JPH02207261A

JPH02207261A - 正帯電性感光体および画像形成方法

Info

Publication number: JPH02207261A
Application number: JP2660189A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Nomori; 野守　弘之; Katsumi Matsuura; 松浦　克巳
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-02-07
Filing date: 1989-02-07
Publication date: 1990-08-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に適用され
る正帯電性感光体および当該正帯電性感光体を用いた画
像形成方法に関し、特に、デジタル信号に基づいて露光
用ビームによりスポット露光してドツト状の画像を形成
するのに好適な正帯電性感光体および画像形成方法に関
する。

〔発明の背景〕

光導電性有機顔料をバインダー樹脂中に分散して構成さ
れた感光層を備えてなる感光体は、例えば特公昭５６−
２０５４３号公報に記載されていて既に公知である。そ
して、当該公報には、光導電性有機顔料として光導電性
フタロシアン系顔料を用い、バインダー樹脂としてノボ
ラック型フェノール樹脂を用いることにより、階調性お
よび繰り返し特性に優れた感光体が得られることが記載
されている。

しかして、電子写真に適用される感光体としては、第３
図（ａ）に示すように、光減衰が緩慢であるいわゆる低
Ｔ型光減衰特性を示すものと、第３図（ｂ）に示すよう
に、光減衰が、露光の初期では緩慢であるが、中期、後
期にかけて急峻となるいわゆる高γ型光減衰特性を示す
ものとが知られている。

前記公報記載の感光体は、第３図（ａ）の低Ｔ型光減衰
特性を示すものであり、階調性および繰り返し特性に優
れていることから、例えば低Ｔ型光減衰特性を示すセレ
ン系蒸着感光体と同様に反復転写方式の複写機等に好適
に用いられている。

他方、第３図（ｂ）の高γ型光減衰特性を示す感光体は
、光減衰が露光の後期において急峻で、かつ高ガンマ特
性を有する等の特長を有しながら、繰り返し使用の過程
で光減衰曲線が変化して劣化する欠点があることから有
効に利用されていない。

しかして、近年、電子写真等の分野において、画質の改
善、変換、編集等が容易で、高品質の画像形成が可能な
デジタル方式を採用した画像形成方法の研究開発が盛ん
になされている。この画像形成方法においては、例えば
レーザ、ＬＥＤアレイ、液晶ンヤッタ、好ましくは半導
体レーザのビームを、コンピュータまたは複写原稿から
のデジタル画像信号により変調し、−様に帯電された感
光体上にスポット露光してドツト状の静電潜像を形成し
、これをトナーにより現像してドツト状の画像を形成す
る。

デジタル画像信号により変調されたビームは、第４図（
ａ）に示すように、輝度分布が、裾が左右に広がった正
規分布状のパルスに近似し、例えば半導体レーザビーム
の場合には、通常、輝度１〜５ｍＷで５０〜１００μｍ
という極めて狭いパルス幅である。

斯かるパルスを、通常、電子写真に適用される感光体上
にスポット露光してドツト状の静電潜像を形成し、これ
を好ましくは反転現像方式で現像してドツト状の画像を
形成すると、しばしば鮮鋭度の悪い画像となる。この傾
向は、低ｒ型光減衰特性を示す感光体を用いた場合に顕
著であり、また、露光用ビームのパルス幅が狭い程顕著
である。

第４図Ｑ：））および（Ｃ）には、低Ｔ型光減衰特性を
示す感光体を用いて半導体レーザビームによりスポラｔ
４に光した場合のドツト状の静電潜像の電位分布および
ドツト状の画像濃度分布が実線で示され、併せて理想的
なドツト状の静電潜像の電位分布およびドツト状の画像
濃度分布が点線で示されている。同図から理解されるよ
うに低γ型光減衰特性を示す感光体のドツト状の静電潜
像の電位分布およびドツト状の画像濃度分布は、裾が長
くて不鮮鋭であってデジタル方式の画像の形成に不都合
である。

〔発明が解決しようとする課題〕

斯かる観点から、本発明者らは、低Ｔ型光減衰特性を示
す感光体に代えて、第３図（ｂ）に示すような比較的高
いガンマ特性を有する高γ型光減衰特性を示す感光体を
用いて、ドツト状の画像の鮮鋭度を改善する技術につい
て鋭意研究を重ねてきた。

この高γ型光減衰特性を示す感光体としては、例えば酸
化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の光導電性無機
材料またはフタロシアニン系顔料等の光導電性有機材料
を、通常の電子写真に適用される熱可塑性バインダー樹
脂中に分散含有させて構成された感光層を備えてなる感
光体が知られている。

しかし、これらの高γ型光減衰特性を示す感光体は、通
常の電子写真に適用されるものとして開発されたもので
あり、そのためガンマ特性が不十分であり、繰り返し特
性が劣る問題がある。特に、光導電性無機材料を用いた
感光体は、当該光導電性無機材料の粒子が比較的に粗く
、中程度のガンマ特性を有するにすぎず、デジタル方式
によるドツト状の画像の形成には全く不適当である。

また、既述の公報にも記載されているように、高Ｔ型光
減衰特性を示す感光体は、一般に、繰り返し特性が悪く
疲労劣化が大きいという欠点を有している。

本発明は、以上の如き事情に基づいてなされたものであ
って、その目的は、以下のとおりである。

（１）高ガンマ特性を有する光減衰特性を発揮し、しか
も多数回にわたり繰り返して使用するときにも当該光減
衰特性が安定して発揮される正帯電性感光体を提供する
こと。

（２）露光用ビームによるスポット露光により鮮鋭度の
優れたトッド状の画像を多数回にわたり安定に形成する
ことができる画像形成方法を提供すること。

〔課題を解決するだめの手段〕

上記目的を達成するため、本発明の正帯電性感光体は、
正に帯電されて使用に供される、少なくとも２層以上の
感光層を備えてなる正帯電性感光体にふいて、前記感光
層の最」二層が、バインダー樹脂中に、少なくとも、光
導電性有機顔料と、当該光導電性有機顔料に対して　１
　／１００００〜１／１０、好ましくは１．／１０００
〜１／２０（重量比）の電子受容性物質とが分散含有さ
れてなることを特徴とする。

光導電性有機顔料が樹脂被覆されたうえバインダー樹脂
中に分散含有されることが好ましい。

バインダー樹脂が架橋樹脂であり、当該バインダー樹脂
の架橋結合により感光層に網目構造が形成されているこ
とが好ましい。

感光層の最上層が酸化防止剤を含有してなることが好ま
しい。

酸化防止剤が、分子構造中にヒンダードフェノール構造
単位を有することが好ましい。

本発明の画像形成方法は、上記特定の正帯電性感光体の
表面を正に帯電する工程と、この正帯電性感光体の表面
をデジタル信号に基づいて露光用ビームによりスポット
露光して静電潜像を形成する工程と、この静電潜像を現
像剤により現像する工程とを含むことを特徴とする。

〔作用〕

本発明の正帯電性感光体によれば、感光層の最」二層に
おいて、電子受容性物質の割合を光導電性有機顔料の　
１　／１．００００〜１／１０、好ましくは１／１００
０〜１／２０（重量比）という極杓で少量にした結果、
露光初期においては、若干の期間、感度特性が悪くてほ
ぼ横這いの光減衰特性を示すが、驚くべきことに、露光
の中期、後期にかけては、転して超高感度となってほぼ
直線的に下降する光減衰特性を示し、結果的に超高ガン
マ特性を示すようになる。

このような優れた特性が発揮される理由は必ずしも十分
に解明されてはいないが、露光の初期においては光導電
性有機顔料の表面に発生したキャリアが当該顔料の表面
に暫時トラップされて光減衰が抑制され、露光の中期、
後期に至るとキャリアのトラップが飽和状態となり、こ
の結果、−挙になだれ現象（アバランシェ）が生じてほ
ぼ直線的に下降する光減衰特性を示すものと推察される
。

従って、当該感光体の表面を正に一様に帯電した後、当
該表面をデジタル信号に基づいて露光用ビームによりス
ポット露光してドツト状の静電潜像を形成し、これを例
えば反転現像方式で現像して可視化したときには極めて
鮮鋭度の高いドツト状の画像が得られる。

また、感光層の最上層に酸化防止剤を含有させることに
より、正帯電性感光体上において多数回にわたり繰り返
してドツト状の画像を形成する場合にも、超高ガンマ特
性を示す優れた光減衰特性が安定に発揮される。特に分
子構造中にヒンダードフェノール構造単位を有する酸化
防止剤を用いることにより、超高ガンマ特性を示す優れ
た光減衰特性がさらに安定に発揮される。

また、光導電性有機顔料をあらかじめ樹脂被覆してこれ
をバインダー樹脂中に分散含有させることにより、光導
電性有機顔料のバインダー樹脂に対する分散性をより均
一化することができ、特性の揃った感光層を形成するこ
とができ、しかも、超高ガンマ特性がさらに良好となる
。すなわち、露光の初期において光導電性有機顔料の表
面に発生したキャリアは当該顔料と被覆樹脂との界面層
に有効にトラップされて光減衰が確実に抑制され、その
結果、露光の中期、後期においてはきわめて急激ななだ
れ現象が生じ、さらに優れた超高ガンマ特性が発揮され
る。また、この特性は、光導電性有機顔料と被覆樹脂と
の親和性が大きいほど顕著となる。

また、バインダー樹脂として架橋樹脂を用いて当該バイ
ンダー樹脂の架橋結合により網目構造を有する感光層を
形成することにより、光導電性有機顔料とバインダー樹
脂との界面に空隙のない緊密な分散層を形成することが
でき、露光初期のキャリアのトラップ効果が一層優れた
ものとなる。

第１図は、本発明の感光体によって得られる好ましい光
減衰特性を概略的に示し、Ｖｌは帯電電位（Ｖ）、Ｖｏ
は露光前の初期電位（Ｖ）　、Ｌは初期電位Ｖ。が４１
５に減衰するのに要するレーザビームの照射光量（μＪ
／Ｃｍ２）、Ｌ２は初期電位Ｖ。が１１５に減衰するの
に要するレーザビームの照射光量くμＪ／ｃｍ２）を表
す。

特に、Ｌｌ　とＬ２が、下記式を満足することが好まし
い。

１．０　≦Ｌ２／Ｌ、≦１．５また、初期電位Ｖ。は±７００〜＋２０００　Ｖの範囲
とするのが好ましい。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明においては、正に帯電されて使用に供される、少
なくとも２層以上の感光層を備えてなる正帯電性感光体
において、少なくとも、光導電性有機顔料と、当該光導
電性有機顔料の　１　／１００００〜１／１０、好まし
くは１　／１０００〜１／２０（重量比）の少量の電子
受容性物質とをバインダー樹脂中に分散含有させて感光
層の最上層を構成する。感光層は、導電性支持体上に直
接もしくは中間層を介して積層されて感光体が構成され
る。

〔光導電性有機顔料〕

本発明に用いられる光導電性有機顔料としては、以下の
ものを挙げることができる。

（１）モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等
のアゾ顔料（２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のぺリレ
ン系顔料（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体、イソビオラントロン誘導体等の
多環牛ノン系顔料（４）インジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体等のインジ
ゴイド系顔料（５）　金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料（６）ジフェニルメタン９１ｉ料、）リフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料、アクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料（７）アジン顔料、オキサジン顔料、チアジン顔料等の
キノンイミン系顔料（８）シアニン顔料、アゾメチン顔料等のメチン系顔料（９）キノリン系顔料（１０）ベンゾキノンおよびナフトキノン系顔料（１１
）ナックルイミド系顔料（１２）ビスベンゾイミダゾール誘導体等のペリノン系
顔料また、露光用ビームとして半導体レーザビームを用いる
場合に好適な光導電性有機顔料としては、特開昭５２−
１４１５７号公報記載のビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料
、テトラゾ顔料および多環キノン系顔料、特開昭６１−
１０９０５６号および特開昭６１−２１７０５０号の各
公報記載のチタン系フタロシアニン顔料、特公昭４９−
４３３８号公報記載のＸ型無金属フタロシアニン顔料、
特開昭５８−１８３７５７号公報記載のτ型無金属フタ
ロシアニン顔料、特開昭５２−１６６２号公報記載のε
型銅フタロシアニン顔料、特開昭５５５９４６８号公報
記載のβ型無金属フタロシアニン顔料、特開昭６１−１
５１４７号公報記載のアズレニウム塩顔料、特開昭５７
−２０５７４６号、特開昭５７−２０５７４７号および
特開昭５７−２０６６５８号の各公報記載のトリスアゾ
系顔料、特開昭４１１０５５３６号公報記載のスカＩＪ
　ＩＪウム系顔料等を挙げることができる。

前記光導電性有機顔料は、樹脂被覆された後に、バイン
ダー樹脂中に分散含有されることが好ましい。あらかじ
め樹脂被覆された光導電性有機顔料は、バインダー樹脂
に対する分散性が向上するた杓、全体に特性の揃った感
光体を構成することができ、しかも、光導電性有機顔料
の表面で発生したキャリアが被覆樹脂との界面層で有効
にトランプされて露光初期の光減衰が確実に抑制され、
露光の中期もしくは後期において急激ななだれ現象が生
じて優れた超高ガンマ特性が発揮される。

光導電性有機顔料を樹脂被覆する場合において、光導電
性有機顔料の粒子の表面全体を被覆樹脂により覆うこと
が望ましいが、当該表面の一部が露出していても有効で
ある。

光導電性有機顔料を樹脂被覆する場合に用いられる被覆
樹脂としては、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−クロトン酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル
−クロトン酸共重合体、塩化ビニル−アクリル酸共重合
体もしくはこれらのアンモニウム塩、ポリオール等の水
溶性樹脂、またはスチレン樹脂、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ンリコーン変性
ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、エポキン樹脂、シリコ
ーン変性エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミン樹脂、
尿素樹脂、フェノール樹脂等の油溶性樹脂等を挙げるこ
とができる。これらの樹脂は架橋構造を有するものであ
ってもよい。

光導電性有機顔料の樹脂被覆層の厚さは、５人〜１μｍ
１好ましくは１０〜１０００人、特に好ましくは２０〜
１００　人程度である。

光導電性有機顔料を樹脂被覆する方法としては、被覆樹
脂の材料物質の溶液中に、光導電性有機顔料の粒子粉末
を投入して分散し、これを濾過、乾燥するか、あるいは
スプレードライする方法があるが、特に、下記の方法を
好ましく採用することができる。

（１）コアセルベーション法重合体からなる材料物質の溶液中に光導電性有機顔料の
粒子粉末を分散せしめ、この分散液に、当該溶液の溶媒
とは自由に混和するが上記重合体からなる材料物質を溶
解しない非溶剤を加えて、当該材料物質の溶解度を低下
せしめることにより、光導電性有機顔料の粒子表面に当
該材料物質を沈着、析出せしめて、シェル状の樹脂被覆
層を形成する。

（２）インシチュー（ｉｎ　５ｉｔｕ）法モノマーまた
はプレポリマーからなる材料物質中に、光導電性有機顔
料の粒子粉末を分散せしめ、上記コアセルベーション法
を利用して当該材料物質を光導電性有機顔料の粒子表面
に沈着せしめ、この沈着の過程でまたは沈着後に、沈着
した材料物質を重合または架橋してシェル状の樹脂被覆
層を形成する。

なお、このインシチュー法において、コアセルベーショ
ン法を利用することなく、モノマーまたはプレポリマー
からなる材料物質を直接重合の過程で光導電性有機顔料
の粒子表面に沈着せしめて樹脂被覆層を形成してもよい
。

感光層の最上層において、光導電性有機顔料の含有量は
、バインダー樹脂１００重量部に対して、１０〜３０重
量部とするのが好ましい。斯かる範囲内にあれば、露光
初期においてキャリアの発生が十分となり、露光中期も
しくは後期において有効ななだれ現象が発生し、優れた
高ガンマ特性が確実に発揮される。なお、光導電性有機
顔料が過小であるとキャリアの発生が不十分となるため
有効ななだれ現象が発生せず、高ガンマ特性が得られな
い。一方、光導電性有機顔料が過大であるとキャリアを
十分にトラップできないため露光初期における光減衰が
大きく、有効ななだれ現象が発生せず、結果として高ガ
ンマ特性が得られない。

〔電子受容性物質〕

本発明においては、感光層の最上層に電子受容性物質を
含有させるが、その使用量は、重量比で光導電性有機顔
料の　１　／１００００〜１／１０、好ましくは１　／
１０００〜１／２０である。

このように電子受容性物質をきわめて少量とすることに
より、光導電性有機顔料の表面に発生したキャリアを十
分にトラップして露光初期の光減衰を抑制することがで
き、その結果として、露光中期もしくは後期においては
、急激ななだれ現象が発生して急激に光減衰する高Ｔ型
光減衰特性を示し、優れた超高ガンマ特性が発揮される
。これに対して、電子受容性物質の使用量が１　／１０
０００未満のときには高ガンマ特性が得られず、一方、
１／１０を超えるときには感度の低下が著しいうえガン
マ特性も低下する。

斯かる電子受容性物質としては、フルオレノン誘導体、
ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体
、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導
体、チオキサントン誘導体、ベンゾ〔Ｃ〕シンノリン誘
導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチ
レン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、クロラ
ニノヘベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン誘
導体、無水フタル酸、ピクリン酸、トリクロル酢酸等を
用いることができる。また、文献「電子写真」（５，１
９（１９６４））およびｒＪ、　Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、
　　Ｊ　　（６９゜７５５　（１９６５））　　に記載
のものも用いることができる。

また、好ましい電子受容性物質としては、無水こはく酸
、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタ
ル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フ
タル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタ
ル酸、無水ビロメリ・ノド酸、無水メリット酸、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、○−ジニ
トロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３．５−）
ジニトロベンゼン、バラニトロベンゾニ）　ＩＪ　）ペ
　ヒクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニ
ル、プロマニノペジクロロジシアノバラベンゾキノン、
アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２．７−シ
ニトロフルオレノン、２．４．７−）リニトロフルオレ
ノン、２．４，５．７−テトラニトロフルオレノン、９
−フルオレニリテンー〔ジンアノメチレンマロノジニト
リル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー〔ジシア
ノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、０−ニト
ロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安
息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル
酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット
酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げることが
できる。

〔バインダー樹脂〕

感光層に用いられるバインダー樹脂としては、アクリル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、変性シ
リコーン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキン樹
脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、石油
樹脂、各種セルロース誘導体、これらの複合樹脂、その
他を挙げることができるが、特に熱硬化性アクリル樹脂
とメラミン樹脂との複合樹脂、あるいはこれにさらに熱
硬化性エポキシ樹脂を含有せしめたもの、または熱硬化
性シリコーン樹脂とアクリル樹脂との複合樹脂が好まし
い。

また、感光層の最上層の表面硬度は、多数回にわたり繰
り返して画像形成プロセスを遂行する場合にもクリーニ
ング工程においてクリーニングブレードあるいはクリー
ニングブラシ等による摺擦に十分耐えることができるよ
う、ヴイッカース硬度で５０以上とするのが望ましく、
そのためにはバインダー樹脂として架橋樹脂を用いるこ
とが好ましく、当該バインダー樹脂の架橋結合により感
光層に網目構造を形成することが好ましい。なお、バイ
ンダー樹脂が軟弱の場合には、感光層の表面がクリーニ
ングブレードまたはクリーニングブラシ等により研磨さ
れて早期に損傷し、所期の特性が発揮されなくなる。

〔酸化防止剤〕

本発明においては、感光層の特に最上層に酸化防止剤を
含有させることが好ましい。酸化防止剤が感光層に含有
されることにより感光層の疲労劣化が防止され、その結
果、感光体を繰り返して使用するときにも優れた高ガン
マ特性を示す高Ｔ型光減衰特性が安定に発揮され、鮮鋭
度の高いドツト状の画像を多数回にわたり安定に形成す
ることができる。

斯かる酸化防止剤としては、従来の電子写真感光体に適
用されている公知の酸化防止剤のいずれをも用いること
ができるが、特に下記のヒンダードフェノール類、パラ
フェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化
合物類、有機リン化合物類が好ましい。

（１）　　ヒンダードフェノール類ジブチルヒドロキシトルエン、２．２”　−メチレンビ
ス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４
”　−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、４．４”−チオビス（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、２．２　−チオジエチレンビス
〔３−（３，５ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキンフェニ
ル）プロピオネート〕、１．６−ヘキサンシオールービ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、α−トコフェロール、β−
トコフェロール、ペンタエリスリチルテトラキスＣ３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート）、２゜２．４−）ジメチル−６−ヒドロ
キシーフーｔブチルクロマン、ジブチルヒドロキシアニ
ソール、ペンクエリスリチル−テトラキス［：３−　（
３，５ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキンフェニル）プロ
ピオネート〕等（２）パラフェニレンジアミン類Ｎ−フェニル−Ｎ’　−イソプロピル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ−フェニル−Ｎｏ−エチル−２メチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−エチルＮ−ヒドロキシエチル−ｐ−
フェニレンジアミン等（３）ハイドロキノン類２５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２ドデンルハ
イドロキノン、２−ｔ−オクチル５−メチルハイドロキ
ノン、２−８ｅＣ−ドデシル５−クロロハイドロキノン
、２，６−シドデシルハイドロキノン等（４）有機硫黄化合物類ジラウリル−３３′−チオジプロピオネート、ジステア
リル−３３”−チオジプロピオネート、ジオクチル−３
，３°−チオジプロピオネート等（５）有機リン化合物
類トリフェニルホスフィン、トリクレジールホスフィン、
トリ　（ジノニルフェニル）ホスフィン等しかして、本
発明の感光体においては、上記の酸化防止剤のうち、特
にヒンダードフェノール類を好ましく用いることができ
る。すなわち、ヒンダードフェノール類は、帯電、露光
プロセスの繰り返しにより発生するオゾン、ＮＯｘ等の
活性種を効率よく吸収して感光層の疲労劣化を有効に防
止する。

酸化防止剤の含有量は、感光層に含有された光導電性有
機顔料１００重量部あたり０．０１〜１００重量部が好
ましく、特に０．１〜５０重量部が好ましい。

斯かる範囲にあれば、感光層の特性を阻害せずに当該感
光層の疲労劣化を有効に防止することができる。なお、
酸化防止剤が過小のときにはその機能が不十分となりや
すく、一方、過大のときには感光層の絶縁抵抗が減少し
て高帯電性が得られにくく、結果として高ガンマ特性が
得られにくく、また、感光層の表面硬度が低下してクリ
ーニング工程においてブレードまたはブラシによる摺擦
により感光層が早期に損傷しやすい。

本発明の感光体は＋７００〜＋２０００　Ｖの高帯電下
におけるなだれ現象を利用して高ガンマ特性を得るもの
であり、感光層の厚さは、５〜２００μｍ程度であり、
好ましくは１０〜１００ｐである。なお、感光層の膜厚
が過小であると高帯電性が得られにくく、なだれ現象に
よる高ガンマ特性が得られにくい。一方、過大であると
高帯電性が付与されるが裾の長い光減衰特性となり鮮鋭
度の高いドツト状の画像が得られにくい。

〔感光体〕

第２図は、本発明の感光体の具体的構成例を示し、■は
導電性支持体、２は中間層、３は感光層である。この例
においては、導電性支持体１上に、中間層２を設け、こ
の中間層２上に感光層３を設けて構成される。感光層３
は、下層３１と、上層３２の２層構成である。

下層３１は、光導電性有機顔料と、バインダー樹脂と、
必要に応じて用いられる酸化防止剤とをバインダー樹脂
の溶剤を用いて０，１〜１μｍ径の微粒子状に混合分散
して塗布液を調製し、この塗布液を中間層２上に塗布し
、乾燥し、必要により熱処理して形成される。

上層３２は、光導電性有機顔料と、電子受容性物質と、
バインダー樹脂と、必要に応じて用いられる酸化防止剤
とをバインダー樹脂の溶剤を用いて０．１〜１μ屑径の
微粒子状に混合分散して塗布液を調製し、この塗布液を
下層３１上に塗布し、乾燥し、必要により熱処理して形
成される。

導電性支持体１としては、アルミニウム、スチー）ぺ銅
等の金属板またはドラムが用いられるが、そのほか、紙
、プラスチックフィルム上に金属層をラミネートまたは
蒸着したものであってもよい。

また、中間層２としては、通常、電子写真用の感光層に
使用される例えば下記樹脂を用いることができる。

（１）　ポリビニルアルコール（ポバール）、ポリビニ
ルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル等のビニ
ル系ポリマー（２）ポリビニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピリジン（四級塩）、ポリビニルピロリ
ドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー等の含
窒素ビニルポリマー（３）ポリエチレンオキザイド、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系ポリ
マー（４）ポリアクリル酸およびその塩、ポリアクリルアミ
ド、ポリ−β−ヒドロキンエチルアクリレート等のアク
リル酸系ポリマー（５）ポリメタアクリル酸およびその塩、ポリメタアク
リルアミド、ポリ−β−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、ポリヒドロキシプロピルメタアクリレート等のメ
タアクリル酸系ポリマー（６）　　メチルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース等のエーテル繊維素系ポリマー（７）ポリエチレンイミン等のポリエチレンイミン系ポ
リマー（８）ポリアラニン、ポリセリン、ポリ−Ｌ−グルタミ
ン酸、ポリ−（ヒドロキシエチル１−Ｌ−グルタミン、
ポリ−δ−カルボキシメチル−Ｌ−システィン、ポリプ
ロリン、リジンーチロシンコボリマー、グルタミン酸−
リジン−アラニンコポリマー、絹フィブロイン、カゼイ
ン等のポリアミノ酸類（９）　スターチアセテート、ヒドロキンエチルスター
チ、スターチアセテート、ヒドロキンエチルスターチ、
アミンスターチ、フォスフニートスクーチ等のでんぷん
およびその誘導体（１０）ポリアミドである可溶性ナイロン、メトキシメ
チルナイロン（８タイプナイロン）等の水とアルコール
との混合溶剤に可溶なポリマー中間層２においては、＋
７００〜＋２０００　Ｖの高帯電に耐え、例えば正帯電
の場合はエレクトロンの導電性支持体１からの注入を阻
止し、なだれ現象による優れた光減衰特性が得られるよ
う、ホール移動性を有するのが望ましく、そのため中間
層２中に、例えば本願出願人が先に提案した特願昭６１
１８８９７５号明細書に記載された正帯電型の電荷輸送
物質を１０重量％以下添加するのが好ましい。

〔画像形成方法〕

次に、本発明の画像形成方法について説明する。

本発明においては、既述の特定の感光体を用いて、当該
感光体の表面を例えば＋７００〜＋２０００　Ｖの範囲
で一様に帯電し、この感光体の表面をデジタル信号に基
づいて露光用ビームによりスポット露光してドツト状の
静電潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により現像し
、さらに転写し定着してドツト状の画像を形成する。転
写後の感光体は、クリーニングブレードあるいはクリー
ニングブラシ等によりクリーニングして清浄な表面とし
たうえ、再び帯電工程に付して次の画像の形成に供する
。

露光工程においては、例えばレーザプリンタ方式を適用
する場合には、コンピューターからの画像に対応するデ
ジタル信号により変調されたレーザビームにより、−様
に帯電された感光体の表面をスポット露光して、ドツト
状の静電潜像を形成する。また、デジタル複写機方式を
適用する場合には、複写原稿からの画像に対応するデジ
タル信号により変調されたレーザビームにより、−様に
帯電された感光体の表面をスポット露光して、ドット状
の静電潜像を形成する。

露光用ビームとしては、特に半導体レーザを好ましく用
いることができる。すなわち、半導体レーザによれば、
きわめて狭いパルス幅のレーザビームを形成することが
できるので、高鮮鋭度のドツト状の静電潜像を形成する
ことができる。

現像工程においては、露光用ビームによりスポ７）露光
して感光体上に形成したドツト状の静電潜像を、平均粒
径１〜２０μｍの微粒子トナーを含む一成分系または二
成分系現像剤を用いて現像する。

現像方式としては、接触反転現像方式を採用してもよい
し、また、感光体上に各色トナー像を重ね合わせて形成
し、これを転写材上に一括転写し、定着してカラー画像
を形成するカラー画像形成方法においては、現像領域に
高周波交流バイアスを印加してトナーを飛翔させて非接
触で反転現像する方式を採用してもよい（特開昭５８−
１８４３８１号公報参照）。

また、本発明においては、接触反転現像方式を採用する
場合であっても現像領域に交流バイアスを印加して現像
するのがよく、当該交流バイアスの作用によりトナーが
感光体の潜像面に垂直方向から押し付けられて現像が行
われ、潜像面の全体が均一でかつシャープに現像される
利点がある。

本発明の画像形成方法によれば、感光体が優れた高ガン
マ特性を有し、しかもこの優れた高ガンマ特性が画像を
多数回にわたり繰り返して形成する場合にも安定して発
揮されるため、デジタル信号に基づいて露光用ビームに
より感光体の表面をスポント露光することによりフリン
ジのない高鮮鋭度のドツト状の静電潜像を形成すること
ができ、その結果、鮮鋭度の高い画像を形成することが
できる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明の
実施の態様がこれらにより限定されるものではない。

〈実施例１〉（光導電性有機顔料）平均粒径０，５μｍの後述の構造式（ａ）で示されるビ
スアゾｎ′＃＋ｌｏＯｇを、後述するポリオールおよび
ポリイソシアネートの溶剤であるメチルエチルケ）　２
１５０ｍ１ト同じく非溶剤であるイソパラフィン系非溶
剤「アイソパーＨＪ（エノソ石油化学社製）５０ｍｌと
の混合液中に分散せしめ、これにシリコーンポリオール
ｒＫＲ３０２Ａ」　（信越化学工業社製）１．０ｇとポ
！Ｊイ７シ７ネ−）　ｒＫＲ３０２ＢＪ　　（信越化学
工業社製）０．５ｇとを添加して１時間超音波分散せし
めた。

この分散液をロータリーエバポレークに入れてメチルエ
チルケトンを徐々に蒸発せしめ、上記ポリオールおよび
ポリイソシアネートを上記顔料の粉末粒子の表面に沈着
せしめた。

この分散液に、イソパラフィン系非溶剤「アイソパーＨ
Ｊ　　１５０ｍｆ！を加えた後、撹拌しながら温度１３
０℃で１時間加熱処理し、固形物を濾別し、乾燥して、
硬化されたシリコーン変性ポリウレタンよりなる樹脂被
覆膜を有する光導電性有機顔料を得た。

（感光体）・上記光導電性有機顔料　　　　　　　　１００ｇ・酸
化防止剤２．２′　−メチレンビス（６−ｔ−ブチル４−メヂル
フェノール）　　　　　　　　　２ｇ・アクリル樹脂［
ダイヤナールＨＲ１１２Ｊ　　（三菱レイヨン社製）５
０％溶液　　　　　　　　４０ｍ１・ブチル化メラミン
樹脂［スーパーベッカミンＪ８２０Ｊ　　（大日本イン
キ社製）５０％溶液　　８−・トルエン　　　　　　　
　　　　　　　１００彪（ただし、アクリル樹脂溶液お
よびブチル化メラミン樹脂溶液の溶剤は、ｎ−ブタノー
ルとキシレンとの混合溶剤である。）以上の材料を混合し、ボールミルにより１時間分散して
下層用の塗布液を調製した。

一方、直径１５０ｍｍのアルミニウム製のドラム状の導
電性支持体を用い、この表面にエチレン−酢酸ビニル共
重合体からなる厚さ０．１μｍの中間層を形成した。こ
の中間層上に、上記下層用の塗布液を、乾燥後の膜厚が
２８μｍとなるよう塗布し、乾燥して、感光層の下層を
形成した。

次に、上記下層用の塗布液の調製において、電子受容性
物質として、２．　４．　７−ドリニトロ９−フルオレ
ノンの９ｇを添加したほかは同様にして上層用の塗布液
を調製した。

この上層用の塗布液を、前記下層上に、乾燥後の膜厚が
７ｔｔｍとなるよう塗布し、乾燥して、感光層の下層を
形成し、もって２層構成の感光層を備えてなる本発明に
係るドラム状の正帯電性感光体を製造した。

また、導電性支持体として厚さ１００μＮのアルミニウ
ム板を用いたほかは上記と同様にして、本発明に係るテ
スト用の正帯電性感光体を製造した。

（評価）このテスト用の正帯電性感光体を、「エレクトロメータ
ーＥ　Ｐ　Ａ−８１００Ｊ　　（川口電機製作新製）に
装着し、露光用ビームとして輝度３　ｍＷの半導体レー
ザビームを用いて、帯電・露光試験を行い、当該テスト
用の感光体の静電特性を測定した。結果を後記第１表に
示す。

〈実施例２〉実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、２
．４．７−）ジニトロ−９−フルオレノンの量を５ｇに
変更したほかは同様にして、本発明に係るドラム状の正
帯電性感光体と、本発明に係るテスト用の正帯電性感光
体を製造した。

（評価）実施例１と同様にして評価した。結果を後記第１表に示
す。

〈実施例３〉実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、２
，４．７−）ジニトロ−９−フルオレノンの量を０．１
ｇに変更したほかは同様にして、本発明に係るドラム状
の正帯電性感光体と、本発明に係るテスト用の正帯電性
感光体を製造した。

〈実施例４〉実施例１の感光層の」二層用の塗布液の調製において、
２，４．７−）ジニトロ−９−フルオレノンの量を０．
０１ｇに変更したほかは同様にして、本発明に係るドラ
ム状の正帯電性感光体と、本発明に係るテスト用の正帯
電性感光体を製造した。

〈比較例１〉実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、２
，４．７−）ジニトロ−９−フルオレノンの量をｌ１ｇ
に変更したほかは同様にして、比較用のドラム状の正帯
電性感光体と、比較テスト用の正帯電性感光体を製造し
た。

〈実施例５〉実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、２
．４　７−）ジニトロ−９−フルオレノンの９ｇをピク
リン酸の１ｇに変更したほかは同様にして、本発明に係
るドラム状の正帯電性感光体と、本発明に係るテスト用
の正帯電性感光体を製造した。

〈実施例６〉実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、２
，４．７−）ジニトロ−９−フルオレノンの９ｇをトリ
クロル酢酸の１ｇに変更したほかは同様にして、本発明
に係るドラム状の正帯電性感光体と、本発明に係るテス
ト用の正帯電性感光体を製造した。

〈実施例７〉実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、２
，４．７−ドリニトロー９−フルオレノンの９ｇをベン
ゾキノンの０．５ｇに変更したほかは同様にして、本発
明に係るドラム状の正帯電性感光体と、本発明に係るテ
スト用の正帯電性感光体を製造した。

く比較例２〉実施例１において、上層の２．　４．　７−）’Ｊニト
ロー９−フルオレノンを除いたほかは同様にして、比較
用のドラム状の正帯電性感光体と、比較テスト用の正帯
電性感光体を製造した。

第１表の結果から理解されるように、本発明に係る正帯
電性感光体によれば、帯電電位Ｖｌ　が高く、しかも光
減衰量Ｌ２／Ｌ＋　の初期値が１，１６〜１．４７と小
さくて優れた高ガンマ特性を有する。

これに対して、比較用の正帯電性感光体によれば、光減
衰量Ｌ　２　／　Ｌ　ｌの初期値が１．５３以上と大き
くて十分なガンマ特性が得られない。

〈実施例８〉実施例１〜７で得られたドラム状の本発明に係る正帯電
性感光体をそれぞれデジタル複写機「ＤＣ−８０１０Ｊ
　　（コニカ社製）改造機に装着し、当該感光体の表面
を正に一様に帯電した後、当該感光体の表面を、デジタ
ル信号により変調された半導体レーザビームにより露光
してドツト状の静電潜像を形成し、この静電潜像を、平
均粒径５μ贋の非磁性トナーと平均粒径２０μｍの樹脂
被覆フェライトキャリアからなる二成分系現像剤を用い
て、現像ギャップ間に１０００　ＶのＤＣバイアス電圧
を印加した状態で、接触反転現像法により現像し、これ
を普通紙に転写し、定着して、白黒画像を形成した。

斯かる操作を連続１万回にわたり繰り返して行い、得ら
れた白黒画像の鮮鋭度を調べたところ、いずれの感光体
を使用したときにも、最後まで鮮鋭度の高い優れた画像
が得られた。すなわち５．５ポイントの漢字オリジナル
原稿の複写画像は初期画像から１万回後の画像に至るま
で再現性が優れていた。

〈比較例３〉実施例８において、感光体を、比較例１て得られたドラ
ム状の比較用の正帯電性感光体に変更したほかは同様に
して連続して白黒画像を形成したところ、鮮鋭性の悪い
画像しか得られなかった。

すなわち、５．５ポイントの漢字オリジナル原稿の複写
画像は初期画像から漢字が部分的に潰れて判読しにくい
画像であった。

〈比較例４〉実施例８において、感光体を、比較例２で得られたドラ
ム状の比較用の正帯電性感光体に変更したほかは同様に
して連続して白黒画像を形成したところ、比較例３と同
様に鮮鋭性が悪く、初期画像から判読しにくい画像であ
った。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光体によって得られる好ましい光減
衰特性の概略図、第２図は感光体の具体的構成例を示す
説明用断面図、第３図（ａ）は低Ｔ型光減衰特性の概略
図、第３図（ｂ）は高ｒ型光減衰特性の概略図、第４図
（ａ）は半導体レーザビームの輝度特性の概略図、第４
図（ｂ）および（Ｃ）はそれぞれ低γ型光減衰特性を示
す感光体を用いて半導体レザビームによりスポットａ光
したときの静電潜像の電位分布および画像濃度分布を示
す概略図である。１・・・導電性支持体　　　２・・・中間層３・・・感
光層　　　　　　３１・・・下層３２・・・上層十３図甲弔暗減衣光：Ａ表十図（ｂ）甲電日ａり４１表光：Ａ！！Ｌド＋４図（０）＋４図（ｂ）＋４図（Ｃ）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）正に帯電されて使用に供される、少なくとも２層
以上の感光層を備えてなる正帯電性感光体において、前記感光層の最上層が、バインダー樹脂中に、少なくと
も、光導電性有機顔料と、当該光導電性有機顔料に対し
て１／１００００〜１／１０（重量比）の電子受容性物
質とが分散含有されてなることを特徴とする正帯電性感
光体。
（２）光導電性有機顔料が、樹脂被覆されたうえバイン
ダー樹脂中に分散含有されることを特徴とする請求項１
に記載の正帯電性感光体。
（３）バインダー樹脂が架橋樹脂であり、当該バインダ
ー樹脂の架橋結合により感光層に網目構造が形成されて
いることを特徴とする請求項１または２に記載の正帯電
性感光体。
（４）感光層の最上層が酸化防止剤を含有してなること
を特徴とする請求項１〜３のいずれか一に記載の正帯電
性感光体。
（５）酸化防止剤が、分子構造中にヒンダードフェノー
ル構造単位を有することを特徴とする請求項４に記載の
正帯電性感光体。
（６）請求項１〜５のいずれか一に記載の正帯電性感光
体の表面を正に帯電する工程と、この正帯電性感光体の
表面をデジタル信号に基づいて露光用ビームによりスポ
ット露光して静電潜像を形成する工程と、この静電潜像
を現像剤により現像する工程とを含むことを特徴とする
画像形成方法。