JPH02207271A - イエロートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特にカラー電子写真に適したイエロートナー
に関する。

〔従来の技術〕

電子写真法は米国特許第２２２７乙り７号、特公昭≠２
−２３１１０号公報および特公昭≠３−２’１７’ｌと
号公報などに種々開示されているとおり、一般には光導
電物質を含む感光体必要に応じて紙などに該粉像を転写
した後、加熱、加圧あるいは溶剤蒸気などにより定着す
るものである。

また、近年、分光された光で露光して原稿の静電潜像を
形成せしめ、これを各色のカラートナーで現像して色利
きの複写画像を得、或は各色の複写画像を重ね合わせて
フルカラーの複写画像を得るカラー複写の方法が実用化
され、これに用いるカラートナーとしてバインダー樹脂
中に各色の染料及び／又は顔料を分散せしめてナルイエ
ロー　マゼンタ、シアン等のカラートナーが製造されて
いる。

トナーとしては、ポリエステルなどの樹脂中に染料、顔
料等の着色剤を分散させたものを／〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子が用いられており、このようなトナーはガ
ラスピーズ、鉄粉またはファーなどのキャリア物質と混
合して用いられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

カラートナーには、通常使用される黒色トナーと同様に
以下のよう外特性が要求される。

・摩擦帯電特性が優れていること。

・温度、湿度等環境により特性が大きく変化しない、即
ち環境依存性が少ないこと。

・繰シ返しの連続使用に対して劣化の少ない即ち、耐久
性があること。

さらにカラートナー特有のものとして次のような特性も
必要不可欠となる。

・原稿を忠実に再現するために、分光反射特性が良好で
あること。

・光・熱に対して堅牢で放置しても退色しないこと。

・多色重ね合わせをするために、透明性が犬であること
。

・他色のトナーとの混色性が良好であること。

しかし、実際には着色剤等含有成分の種類及び量などに
よってトナーの性質は大きく変化し、上記の要求特性を
すべて満足することはかなシ困難であり、トナーの改良
に対する要望が絶えないのが現状である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はこのような事情に基づいてなされたもので、そ
の目的は、上記電求特性をバランスよく満足し、中でも
分光反射特性が良好でかつ耐環境特性および一耐久性に
対しても優れた特性を有するイエロートナーを提供する
ことにある。

そこで、本発明者らはかかる目的を達成すべく鋭意検討
した結果、結着樹脂に特定の化合物を含有させることに
よって、上記目的を満足するイエロートナーが得られる
ことを見出し本発明１に到達した。

すなわち、本発明の要旨は、結着樹脂中に、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とするイ
エロートナーに存する。

〔式中、Ｒ１及びＲ６はそれぞれ水素原子又はメチル基
を表す。

ｒ（２，Ｒ３，Ｒ’及びＲ５はそれぞれ水素原子、メチ
ル基及びエチル基のうちのいずれかを表すが、すべてが
水素原子である場合を除く。

Ｒ７は炭素数ｊ−２，２個のアルキル基のうちのいずれ
かを表す。

ｘｌ　、　ｘ２　、ｘ３及びＸ４はそれぞれ水素原子又
は−８０３を表し、これらのうちの少なくとも２つが−
８０３を表すものとする。

ｎはＸｌ、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４　　で表されるグつの置
換基のうちの−ＳＯ８の個数を表す。〕〔作　用〕 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のイエロートナーは、結着樹脂中に、前記一般式
〔Ｉ〕で表される化合物を含有することを特徴とする。

一数式ＣＩ］　　で表される化合物は、塩基性染料の一
種であるジフェニルメタン系染料とアルキル化ジフェニ
ルエーテルスルホン酸化合物トの反応生成物である。こ
のうち、ジフェニルメタン系染料成分としては、たとえ
ばＣ，Ｉ　、ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ　２　　（Ｃ，１
，Ｎｏ、’ｌン０００）、Ｃ，Ｉ　、ＢａｓｉｃＹｅｌ
ｌｏｗ　　３７（Ｃ，Ｉ　、Ｎｏ、４ｔ１００／）、Ｃ
，Ｉ　、ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ　３　（Ｃ，１，Ｎｏ
、４ｌ−１００ｔ）　　などが挙げらシル。また、アル
キル化ジフェニルエーテルスルホン酸化合物は界面活性
剤として広く市販されているものであり、その種類もモ
ノスルホン酸、ジスルホン酸、トリスルホン酸及びテト
ラスルホン酸などがあり、またアルキル基もメチル基の
ものからトコシル基（炭素数２２）のものまで種々にわ
たっているので所望のものが容易に入手できる。本発明
の場合には、アルキル基の炭素数が５〜２２個で、少な
くとも２以上ノスルホン基を有するアルキル化ジフェニ
ルエーテルスルホン酸−イ国胸７を用いるか−、その中
でも、使用するジフェニルメタン系染料の極性を考慮し
てアルキル基の大きさ及びスルホン基の数を決定すべき
である。

以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法の一
例を示すが、該化合物の製造方法はこれに限定されるも
のではなく、いかなる製法を経て製造される化合物でも
一般式（Ｉ）で表される化合物である限シ、本発明イエ
ロートナーの成分として有効に作用し得る。

■　ジフェニルメタン系染料を水またはアルコールに溶
解する。

■　上記溶液を≠θ〜７０℃に加温し、攪拌しナカラア
ルキル化ジフェニルエーテルスルホン酸ソーダの水溶液
を滴下する。

■　反応終了後、析出した固形物を温水やメタノールな
どで精製処理を行う。

■　乾燥の後、得られた生成物を必要に応じて微粉砕し
て目的物を得る。

かくして得られる一般式（Ｉ）で表される化合物は、優
れた分光反射特性を有しつつ、樹脂へのなじみや耐環境
特性が改良された良好なイエロー用着色剤を与える。こ
れらの具体例としては、Ｃ，１，ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏ
ｗ　　２とドデシル化ジフェニルジスルホン酸ソーダと
の反応生成物−望　− Ｃ，Ｉ　、Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２とドデシル化
ジフェニルエーテルトリスルホン酸ンーダとの反応生成
物 Ｃ，Ｉ　、Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌ　１ｏＷ　３とノニル化
ジフェニルエーテルジスルホン酸ソーダとの反応生成物 Ｃ，Ｉ　、Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　３７　　とドデ
シル化ジフェニルエーテルジスルホン酸ソーダとの反応
生成物 などが挙げられる。これらの添加量としては、樹脂７０
０重量部に対して０，１〜２０重量部の範囲がよく、特
に７〜１０重量部の範囲で含有させるのが好ましい。

なお、所望のイエロー色を得るための色調調整の手段と
して、前記一般式（１）で表される化合物をλ種以上組
合せて用いてもよく、又該化合物の他に公知の着色剤、
即ちモノアゾ系、ジスアゾ系、イソインドリノン系など
の顔料やアントラキノン系、キノリン系などの染料を含
む他の着色剤を７種又は２種以上適宜添加して混色とし
てもよい。

一方、本発明イエ０−トナー用の結着樹脂としては、公
知のものを含む広い範囲から選択することができる。具
体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体
及びスチレン−ブタジェン共重合体などのスチレン系樹
脂、をはじめ、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹
脂、塩素化パラフィン、キシレン樹脂、塩化ビニル系樹
脂、ポリスチレン並びにポリプロピレンなどが例示でき
、これらの樹脂を適宜二種以上混合して用いてもよい。

なお、これらのうちでもスチレン系樹脂、飽和もしくは
不飽和ポリエステル樹脂及び／又はエポキシ樹脂の使用
が有利である。

さらに、本発明のトナーには、必要に応じて公知の無色
状帯電制御剤を添加してもよい。たとえば、負帯電性ト
ナーを得る場合には、サリチル酸あるいはアルキルサリ
チル酸の金属錯体などが、正帯電性トナーの場合には四
級アンモ囲とすれば、トナーの特性を損わずにトナーに
充分な帯電性を賦与することができ好ましい。

また、本発明のイエロートナーは、コロイダルシリカな
どの流動性向上剤をトナーに対して０．０７〜３ｗｔ％
程度添加してもよい。

その他、ステアリン酸金属塩などのクリーニング助剤を
添加してもよい。

本発明のトナーは、キャリアと混合して二成分系現像剤
として使用することが望ましいが、タッチダウン方式の
一成分系現像剤としても使用可能である。

上記キャリアとしては、粒径ｊＯ−２００μｍ程度の鉄
粉、フェライト粉など従来から公知のものが使用できる
。また、これらの表面にシリコーン樹脂、アクリル樹脂
、フッ素系樹脂などあるいはこれら樹脂の混合物をコー
ティングしたものも好適に使用できる。キャリアとトナ
ーの混合重量比は／θ０：／〜１０が適当である。

本発明のイエロートナーは従来公知の方法を含めて各種
製造法で製造可能だが、−数的製造法としては、次の例
が挙げられる。

■　樹脂、着色剤（このほか場合によ逆帯電制御剤を初
めとする添加剤を加えてもよい）をヘンシェルミキサー
などで均一に分散する。

■　分散物ヲ二−ター、エクストルーダー　ロールミル
などで溶融混練する。

■　混線物をハンマーミル、カッターミルなどで粗粉砕
した後、ジェットミル、１式ミルなどで微粉砕する。

■　微粉砕物をＤＳ（分散式分級機）、ジグザグ分級機
などで分級する。

■　場合により、分級物中にシリカなどをヘンシェルミ
キサーなどで分散する。

また、上記の製造法とは全く異なる方法として、例えば
懸濁重合法による製造が挙げられる。

〔実施例〕

以下、実施例によシ本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り下記実施例によシ限定
されるものではない。尚、各実施例及び比較例中単に「
部」とあるのは「重量部」を意味するものとする。

実施例／ スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体（モノマー
比ト／２、重量平均分子量 ４ｔｏｏｏｏ　）ｉｏｏ部 化合物例（５）　　　　　　　　　　　　　夕部帯電制
御剤 （３，ｊ−ジターシャリブチルサリ チル酸のクロム錯体）　　　　　　　１部上記の材料を
熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用い
て粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機
で微粉砕した。

得られた微粉末を分級して粒径、３′〜２０μｍの粒子
を選別し、選別されたトナー粒子に対して、疎水性クリ
力　Ｒり７２（日本アエロジル製、商品名）をヘンシェ
ルミキサーでｏ、ｒｗｔ％外添してイエロートナーを得
た。

このトナー３部に対してキャリア（シリコーン樹脂でコ
ートした平均粒径約１００μｍのフェライト粉）７７部
をＶブライングーで混合して負帯電性現像剤とした。

この現像剤を用い、市販のセレンを感光体として用いた
乾式複写機で常温常湿環境（２Ｊ−”Ｃ１ｔｏ％ＲＨ）
の下、連続実写テスートを行なった。

その結果、２００００枚実写後においてもカブリのない
極めて分光反射特性が良好でありかつ鮮明なイエロー色
のコピーが得られ、耐久性に優れるものであることがわ
かった。

さらにこの現像剤を高温高湿環境下（３ｔ　”Ｃ１”　
％　ＲＨ）に持ち込み、上記テストと同様の連続実写テ
ストを行なったが、やけｐ　２００００枚実写後におい
てもカブリのない極めて鮮明なイエロー色のコピーが得
られ、耐環境特性も良好であることがわかった。

実施例！ ビスフェノールＡとテレフタル酸と から合成されたポリエステル樹脂（重量平均分子量ど０
００）　　　　　　　　１００部化合物例（Ｂ）　　　
　　　　　　　　　　夕部帯電制御剤 （３，タージターシャリブチルサリチ ル酸のクロム錯体）　　　　　　　　７部用いる材料を
上記の通シとした以外は前記実施例／と全く同様にして
現像剤を製造し、連続実写テストを行なった。

その結果、常温常湿及び高温高湿環境のいずれの場合に
おいても、　、２ｏｏｏｏ枚実写後の画像濃度低下やカ
ブリの増加のない極めて分光反射特性が良好でかつ鮮明
なイエロー色コピーが得られた。

実施例３ 化合物Ｊ！Ｉ　（Ｂ　）のかわシに化合物例（Ｃ）を用
いた以外は前記実施例！と全く同様にして現像剤を製造
し、連続実写テストを行なった。

その結果、常温常湿及び高温高湿環境のいずれの場合に
おいても、ｘｏｏｏｏ枚実写後の画像濃度低下やカブリ
の増加のない極めて分光反射特性が良好でかつ鮮明なイ
エロー色コピーが得られた。

実施例グ 化合物例（Ｂ）のかわりに化合物例（Ｄ）　　を用いた
以外は前記実施例！と全く同様にして現像剤を製造し、
連続実写テストを行なった。

その結果、常温常湿及び高温高湿環境のいずれの場合に
おいても、２００００枚実写後の画像濃度低下やカブリ
の増加のない極めて分光反射特性が良好でかつ鮮明なイ
エロー色コピーが得られた。

実施例！ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート 共重合体 （モノマー比７／３、重量平均分子量 乙００００　）１００部 化合物例（Ａ）　　　　　　　　　　　　３部ジスアゾ
イエロー　Ｌ３Ｇ−０２部 （住化カラー製、Ｃ，Ｉ　、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ　ｌ
ｏｗ　　／　２　） 帯電制御剤　　　　　　　　　　　　　　３部（ヘンシ
ルトリブチルアンモニウム クロライドとナフトールスルホン酸と の造塩化合物） 上記の材料を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハンマ
ーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で微粉砕した。

得られた微粉末を分級して粒径、ｆ、、２０μｍの粒子
を選別し、選別されたトナー粒子３部に対してキャリア
（アクリル樹脂でコートした平均粒径約１００μｍのフ
ェライト粉）２７部をＶブレンダーで混合して正帯電性
現像剤とした。

この現像剤を用い、市販の有機光導電体を感光体して用
いた乾式複写機で常温常湿環境（，２Ｊ’”ｃ、ｔｏ％
Ｒ，Ｉ（）の下、連続実写テストを行なった。その結果
、２０００Ｑ枚実写後においてもカブリのない極めて分
光反射特性が良好であシかつ鮮明なイエロー色のコピー
が得られ、耐久性に優れるものであることがわかった。

さらにこの現像剤を高温高湿環境下（３５℃、１３％Ｒ
Ｈ）に持ち込み、同様の連続実写テストを行ったが、２
００００枚実写後においてもカプリのない極めて鮮明な
イエロー色のコピーが得られ、耐環境特性も良好である
ことがわかった０ 〔発明の効果〕 本発明のイエロートナーは分光反射特性が良好でかつ耐
環境特性及び耐久性にも優れる等カラートナーとして要
求される特性を充分にかつバランスよく満足するもので
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）結着樹脂中に下記一般式〔 I 〕で表される化合
   物を含有することを特徴とするイエロートナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾６はそれぞれ水素原子又はメチ
   ル基を表す。Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５はそれ
   ぞれ水素原子、メチル基及びエチル基のうちのいずれか
   を表すが、すべてが水素原子である場合を除く。 Ｒ＾７は炭素数５〜２２個のアルキル基のうちのいずれ
   かを表す。 Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３及びＸ＾４はそれぞれ水素原子
   又は−ＳＯ＿３を表し、これらのうちの少なくとも２つ
   が−ＳＯ＿３を表すものとする。 ｎはＸ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３及びＸ＾４のうちの−ＳＯ
   ＿３の個数を表す。