下塗り層にはハレ
ーション防止の目的で顔料、染料、カーボンブラック等
を含み得るし、又耐刷力向上のために平均粒径2〜10
ミクロンの固形粉末を含み得る。さらに現像主薬等の写
真用添加物も含む事が出来る。
また下塗り層は特開昭48−5503、同昭48−10
0203、同昭49−16507に記載のようなもので
あってもよい。
ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものからなる。ハロ
ゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム塩、パラジウ
ム塩、ルテニウム塩、銅塩等の重金属を含んでいても良
い。又その結晶形態に特に制限は無く、単分散、多分散
結晶であっても良く、又コアシェル型結晶、平板状結晶
であっても良い。好ましい例の一つとしては、ロジウム
塩もしくはイリジウム塩を含む、塩化銀が80%以上の
単分散もしくは多分散結晶がある。
ハロゲン化銀はそれが製造される時又は塗布される時に
種々な方法で増感されることが出来る。
例えばチオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって
、又は金化合物、例えばロダン金、塩化金によって、又
はこれらの両者の併用など当該技術分野において良く知
られた方法で化学的に増感される事が出来る。
ハロゲン化銀は又、例えばシアニン、ヘミシアニン等の
有機増感色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従ってオルン増感、パンクロ増感、
ヘリウム−ネオンレーザ−用増感、アルゴンレーザー用
増感、LED用増感、半導体レーザー用増感もなし得る
し、明室用にUV増感可視光減感もなし得る。増感され
たハロゲン化銀乳剤は又高照度短時間露光に適するもの
であっても良い。
乳剤層の上部に存在する触媒層には物理現像核を含む。
物理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミ
ウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム
、金、白金、鉄等の金属微粒子や、これらの金属の硫化
物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶
であっても良い。
触媒層には、親水性バインダーを含んでいてもいなくて
も良いが、ゼラチン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボ
キシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナト
リウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチレンス
ルホン酸、ビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重
合体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はその
オリゴマーを含むことが出来る。
さらに触媒核層には、ハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、カテコール等の現像主薬や、ホルマリン、サク
シンアルデヒド等の公知の硬膜剤を含んでいても良い。
下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、触媒核層等の各塗布層
には、塗布助剤として、陰イオン、陽イオンもしくは中
性界面活性剤のいくつかを含んでいても良いし、増粘剤
や静電防止剤も含むことが出来る。
該平版印刷版の支持体としては、紙、又は合成もしくは
半合成高分子フィルム、アルミ、鉄等の金属板等で、平
版印刷に耐えるものであれば使用することが出来る。支
持体の表面を一層又はそれ以上の高分子フィルム、又は
金属薄膜で、片面もしくは両面を被覆することも出来る
。これらの支持体の表面を塗布層との接着を良くする為
に表面処理することも可能である。
特に好ましく用いられる支持体は、両面もしくは片面を
ポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリエステルフィ
ルム、表面を親水化処理したポリエステルフィルム、表
面処理を行ったアルミ板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や、
表面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又
支持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良
い。
本発明で使用する現像処理液には、アルカリ性物質、例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三リン酸ナトリウム、保恒剤としての亜硫酸塩
、ハロゲン化銀溶剤として例えば、チオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩、環状イミド、2−メルカプト安息香酸、アミ
ン等、増粘剤ト’L、−C1物見Irj:、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、カ
プリ防止剤として例えば、臭化カリウム、特開昭47−
26201に記載の化合物等、現像剤として、例えば、
ハイドロキノン類、カテコール、1−7エニルー3−ピ
ラゾリドン等、現像変性剤として、例えばポリオキシア
ルキレン化合物、オニウム化合物等を含むことが出来る
さらに現像処理液には、アルカリ性を中和し更に表面銀
層のインキ乗りを良くする化合物等を含む第二の液も使
用することが出来る。
本発明により製造された平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは、受容性を増強せしめ得る。
このような処理液としては、例えば特公昭482972
3、米国特許3,721,559号等に記載されている
印刷方法、あるいは使用する不感脂化液、給湿液等は普
通によく知られた方法によることが出来る。
以下に本発明を実施例により説明するが、勿論本発明は
これだけに限定されるものではない。
実施例1 135 tA??の両面ポリエチレン被覆紙の片面に平
均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマット化層を
設け、反対側の面をコロナ放電加工後カーボンブラック
、及び平均粒径7μのシリカ粉末を含む下塗り層(ゼラ
チン3.5f/m’を含む)と、その上に1−フェニル
−3−ピラゾリドン0.1t/イを含有するオルソ増感
された高感度塩化銀乳剤(ゼラチン0.8t/lr?を
含む)を硝酸銀として1.0υ背で、二層同時塗布を行
った。硬膜剤としては、2.4−ジクロロ−6−ヒドロ
キシ−8−)リアジンナトリウムを下塗り層に170η
βでインライン添加し、乳剤層にはN−メチロールエチ
レン尿素を80 Tl1f/rrl添加した。乾燥後、
特開昭58−21602の実施例2に記載の核塗布液(
ポリマーとしてはjI6.3のアクリルアミドとイミダ
ゾールとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロキノ
ンを0.81βの割合で含む)を塗布、乾燥し本発明の
比較例Aとなる平版印刷版を作成した。
本発明の実施例となる平版印刷版は上記平版印刷版(比
較例A)に於いて、さらに核塗布液に例示化合物(1−
1)、Cl−9)、(I−11)、(I−15)を各々
2暫背となるように含有させて4種の平版印刷版を作成
した。
これら5種の平版印刷版を製造直後および50℃、相対
湿度80%の条件下で5日間保存した後、それぞれ像反
転機構を有する製版用カメラで像露光を行い、下記の銀
塩拡散転写現像液により30℃で1分間現像処理を行っ
た。
〈転写現像液〉 まなく与え、下記給湿液を用いて印刷を行った。
く不感脂化液〉 現像処理後、該原版を2本の絞りローラー間に通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
25℃20秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除去
し室温で乾燥した。
く中和液〉 く給湿液〉 以上の操作により作成した平版印刷版をオフセット印刷
機に装着し、下記不感脂化液を版面に〈印刷機は、ニー
ビーデイック350CD(A、B。
Dick社製オフセット印刷機の商標)を使用し、非画
線部の地汚れ及び銀画像の欠落による画像飛びが生じて
印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次の評価基準に
より判定した。
◎ 20,000枚以上 ○ 10.ooo〜20,000枚 △ 5.o o o〜10,000枚 x  2.ooo〜 5,000枚 印刷結果を表1に示す。
安定性は悪くならなかった。
〔発明の効果〕
本発明によれば、銀塩拡散転写法を応用した平版印刷版
の耐刷力を良くし、その印刷性能の保存による劣化を改
良することが出来る。
実施例2 実施例1の例示化合物をハロゲン化銀乳剤層に含有させ
る以外は実施例1に従った。同様の結果が得られた。
実施例3

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層及び物理
    現像核層を有する平版印刷版において、少なくとも1つ
    の構成層に、下記一般式( I )で表わされる化合物を
    含有することを特徴とする平版印刷版。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Aはヒドロキシル基、アミノ基、 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、R_1及
    びR_2は結合するC原子と共に環を形成するか、又は
    一方は水素原子であり、他方は水素原子、アルキル基、
    アリール基、ヒドロキシル基を表わし、nは0又は1〜
    8の整数、Qは−SO_3Mまたは−SO_2Mを表わ
    し、Mは水素原子またはカチオンを表わす。)
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5598753A (en) * 1979-01-24 1980-07-28 Mitsubishi Paper Mills Ltd Manufacture of lithographic plate
JPS59116659A (ja) * 1982-12-13 1984-07-05 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 平版印刷材料

Patent Citations (2)

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