JPH0220969B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0220969B2 JPH0220969B2 JP54093817A JP9381779A JPH0220969B2 JP H0220969 B2 JPH0220969 B2 JP H0220969B2 JP 54093817 A JP54093817 A JP 54093817A JP 9381779 A JP9381779 A JP 9381779A JP H0220969 B2 JPH0220969 B2 JP H0220969B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon black
- gelatin
- layer
- silver
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/315—Tanning development
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/95—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers rendered opaque or writable, e.g. with inert particulate additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/522—Radiant or wave energy activated
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Description
本発明は、硬化現像(タンニング現像)によつ
て像を生成するための光感受性材料である。 わずかに硬化されているかまたは未硬化のゼラ
チン/ハロゲン化銀層を含有する露光された写真
材料が硬化(タンニング)現像作用物質を使用し
て現像することによつて像様硬化せしめうること
は一般に知られている。像の露光部分に形成され
る硬化現像剤の酸化生成物はゼラチンを硬化させ
る性質を有している。他方、現像をうけない像の
未露光部分においては、この硬化は生じない。従
つて、これら像部分は温水で洗去することができ
るしまたは完成にかまたは一部を像受容性物質上
に移すことができる。 米国特許第2596756号明細書から顔料特にカー
ボンブラツクをこれら材料の光感受性層に加えて
転写像部分に充分な光学濃度を与えることが知ら
れている。 洗去材料(ウオツシユオフ材料)は米国特許第
3364024号明細書から既知であり、そこに開示さ
れた写真方法ではハロゲン化銀乳剤層およびハロ
ゲン化銀不含のカーボンブラツク含有ゼラチン層
が乳剤支持体上の同一面上に配置されている。カ
ーボンブラツクを含有するこの層は現像の間に同
様に像様硬化しそして必要な光学濃度の形成に寄
与し、それによつて像生成に必要なハロゲン化銀
の量を減少せしめる。高い銀の価格の観点からみ
て、銀節約の可能性はかなり重要なことである。
しかしながら、これらカーボンブラツク含有材料
はカーボンブラツクとゼラチンとの間の相互効果
または作用から生ずるかなりの不利点を有してい
る。カーボンブラツクは乳剤支持体面上の乳剤層
に含有されているゼラチンの望ましくない硬化を
生ぜしめ、そして短い保持時間の後には、これは
全体の層の硬化を招来する。この望ましくない硬
化は、露光および現像の後では、像の硬化部分お
よび未硬化部分の間に充分な差別をするのが可能
でないという結果になる。カーボンブラツクのこ
の不利な効果は層中のその濃度に比例するのであ
るから、これら層中に混入できるカーボンブラツ
クの量そして従つてある光学濃度の達成に必要な
ハロゲン化銀量の減少の可能性には当然限界があ
る。 層中における一層高いカーボンブラツク濃度の
使用を可能ならしめるためには、すでに高含量の
ゼラチンを伴なう層の使用または別の層中へのカ
ーボンブラツクの導入、そして英国特許第
1294355号明細書から既知のように乳剤支持体と
光感受性層との間に更に分離層を設けることが提
案されている。これらの方法によつてはこの劣つ
た保存性の問題は充分には解決できないという事
実とは別に、そのような材料の解像力は高い層密
度または中間層の故に非常に劣つていて、その結
果それらは多くの用途に対して使用不可能であ
る。 従つて本発明の目的は優れた保存性および高い
解像力を有する硬化現像のための光感受性カーボ
ンブラツク含有材料を提供することである。 本発明によれば、この目的は乳剤支持体、未硬
化であるかまたはわずかだけ硬化したゼラチン含
有ハロゲン化銀乳剤層および所望により補助層よ
りなり而して少くとも一つの層が像の形成に関与
するカーボンブラツクを含有しておりそしてこの
カーボンブラツクがゼラチンに対するよりもカー
ボンブラツクに対して一層大なる親和性を有する
水混和性物質により前処理されている硬化現像用
光感受性材料により達成され、そこで該水混和性
物質により前処理されているるカーボンブラツク
とは、カーボンブラツクを次の(a)〜(d)群の化合
物; (a) ポリ−N−ビニルラクタム、 (b) ポリアルキレンオキサイド誘導体、 (c) 少なくとも2個のOH基を有する低揮発性の
水混和性化合物、 (d) 少なくとも400の分子量を有するポリアルキ
レンオキサイド のうちの少なくとも二つの群から選ばれた少なく
とも二つの化合物で前処理したものを意味する。 ここでカーボンブラツクに対する水混和性物質
の親和性は、例えば該物質でカーボンブラツクを
実際に塗布することにより調べることができる。 カーボンブラツクの前処理に適当なポリ−N−
ビニルラクタムはポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルピペリドン、ポリビニルカプロラクタムおよ
びポリビニルこはく酸イミドである。 本発明に有用なポリアルキレンオキサイド誘導
体は第一義的にエステルおよびエーテルである。
個々の名称をあげればそれらは、ポリエチレンオ
キサイド−ステアリルエーテル、ポリエチレンオ
キサイド−ラウリルエーテル、ポリエチレンオキ
サイド−ステアリン酸エステル、オクチルフエノ
キシポリエチレンオキシエタノール、ポリエチレ
ングリコール−ジステアレート、ポリエチレング
リコールモノラウリン酸エステルおよびポリエチ
レンオキサイド−ソルビタンラウリン酸エステル
である。 少くとも2個のOH基を含有する適当な低揮発
性の水混和性化合物は、ペンタンジオール例えば
メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、オ
クタンジオール、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ソルビトール、マンニトール、エチレン
グリコールおよびプロピレングリコールである。 更に本発明の意味の中では、少くとも400の分
子量を有するポリアルキレンオキサイドが有用で
ある。実質的にすべての既知のカーボンブラツク
が顔料として適当であると考えられている。ここ
に特に有意のものはフアーネスブラツクおよびチ
ヤンネルブラツクである。カーボンブラツクの粒
子サイズは20mμおよび50mμの間にあるべきであ
り、そしてその表面積は50〜180m2/gであるべ
きである。揮発性成分は6%以下であるべきであ
る。 前処理の実施のためには、本発明により必要と
される2種の化合物が水性溶液中で利用可能なら
しめられる。次いでカーボンブラツクを加え、そ
して次いで高速撹拌機(10000rpm)またはボー
ルまたはパールミルを使用して顕微鏡で検査した
場合にカーボンブラツク集塊がもはやみえなくな
るまで分散せしめる。これらの2種の化合物はそ
れらの合計量が処理すべきカーボンブラツクの少
くとも20%に等しくなるような量で使用されるの
が好ましい。 光感受性洗去材料を製造するためには、前処理
されたカーボンブラツクをハロゲン化銀乳剤およ
び/またはゼラチン含有補助層に加え、そして撹
拌または混合装置により均質化させる。好ましく
はこの混合は成形(キヤスチング)の直前に行わ
れる。塩化銀、臭化銀および沃化銀またはこれら
銀塩の混合物を含有するすべての既知の乳剤は有
用なハロゲン化銀乳剤と考えられる。 前処理カーボンブラツクのゼラチンに対する優
れれた共存性(相容性)に基づいて、これらの層
には不利な効果の出現なしに、ハロゲン化銀1モ
ル当り150gまでの量でありうる高濃度のカーボ
ンブラツクを含有させることができる。それによ
つて、所望の像濃度の生成に必要なハロゲン化銀
の量をかなりに減少させることが可能である。3
およびそれ以上の像濃度の達成のためには、
0.005〜0.01モル/m2のハロゲン化銀量が充分で
あることが示されている。特に好ましい具体例に
よれば、前処理カーボンブラツクは光感受性層自
体の中に加えられる。この場合には、追加の補助
層を除外させてその結果厚さおよび解像力に関し
て高度に感受性のグラフイツクフイルムに相当す
る洗去材料を生成させることができる。 ハロゲン化銀乳剤層の製造のためには、ゼラチ
ンは好ましい結合剤である。しかしながらゼラチ
ンは一部他の天然または合成の水透過性有機コロ
イド結合剤で代替することができる。そのような
物質は、水透過性または水溶性ポリビニルアルコ
ールおよびそれらの誘導体、例えば結合鎖の外に
存在する多数の−CH2−CHOH基を有している
部分水解ポリビニルアセテート、ポリビニルエー
テルおよびアセタールである。その他の物質は、
加水解されたビニルアセテート中間重合体、およ
びマレイン酸無水物、アクリル酸およびメタクリ
ル酸エチルエステルルならびにスチレンの付加重
合化合物である。有用なポリビニルアセタールと
してはポリビニルアセトアルデヒドアセタール、
ポリビニルブチルアルデヒドアセタールおよびポ
リビニルナトリウム−o−スルホベンズアルデヒ
ドアセタールがあげられる。その他の有用なコロ
イド結合剤はポリ−N−ビニルラクタム、N−ア
クリルアミドアルキルベタインの親水性混合重合
体および親水性セルロースエーテルおよびエステ
ルである。 また、ゼラチンとポリアクリレートまたはビニ
ルクロリド−アルキルアクリレートの混合重合体
の重合体分散液との混合物もまた特に適当であ
る。この目的に対して知られている透明または不
透明物質は光感受性層に対する支持体と考えられ
る。例としては、所望によりバライタ加工した
紙、厚紙、例えばアルミニウム、銅、スチールそ
の他の金属箔、木材、ガラス、天然または合成重
合体例えばポリアミド、ゴム、ポリエチレンまた
はプロピレン線状ポリエステル例えばポリエチレ
ンテレフタレート、セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルクロリドまたはその混合重合
体、ポリアクリロニトリルその他の箔または繊維
リリース、があげられる。 像形成に適当な多くの硬化現像剤が文献に記載
されている。これに関しては核がハロゲンまたは
アルキルおよび/またはアリール基で置換されて
いてもよいベンゼン、ナフタレンまたはジフエニ
ルのポリオキシ化合物があげられる。ポリヒドロ
キシ−スピロ−ビス−インダン化合物は米国特許
第3440049号明細書に記載されている。 「ポリヒドロキシ−スピロ−ビス−インダン写
真硬化現像剤」は本発明の範囲内で特に価値ある
ものであることが証明されている。 この硬化現像剤は光感受性材料自体に添加する
ことができる。しかしながら、これはまた処理浴
中に存在させることができる。 特に好ましい具体例によれば、洗去材料は光感
受性ハロゲン化銀層上に置かれた保護層中に硬化
現像剤を含有している。一方、前処理された顔料
は光感受性層自体の中に存在している。 像生成のためには、写真材料は原画の後で露光
せしめられ、硬化現像剤の存在下に現像されそし
て次いで像様に洗去される。硬化現像剤物質の他
に本質的成分としてアルカリおよび/またはアル
カリ混合物を含有するすべての既知の硬化現像剤
溶液が適当でである。当然、浴および/または層
にはその他の既知の成分例えば湿潤剤、隠蔽作用
化合物、酸化阻害剤その他を含有させることがで
きる。現像剤物質が写真層自体中に含有されてい
る場合には、現像はアルカリ活性化浴中で行われ
る。そのような賦活剤溶液の製造に適当なアルカ
リは炭酸アルカリおよび水酸化アルカリ、ならび
に周知の炭酸および燐酸バツフアー系である。浴
のPH値は少くとも9であるべきである。未硬化像
部分の洗去は好ましくは少くとも30℃の温度を有
する温水のスプレーにより行われる。 本発明により前処理されたカーボンブラツクを
含有する写真用洗去材料は、従来技術のものに比
して一連の利点を示す。すなわち、優れた保存性
を有する層を生成させることが可能である。ゼラ
チンの存在下における前処理カーボンブラツクの
相容性の結果、全体の像形成が本質的にカーボン
ブラツクのものものである程に高いカーボンブラ
ツク濃度を層に含有させることができる。従つ
て、かなりの銀量をそれにより節約することが可
能である。更に、層の結合剤含量を上昇させる必
要はなく、また乳剤支持体と光感受性乳剤との間
に特別の補助層を設ける必要はない。その結果高
い解像力を有する非常に薄い洗去材料層を生成さ
せることができる。 その薄い層およびその高い解像力に基づいてそ
のような洗去材料は例えば図面およびアウトライ
ンの複製のような在来の応用に限定されない。そ
れらはまた密着およびカメラ用の高い規則性を有
する細い線画原図およびハーフトーン原図の複製
に対して通常のフイルムの代りに使用することも
できる。 かかる有利な結果が本発明の前処理カーボンブ
ラツクの使用により達成しうるということは予想
せざる驚くべきことであつた。その代りにカーボ
ンブラツク前処理に使用される成分を含有する乳
剤に未処理カーボンブラツクが加えられた場合に
は、本発明の効果は生じない。このことは本発明
の説明の役割を果す次の実施例中に更に説明され
ている。 例 1 塩化銀1モル当り85gのゼラチン層を含有する
未硬化ゼラチン塩化銀乳剤に、コーテイングの直
前に、塩化銀1モル当り100gのフアーネスブラ
ツクを加えた。このフアーネスブラツクは、次の
ように前処理されていた。 100gのフアーネスブラツク(粒子サイズ40mμ、
表面積50m2/g)を約15分間340gの水中で高速
撹拌機(10000rpm)を使用して40gのポリエチレ
ンオキサイド(分子量1000)および10gのポリビ
ニルピロリドン(分子量40000)と共にブレンド
した。 次いでこの乳剤をポリエステル支持体上に適用
して、乾燥後に0.75g/m2の銀コーテイング重量
カーボンブラツクを生成させた。カーボンブラツ
クコーテイング重量は0.7g/m2であつた。次いで
この乳剤層上にポリビニルアルコール(分子量
70000)および現像剤物質としての3,3,3′,
3′−テトラメチル−5,6,5′,6′−テトラヒド
ロキシ−スピロ−ビス−インダンよりなるカバー
層を、乾燥した層が0.05g/m2の現像剤を含有す
るようにして適用した。 次いでこの材料を10秒間60cmの距離で沃素石英
灯(1000W)を使用して細い線画原図を通して
(線の太さ8mμ)露光させた。次いでこの材料を
15秒間20℃の次の組成の溶液中で賦活化させた。 炭酸カリウム(無水) 100g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水 全量1000mlとする量 次いでこの材料を約15秒間加圧状態で温水をス
プレーすることにより洗去した。3.2の最大濃度
を有する原図の縁のシヤープな陰画が得られた。
解像力は120本の線/mmである。 例 2 70%の塩化銀を有する光学的に増感された塩臭
化銀リス乳剤を既知の方法により製造した。それ
はハロゲン化銀1モル当り85gのゼラチンを含有
しており、そして未硬化であつた。ハロゲン化銀
1モル当り20gの前処理したフアーネスブラツク
を成形の直前にこの乳剤に加えた。フアーネスブ
ラツクの前処理は次のとおりであつた。 例1に記載に操作を使用して26gの水中で20g
のフアーネスブラツク(粒子サイズ25mμ、表面
積95m2/g)を6gのポリエチレンオキサイド
(440)−モノステアリルエーテルおよび8gの2−
メチルペンタンジオル−2,4と共にブレンドし
た。 次いでこの乳剤を銀コーテイング重量が2.0g/
m2となるようにポリエステル支持体上に適用し
た。次いでこの乳剤層上にゼラチンカバー層を適
用した。その層の厚さは乾燥後は0.5g/m2であつ
た。この材料を5秒間60cmの距離でタングステン
ランプ(10ルツクス)を使用してハーフトーン原
図の後で露光させた。次いでそれを30秒間20℃の
次の組成の硬化現像液中で現像させた。 炭酸カリウム(無水) 100g ピロカテキン 5.0g 臭化カリウム 0.5g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水 全量1000mlとする量 温水(35℃)で洗浄後、良好な端縁(エツジ)
シヤープさおよび3.5の最大濃度を有する原図の
ハーフトーン陰画が得られる。 例 3 一般にフオトタイプセツテイングに使用される
高度に感受性の光学増感された臭沃化銀乳剤を既
知の方法により製造した。この臭化銀/沃化銀比
はモル%で98:2であつた。この乳剤は、ハロゲ
ン化銀1モル当り510gのゼラチンを含有してい
た。 コーテイングの直前に100gの前処理されたフ
アーネスブラツクをこの乳剤に加えた。フアーネ
スブラツクの前処理は次のとおりであつた。 例1に記載のようにして、100gのフアーネス
ブラツクを、310gの水中で10gのポリビニルピロ
リドン(分子量40000)および80gのトリメチロ
ールプロパンと共にブレンドした。次いでこの乳
剤をポリエステル乳剤支持体上に適用した。これ
は乾燥後0.7g/m2の銀コーテイング重量を与え
た。 次いでこの乳剤層にゼラチンカバー層を与え
た。これは乾燥後には、1g/m2のゼラチンおよ
び0.1gの3,3,3′,3′−テトラメチル−5,6,
5′,6′−テトラヒドロキシ−スピロ−ビス−イン
ダンを含有していた。この材料を商業用フオトタ
イプセフテイング装置中で露光させ、そして例1
に記載のようにして活性化させ、そして洗去し
た。3.5の最大濃度を有する良好な端縁部、シヤ
ープさを有する文字および記号が得られた。 例 4 例1に記載のようにして塩化銀乳剤を製造しそ
してこれをA,BおよびCの各部分に分割した。
コーテイング直前に、100gのフアーネスブラツ
ク(粒子サイズ40mμ、表面積50m2/g)をA部
分に加えた。コーテイング直前に、B部分には連
続的に100gのフアーネスブラツク(粒子サイズ
40mμ、表面積50m2/g)、40gのポリエチレンオ
キサイド(分子量1000)および10gのポリビニル
ピロリドン(分子量40000)を加えた。 コーテイングの直前に、例1に記載のように前
処理されたフアーネスブラツク(粒子サイズ
40mμ、表面積50m2/g)100gをC部分に加えた。 すべての3個の試料を例1に記載のようにして
コーテイングしそして例1に記載のようにしてカ
バー層を付与した。個々の試料を例1の記載と同
一条件下にそれぞれ第1日から6ケ月の間にわた
つて露出させ、活性化させそして洗去した。未露
光試料および露光試料の最高濃度を測定した。得
られた値は表1に要約されている。
て像を生成するための光感受性材料である。 わずかに硬化されているかまたは未硬化のゼラ
チン/ハロゲン化銀層を含有する露光された写真
材料が硬化(タンニング)現像作用物質を使用し
て現像することによつて像様硬化せしめうること
は一般に知られている。像の露光部分に形成され
る硬化現像剤の酸化生成物はゼラチンを硬化させ
る性質を有している。他方、現像をうけない像の
未露光部分においては、この硬化は生じない。従
つて、これら像部分は温水で洗去することができ
るしまたは完成にかまたは一部を像受容性物質上
に移すことができる。 米国特許第2596756号明細書から顔料特にカー
ボンブラツクをこれら材料の光感受性層に加えて
転写像部分に充分な光学濃度を与えることが知ら
れている。 洗去材料(ウオツシユオフ材料)は米国特許第
3364024号明細書から既知であり、そこに開示さ
れた写真方法ではハロゲン化銀乳剤層およびハロ
ゲン化銀不含のカーボンブラツク含有ゼラチン層
が乳剤支持体上の同一面上に配置されている。カ
ーボンブラツクを含有するこの層は現像の間に同
様に像様硬化しそして必要な光学濃度の形成に寄
与し、それによつて像生成に必要なハロゲン化銀
の量を減少せしめる。高い銀の価格の観点からみ
て、銀節約の可能性はかなり重要なことである。
しかしながら、これらカーボンブラツク含有材料
はカーボンブラツクとゼラチンとの間の相互効果
または作用から生ずるかなりの不利点を有してい
る。カーボンブラツクは乳剤支持体面上の乳剤層
に含有されているゼラチンの望ましくない硬化を
生ぜしめ、そして短い保持時間の後には、これは
全体の層の硬化を招来する。この望ましくない硬
化は、露光および現像の後では、像の硬化部分お
よび未硬化部分の間に充分な差別をするのが可能
でないという結果になる。カーボンブラツクのこ
の不利な効果は層中のその濃度に比例するのであ
るから、これら層中に混入できるカーボンブラツ
クの量そして従つてある光学濃度の達成に必要な
ハロゲン化銀量の減少の可能性には当然限界があ
る。 層中における一層高いカーボンブラツク濃度の
使用を可能ならしめるためには、すでに高含量の
ゼラチンを伴なう層の使用または別の層中へのカ
ーボンブラツクの導入、そして英国特許第
1294355号明細書から既知のように乳剤支持体と
光感受性層との間に更に分離層を設けることが提
案されている。これらの方法によつてはこの劣つ
た保存性の問題は充分には解決できないという事
実とは別に、そのような材料の解像力は高い層密
度または中間層の故に非常に劣つていて、その結
果それらは多くの用途に対して使用不可能であ
る。 従つて本発明の目的は優れた保存性および高い
解像力を有する硬化現像のための光感受性カーボ
ンブラツク含有材料を提供することである。 本発明によれば、この目的は乳剤支持体、未硬
化であるかまたはわずかだけ硬化したゼラチン含
有ハロゲン化銀乳剤層および所望により補助層よ
りなり而して少くとも一つの層が像の形成に関与
するカーボンブラツクを含有しておりそしてこの
カーボンブラツクがゼラチンに対するよりもカー
ボンブラツクに対して一層大なる親和性を有する
水混和性物質により前処理されている硬化現像用
光感受性材料により達成され、そこで該水混和性
物質により前処理されているるカーボンブラツク
とは、カーボンブラツクを次の(a)〜(d)群の化合
物; (a) ポリ−N−ビニルラクタム、 (b) ポリアルキレンオキサイド誘導体、 (c) 少なくとも2個のOH基を有する低揮発性の
水混和性化合物、 (d) 少なくとも400の分子量を有するポリアルキ
レンオキサイド のうちの少なくとも二つの群から選ばれた少なく
とも二つの化合物で前処理したものを意味する。 ここでカーボンブラツクに対する水混和性物質
の親和性は、例えば該物質でカーボンブラツクを
実際に塗布することにより調べることができる。 カーボンブラツクの前処理に適当なポリ−N−
ビニルラクタムはポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルピペリドン、ポリビニルカプロラクタムおよ
びポリビニルこはく酸イミドである。 本発明に有用なポリアルキレンオキサイド誘導
体は第一義的にエステルおよびエーテルである。
個々の名称をあげればそれらは、ポリエチレンオ
キサイド−ステアリルエーテル、ポリエチレンオ
キサイド−ラウリルエーテル、ポリエチレンオキ
サイド−ステアリン酸エステル、オクチルフエノ
キシポリエチレンオキシエタノール、ポリエチレ
ングリコール−ジステアレート、ポリエチレング
リコールモノラウリン酸エステルおよびポリエチ
レンオキサイド−ソルビタンラウリン酸エステル
である。 少くとも2個のOH基を含有する適当な低揮発
性の水混和性化合物は、ペンタンジオール例えば
メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、オ
クタンジオール、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ソルビトール、マンニトール、エチレン
グリコールおよびプロピレングリコールである。 更に本発明の意味の中では、少くとも400の分
子量を有するポリアルキレンオキサイドが有用で
ある。実質的にすべての既知のカーボンブラツク
が顔料として適当であると考えられている。ここ
に特に有意のものはフアーネスブラツクおよびチ
ヤンネルブラツクである。カーボンブラツクの粒
子サイズは20mμおよび50mμの間にあるべきであ
り、そしてその表面積は50〜180m2/gであるべ
きである。揮発性成分は6%以下であるべきであ
る。 前処理の実施のためには、本発明により必要と
される2種の化合物が水性溶液中で利用可能なら
しめられる。次いでカーボンブラツクを加え、そ
して次いで高速撹拌機(10000rpm)またはボー
ルまたはパールミルを使用して顕微鏡で検査した
場合にカーボンブラツク集塊がもはやみえなくな
るまで分散せしめる。これらの2種の化合物はそ
れらの合計量が処理すべきカーボンブラツクの少
くとも20%に等しくなるような量で使用されるの
が好ましい。 光感受性洗去材料を製造するためには、前処理
されたカーボンブラツクをハロゲン化銀乳剤およ
び/またはゼラチン含有補助層に加え、そして撹
拌または混合装置により均質化させる。好ましく
はこの混合は成形(キヤスチング)の直前に行わ
れる。塩化銀、臭化銀および沃化銀またはこれら
銀塩の混合物を含有するすべての既知の乳剤は有
用なハロゲン化銀乳剤と考えられる。 前処理カーボンブラツクのゼラチンに対する優
れれた共存性(相容性)に基づいて、これらの層
には不利な効果の出現なしに、ハロゲン化銀1モ
ル当り150gまでの量でありうる高濃度のカーボ
ンブラツクを含有させることができる。それによ
つて、所望の像濃度の生成に必要なハロゲン化銀
の量をかなりに減少させることが可能である。3
およびそれ以上の像濃度の達成のためには、
0.005〜0.01モル/m2のハロゲン化銀量が充分で
あることが示されている。特に好ましい具体例に
よれば、前処理カーボンブラツクは光感受性層自
体の中に加えられる。この場合には、追加の補助
層を除外させてその結果厚さおよび解像力に関し
て高度に感受性のグラフイツクフイルムに相当す
る洗去材料を生成させることができる。 ハロゲン化銀乳剤層の製造のためには、ゼラチ
ンは好ましい結合剤である。しかしながらゼラチ
ンは一部他の天然または合成の水透過性有機コロ
イド結合剤で代替することができる。そのような
物質は、水透過性または水溶性ポリビニルアルコ
ールおよびそれらの誘導体、例えば結合鎖の外に
存在する多数の−CH2−CHOH基を有している
部分水解ポリビニルアセテート、ポリビニルエー
テルおよびアセタールである。その他の物質は、
加水解されたビニルアセテート中間重合体、およ
びマレイン酸無水物、アクリル酸およびメタクリ
ル酸エチルエステルルならびにスチレンの付加重
合化合物である。有用なポリビニルアセタールと
してはポリビニルアセトアルデヒドアセタール、
ポリビニルブチルアルデヒドアセタールおよびポ
リビニルナトリウム−o−スルホベンズアルデヒ
ドアセタールがあげられる。その他の有用なコロ
イド結合剤はポリ−N−ビニルラクタム、N−ア
クリルアミドアルキルベタインの親水性混合重合
体および親水性セルロースエーテルおよびエステ
ルである。 また、ゼラチンとポリアクリレートまたはビニ
ルクロリド−アルキルアクリレートの混合重合体
の重合体分散液との混合物もまた特に適当であ
る。この目的に対して知られている透明または不
透明物質は光感受性層に対する支持体と考えられ
る。例としては、所望によりバライタ加工した
紙、厚紙、例えばアルミニウム、銅、スチールそ
の他の金属箔、木材、ガラス、天然または合成重
合体例えばポリアミド、ゴム、ポリエチレンまた
はプロピレン線状ポリエステル例えばポリエチレ
ンテレフタレート、セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルクロリドまたはその混合重合
体、ポリアクリロニトリルその他の箔または繊維
リリース、があげられる。 像形成に適当な多くの硬化現像剤が文献に記載
されている。これに関しては核がハロゲンまたは
アルキルおよび/またはアリール基で置換されて
いてもよいベンゼン、ナフタレンまたはジフエニ
ルのポリオキシ化合物があげられる。ポリヒドロ
キシ−スピロ−ビス−インダン化合物は米国特許
第3440049号明細書に記載されている。 「ポリヒドロキシ−スピロ−ビス−インダン写
真硬化現像剤」は本発明の範囲内で特に価値ある
ものであることが証明されている。 この硬化現像剤は光感受性材料自体に添加する
ことができる。しかしながら、これはまた処理浴
中に存在させることができる。 特に好ましい具体例によれば、洗去材料は光感
受性ハロゲン化銀層上に置かれた保護層中に硬化
現像剤を含有している。一方、前処理された顔料
は光感受性層自体の中に存在している。 像生成のためには、写真材料は原画の後で露光
せしめられ、硬化現像剤の存在下に現像されそし
て次いで像様に洗去される。硬化現像剤物質の他
に本質的成分としてアルカリおよび/またはアル
カリ混合物を含有するすべての既知の硬化現像剤
溶液が適当でである。当然、浴および/または層
にはその他の既知の成分例えば湿潤剤、隠蔽作用
化合物、酸化阻害剤その他を含有させることがで
きる。現像剤物質が写真層自体中に含有されてい
る場合には、現像はアルカリ活性化浴中で行われ
る。そのような賦活剤溶液の製造に適当なアルカ
リは炭酸アルカリおよび水酸化アルカリ、ならび
に周知の炭酸および燐酸バツフアー系である。浴
のPH値は少くとも9であるべきである。未硬化像
部分の洗去は好ましくは少くとも30℃の温度を有
する温水のスプレーにより行われる。 本発明により前処理されたカーボンブラツクを
含有する写真用洗去材料は、従来技術のものに比
して一連の利点を示す。すなわち、優れた保存性
を有する層を生成させることが可能である。ゼラ
チンの存在下における前処理カーボンブラツクの
相容性の結果、全体の像形成が本質的にカーボン
ブラツクのものものである程に高いカーボンブラ
ツク濃度を層に含有させることができる。従つ
て、かなりの銀量をそれにより節約することが可
能である。更に、層の結合剤含量を上昇させる必
要はなく、また乳剤支持体と光感受性乳剤との間
に特別の補助層を設ける必要はない。その結果高
い解像力を有する非常に薄い洗去材料層を生成さ
せることができる。 その薄い層およびその高い解像力に基づいてそ
のような洗去材料は例えば図面およびアウトライ
ンの複製のような在来の応用に限定されない。そ
れらはまた密着およびカメラ用の高い規則性を有
する細い線画原図およびハーフトーン原図の複製
に対して通常のフイルムの代りに使用することも
できる。 かかる有利な結果が本発明の前処理カーボンブ
ラツクの使用により達成しうるということは予想
せざる驚くべきことであつた。その代りにカーボ
ンブラツク前処理に使用される成分を含有する乳
剤に未処理カーボンブラツクが加えられた場合に
は、本発明の効果は生じない。このことは本発明
の説明の役割を果す次の実施例中に更に説明され
ている。 例 1 塩化銀1モル当り85gのゼラチン層を含有する
未硬化ゼラチン塩化銀乳剤に、コーテイングの直
前に、塩化銀1モル当り100gのフアーネスブラ
ツクを加えた。このフアーネスブラツクは、次の
ように前処理されていた。 100gのフアーネスブラツク(粒子サイズ40mμ、
表面積50m2/g)を約15分間340gの水中で高速
撹拌機(10000rpm)を使用して40gのポリエチレ
ンオキサイド(分子量1000)および10gのポリビ
ニルピロリドン(分子量40000)と共にブレンド
した。 次いでこの乳剤をポリエステル支持体上に適用
して、乾燥後に0.75g/m2の銀コーテイング重量
カーボンブラツクを生成させた。カーボンブラツ
クコーテイング重量は0.7g/m2であつた。次いで
この乳剤層上にポリビニルアルコール(分子量
70000)および現像剤物質としての3,3,3′,
3′−テトラメチル−5,6,5′,6′−テトラヒド
ロキシ−スピロ−ビス−インダンよりなるカバー
層を、乾燥した層が0.05g/m2の現像剤を含有す
るようにして適用した。 次いでこの材料を10秒間60cmの距離で沃素石英
灯(1000W)を使用して細い線画原図を通して
(線の太さ8mμ)露光させた。次いでこの材料を
15秒間20℃の次の組成の溶液中で賦活化させた。 炭酸カリウム(無水) 100g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水 全量1000mlとする量 次いでこの材料を約15秒間加圧状態で温水をス
プレーすることにより洗去した。3.2の最大濃度
を有する原図の縁のシヤープな陰画が得られた。
解像力は120本の線/mmである。 例 2 70%の塩化銀を有する光学的に増感された塩臭
化銀リス乳剤を既知の方法により製造した。それ
はハロゲン化銀1モル当り85gのゼラチンを含有
しており、そして未硬化であつた。ハロゲン化銀
1モル当り20gの前処理したフアーネスブラツク
を成形の直前にこの乳剤に加えた。フアーネスブ
ラツクの前処理は次のとおりであつた。 例1に記載に操作を使用して26gの水中で20g
のフアーネスブラツク(粒子サイズ25mμ、表面
積95m2/g)を6gのポリエチレンオキサイド
(440)−モノステアリルエーテルおよび8gの2−
メチルペンタンジオル−2,4と共にブレンドし
た。 次いでこの乳剤を銀コーテイング重量が2.0g/
m2となるようにポリエステル支持体上に適用し
た。次いでこの乳剤層上にゼラチンカバー層を適
用した。その層の厚さは乾燥後は0.5g/m2であつ
た。この材料を5秒間60cmの距離でタングステン
ランプ(10ルツクス)を使用してハーフトーン原
図の後で露光させた。次いでそれを30秒間20℃の
次の組成の硬化現像液中で現像させた。 炭酸カリウム(無水) 100g ピロカテキン 5.0g 臭化カリウム 0.5g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水 全量1000mlとする量 温水(35℃)で洗浄後、良好な端縁(エツジ)
シヤープさおよび3.5の最大濃度を有する原図の
ハーフトーン陰画が得られる。 例 3 一般にフオトタイプセツテイングに使用される
高度に感受性の光学増感された臭沃化銀乳剤を既
知の方法により製造した。この臭化銀/沃化銀比
はモル%で98:2であつた。この乳剤は、ハロゲ
ン化銀1モル当り510gのゼラチンを含有してい
た。 コーテイングの直前に100gの前処理されたフ
アーネスブラツクをこの乳剤に加えた。フアーネ
スブラツクの前処理は次のとおりであつた。 例1に記載のようにして、100gのフアーネス
ブラツクを、310gの水中で10gのポリビニルピロ
リドン(分子量40000)および80gのトリメチロ
ールプロパンと共にブレンドした。次いでこの乳
剤をポリエステル乳剤支持体上に適用した。これ
は乾燥後0.7g/m2の銀コーテイング重量を与え
た。 次いでこの乳剤層にゼラチンカバー層を与え
た。これは乾燥後には、1g/m2のゼラチンおよ
び0.1gの3,3,3′,3′−テトラメチル−5,6,
5′,6′−テトラヒドロキシ−スピロ−ビス−イン
ダンを含有していた。この材料を商業用フオトタ
イプセフテイング装置中で露光させ、そして例1
に記載のようにして活性化させ、そして洗去し
た。3.5の最大濃度を有する良好な端縁部、シヤ
ープさを有する文字および記号が得られた。 例 4 例1に記載のようにして塩化銀乳剤を製造しそ
してこれをA,BおよびCの各部分に分割した。
コーテイング直前に、100gのフアーネスブラツ
ク(粒子サイズ40mμ、表面積50m2/g)をA部
分に加えた。コーテイング直前に、B部分には連
続的に100gのフアーネスブラツク(粒子サイズ
40mμ、表面積50m2/g)、40gのポリエチレンオ
キサイド(分子量1000)および10gのポリビニル
ピロリドン(分子量40000)を加えた。 コーテイングの直前に、例1に記載のように前
処理されたフアーネスブラツク(粒子サイズ
40mμ、表面積50m2/g)100gをC部分に加えた。 すべての3個の試料を例1に記載のようにして
コーテイングしそして例1に記載のようにしてカ
バー層を付与した。個々の試料を例1の記載と同
一条件下にそれぞれ第1日から6ケ月の間にわた
つて露出させ、活性化させそして洗去した。未露
光試料および露光試料の最高濃度を測定した。得
られた値は表1に要約されている。
【表】
表1にみるように、処理されていないカーボン
ブラツクを含有する試料A(写真材料A)は、7
日後に像の露光領域と未露光領域との間の区別が
できなくなつており保存不可能である。カーボン
ブラツクの前処理剤としてではなく乳剤添加物と
して前処理に使用されるのと同じ化合物を含有す
る試料B(写真材料B)の保存性は、試料Aより
もやや良好であるが、やはり1ケ月後には像の露
光領域と未露光領域との間の区別ができなくなつ
ており同様に満足のゆくものではない。本発明の
前処理されたカーボンブラツクを使用している試
料C(写真材料C)のみが6カ月後にも像の露光
領域と未露光領域との間に明確な差を有しており
良好な保存性を有している。 例 5 試料 A 現像剤含有カバー層が適用される点を除いては
英国特許第1294355号明細書例1に従つて材料を
製造した。0.37g/m2の乾燥コーテイング重量を
有する未硬化ゼラチン層をポリエステル支持体上
に適用した。この下層上に追加の層を適用した。
これは乾燥後1平方メートル(m2)当り1.24gの
ゼラチンおよび0.28gの未処理カーボンブラツク
を含有していた(0.28gの量は英国特許第1294355
号明細書の例1に与えられている)。次いでこの
層上にコーテイング重量が1m2当り0.89gの銀お
よび4.6gのゼラチンとなるように塩化銀乳剤を適
用した。 最後に、例1に記載のカバー層を1m2当り現像
像0.5gのコーテイング重量が得られるように適用
した。 試料 B ポリエステル支持体とゼラチン−カーボンブラ
ツク層との間の未硬化ゼラチン層を除外する点で
異なる以外は試料Aに相当する材料を製造した。 試料 C 同一カーボンブラツク含量であるがカーボンブ
ラツク含有層中のゼラチン濃度を0.2g/m2の乾燥
コーテイング重量まで減少させる点で異なる以外
は試料Bに相当する材料を製造した。 更に、同一銀コーテイング重量を有する光感受
性層のゼラチン量を銀0.88g/m2からゼラチン
0.9g/m2の乾燥コーテイング重量まで減少させ
た。試料Cのゼラチンコーテイング重量は試料A
の6.2g/m2に対比して全部で1.1g/m2であつた。 試料 D 例1に記載のように前処理されたカーボンブラ
ツクの同量を使用して試料Cに相当する材料を製
造した。 試料 E 例1に記載のようにして製造されそして
0.75g/m2の銀コーテイング重量、0.7g/m2のカ
ーボンブラツクコーテイング重量および0.6g/m2
のゼラチン−コーテイング重量を有する材料を試
料Eとして使用した。 すべての試料を例1に記載のようにして露光、
活性化および洗去した。次いで個々の試料の解像
力、および最小および最大濃度を測定した。これ
は表2に要約されている。
ブラツクを含有する試料A(写真材料A)は、7
日後に像の露光領域と未露光領域との間の区別が
できなくなつており保存不可能である。カーボン
ブラツクの前処理剤としてではなく乳剤添加物と
して前処理に使用されるのと同じ化合物を含有す
る試料B(写真材料B)の保存性は、試料Aより
もやや良好であるが、やはり1ケ月後には像の露
光領域と未露光領域との間の区別ができなくなつ
ており同様に満足のゆくものではない。本発明の
前処理されたカーボンブラツクを使用している試
料C(写真材料C)のみが6カ月後にも像の露光
領域と未露光領域との間に明確な差を有しており
良好な保存性を有している。 例 5 試料 A 現像剤含有カバー層が適用される点を除いては
英国特許第1294355号明細書例1に従つて材料を
製造した。0.37g/m2の乾燥コーテイング重量を
有する未硬化ゼラチン層をポリエステル支持体上
に適用した。この下層上に追加の層を適用した。
これは乾燥後1平方メートル(m2)当り1.24gの
ゼラチンおよび0.28gの未処理カーボンブラツク
を含有していた(0.28gの量は英国特許第1294355
号明細書の例1に与えられている)。次いでこの
層上にコーテイング重量が1m2当り0.89gの銀お
よび4.6gのゼラチンとなるように塩化銀乳剤を適
用した。 最後に、例1に記載のカバー層を1m2当り現像
像0.5gのコーテイング重量が得られるように適用
した。 試料 B ポリエステル支持体とゼラチン−カーボンブラ
ツク層との間の未硬化ゼラチン層を除外する点で
異なる以外は試料Aに相当する材料を製造した。 試料 C 同一カーボンブラツク含量であるがカーボンブ
ラツク含有層中のゼラチン濃度を0.2g/m2の乾燥
コーテイング重量まで減少させる点で異なる以外
は試料Bに相当する材料を製造した。 更に、同一銀コーテイング重量を有する光感受
性層のゼラチン量を銀0.88g/m2からゼラチン
0.9g/m2の乾燥コーテイング重量まで減少させ
た。試料Cのゼラチンコーテイング重量は試料A
の6.2g/m2に対比して全部で1.1g/m2であつた。 試料 D 例1に記載のように前処理されたカーボンブラ
ツクの同量を使用して試料Cに相当する材料を製
造した。 試料 E 例1に記載のようにして製造されそして
0.75g/m2の銀コーテイング重量、0.7g/m2のカ
ーボンブラツクコーテイング重量および0.6g/m2
のゼラチン−コーテイング重量を有する材料を試
料Eとして使用した。 すべての試料を例1に記載のようにして露光、
活性化および洗去した。次いで個々の試料の解像
力、および最小および最大濃度を測定した。これ
は表2に要約されている。
【表】
この表は、英国特許第1294355号明細書により
製造された材料が満足すべき最小濃度を有してい
ること、すなわちそれは良好に洗浄可能であるけ
れどもしかしそれは非常に劣つた解像力しか有し
ていないといううこと(試料A)を示している。 支持体とカーボンブラツク含有量との間に与え
た未硬化ゼラチン層が除外された場合にはその解
像力はわずかだけ改善されるということ、しかし
洗去性能はかなり劣化される(試料B)。全ゼラ
チン含量を減少させて解像力を改善した場合に
は、もはや洗去できずそしてその解像力はもはや
測定することができない材料が与えられる(試料
C)。 一方、本発明の前処理カーボンブラツクが使用
された場合には、低ゼラチン濃度を使用した場合
でさえも、優れた解像力を有する良好な洗去可能
な材料が得られる(試料D)。 試料Eは前処理カーボンブラツク使用の場合に
は中間層を完全に除外できるということ、そして
カーボンブラツクを何の不利点もなしに低ゼラチ
ン含量と共に高濃度で光感受性層中に直接加える
ことができるということを示している。この場合
には、更により良好な解像力が得られる。 例 6 コーテイング直前に、塩化銀1モル当り120g
の前処理されたフアーネスブラツクを塩化銀1モ
ル当り107gのゼラチンを含有する未硬化ゼラチ
ン塩化銀乳剤に加えた。このゼラチンの前処理操
作は次のとおりであつた。 120gのフアーネスブラツク(粒子サイズ20mμ、
表面積120m2/g)を例1に記載のようにして
252gの水中で96gのポリエチレンオキサイド
(880)−ラウリルエーテルおよび12gのポリビニ
ルピロリドン(分子量70000)と共にブレンドし
た。 次いでこの乳剤を乾燥後に銀0.6g/m2の銀コー
テイング重量が得られるようにポリエステル支持
体上に適用した。カーボンブラツクコーテイング
重量は0.7g/m2であつた。次いでこの乳剤層上に
乾燥させた層が0.2g/m2の現像剤を含有するよう
にしてポリビニルアルコール(分子量70000)お
よびクロロヒドロキノンのカバー層を適用した。 次いでこの材料を例1に記載のように露光さ
せ、活性化させそして洗去した。良好な端縁シヤ
ープ性、3.3の最大濃度および105本/mmの線解像
力を有する原図の陰画が得られた。 例 7 コーテイングの前に臭化銀1モル当り50gの前
処理されたフアーネスブラツク(粒子サイズ
40mμ、表面積50m2/g)を臭化銀1モル当り
160gのゼラチンを含有する未硬化の光学増感さ
れたゼラチン臭化銀乳剤に加えた。フアーネスブ
ラツクの前処理は次のとおりであつた。 例1に記載のようにして50gのフアーネスブラ
ツク(粒子サイズ40mμ、表面積50m2/g)を
150gの水中で25gのポリエチレンオキサイド(分
子量1000)を25gのトリメチロールプロパンと共
にブレンドした。次いでこの乳剤を、乾燥後に銀
1.5g/m2の銀コーテイング重量となるようにして
ポリエステル支持体上に適用した。次いでこの材
料にゼラチンカバー層を与えた。この乾燥コーテ
イングは1.0g/m2のゼラチンを含有していた。 露光は、細い線原図の下でタングステンランプ
(5ルツクス、3秒、距離60cm)により行われた。
次いでそれを次の組成を現像液中で15秒間22℃で
現像させた。 炭酸カリウム(無水) 100g ピロガロール 5.0g 臭化カリウム 1.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水 全量1000mlとする量 現像を停止浴(2%酢酸)で中断させ、そして
フイルムを35℃の水で洗つた。良好な端縁シヤー
プさを有する原図の陰画が得られたが、これは
3.5の光学濃度および100本/mmの線解像力を示し
た。 例 8 コーテイングの前に、ハロゲン化銀1モル当り
80gの前処理されたフアーネスブラツク(粒子サ
イズ40mμ、表面積50m2/g)をハロゲン化銀1
モル当り100gのゼラチンを含有する未硬化の光
学的に増感されたゼラチン塩臭化銀乳剤(モル比
70:30)に加えた。 例1に記載のようにして80gのフアーネスブラ
ツク(粒子サイズ40mμ、表面積50m2/g)を30g
のポリエチレンオキサイド(440)−のモノステア
リルエーテルおよび40gのポリエチレンオキサイ
ド(分子量1000)と共にブレンドした。次いでこ
の乳剤を、乾燥後銀1.0g/m2の銀コーテイング重
量が得られるようにポリエステル支持体上に適用
した。次いでゼラチンおよび2−(1,1−ジメ
チルプロピル)−ヒドロキノンのコーテイング層
を乾燥した層が0.2g/m2の現像剤を含有するよう
にしてその乳剤層上に適用した。 この材料を細い線原図の下でタングステンラン
プ(5ルツクス、5秒、距離60cm)により露光さ
せ、例1に記載のようにして活性化させ、そして
洗去した。 良好な端縁シヤープさ、2.9の最大濃度および
120本/mmの線解像力を有する原図の陰画が得ら
れた。 本発明の最良の様式は例1に示されている。
製造された材料が満足すべき最小濃度を有してい
ること、すなわちそれは良好に洗浄可能であるけ
れどもしかしそれは非常に劣つた解像力しか有し
ていないといううこと(試料A)を示している。 支持体とカーボンブラツク含有量との間に与え
た未硬化ゼラチン層が除外された場合にはその解
像力はわずかだけ改善されるということ、しかし
洗去性能はかなり劣化される(試料B)。全ゼラ
チン含量を減少させて解像力を改善した場合に
は、もはや洗去できずそしてその解像力はもはや
測定することができない材料が与えられる(試料
C)。 一方、本発明の前処理カーボンブラツクが使用
された場合には、低ゼラチン濃度を使用した場合
でさえも、優れた解像力を有する良好な洗去可能
な材料が得られる(試料D)。 試料Eは前処理カーボンブラツク使用の場合に
は中間層を完全に除外できるということ、そして
カーボンブラツクを何の不利点もなしに低ゼラチ
ン含量と共に高濃度で光感受性層中に直接加える
ことができるということを示している。この場合
には、更により良好な解像力が得られる。 例 6 コーテイング直前に、塩化銀1モル当り120g
の前処理されたフアーネスブラツクを塩化銀1モ
ル当り107gのゼラチンを含有する未硬化ゼラチ
ン塩化銀乳剤に加えた。このゼラチンの前処理操
作は次のとおりであつた。 120gのフアーネスブラツク(粒子サイズ20mμ、
表面積120m2/g)を例1に記載のようにして
252gの水中で96gのポリエチレンオキサイド
(880)−ラウリルエーテルおよび12gのポリビニ
ルピロリドン(分子量70000)と共にブレンドし
た。 次いでこの乳剤を乾燥後に銀0.6g/m2の銀コー
テイング重量が得られるようにポリエステル支持
体上に適用した。カーボンブラツクコーテイング
重量は0.7g/m2であつた。次いでこの乳剤層上に
乾燥させた層が0.2g/m2の現像剤を含有するよう
にしてポリビニルアルコール(分子量70000)お
よびクロロヒドロキノンのカバー層を適用した。 次いでこの材料を例1に記載のように露光さ
せ、活性化させそして洗去した。良好な端縁シヤ
ープ性、3.3の最大濃度および105本/mmの線解像
力を有する原図の陰画が得られた。 例 7 コーテイングの前に臭化銀1モル当り50gの前
処理されたフアーネスブラツク(粒子サイズ
40mμ、表面積50m2/g)を臭化銀1モル当り
160gのゼラチンを含有する未硬化の光学増感さ
れたゼラチン臭化銀乳剤に加えた。フアーネスブ
ラツクの前処理は次のとおりであつた。 例1に記載のようにして50gのフアーネスブラ
ツク(粒子サイズ40mμ、表面積50m2/g)を
150gの水中で25gのポリエチレンオキサイド(分
子量1000)を25gのトリメチロールプロパンと共
にブレンドした。次いでこの乳剤を、乾燥後に銀
1.5g/m2の銀コーテイング重量となるようにして
ポリエステル支持体上に適用した。次いでこの材
料にゼラチンカバー層を与えた。この乾燥コーテ
イングは1.0g/m2のゼラチンを含有していた。 露光は、細い線原図の下でタングステンランプ
(5ルツクス、3秒、距離60cm)により行われた。
次いでそれを次の組成を現像液中で15秒間22℃で
現像させた。 炭酸カリウム(無水) 100g ピロガロール 5.0g 臭化カリウム 1.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水 全量1000mlとする量 現像を停止浴(2%酢酸)で中断させ、そして
フイルムを35℃の水で洗つた。良好な端縁シヤー
プさを有する原図の陰画が得られたが、これは
3.5の光学濃度および100本/mmの線解像力を示し
た。 例 8 コーテイングの前に、ハロゲン化銀1モル当り
80gの前処理されたフアーネスブラツク(粒子サ
イズ40mμ、表面積50m2/g)をハロゲン化銀1
モル当り100gのゼラチンを含有する未硬化の光
学的に増感されたゼラチン塩臭化銀乳剤(モル比
70:30)に加えた。 例1に記載のようにして80gのフアーネスブラ
ツク(粒子サイズ40mμ、表面積50m2/g)を30g
のポリエチレンオキサイド(440)−のモノステア
リルエーテルおよび40gのポリエチレンオキサイ
ド(分子量1000)と共にブレンドした。次いでこ
の乳剤を、乾燥後銀1.0g/m2の銀コーテイング重
量が得られるようにポリエステル支持体上に適用
した。次いでゼラチンおよび2−(1,1−ジメ
チルプロピル)−ヒドロキノンのコーテイング層
を乾燥した層が0.2g/m2の現像剤を含有するよう
にしてその乳剤層上に適用した。 この材料を細い線原図の下でタングステンラン
プ(5ルツクス、5秒、距離60cm)により露光さ
せ、例1に記載のようにして活性化させ、そして
洗去した。 良好な端縁シヤープさ、2.9の最大濃度および
120本/mmの線解像力を有する原図の陰画が得ら
れた。 本発明の最良の様式は例1に示されている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体、未硬化であるかまたはわずかしか硬
化していないゼラチンを含有するハロゲン化銀乳
剤層および所望により補助層よりなり、且つ少な
くとも一つの層が像形成に関与するカーボンブラ
ツクを含有しており、そこでカーボンブラツクと
して次の(a)〜(d)群の化合物; (a) ポリ−N−ビニルラクタム、 (b) ポリアルキレンオキサイド誘導体、 (c) 少なくとも2個のOH基を有する低揮発性の
水混和性化合物、 (d) 少なくとも400の分子量を有するポリアルキ
レンオキサイド のうちの少なくとも二つの群から選ばれた少なく
とも二つの化合物で前処理されたものを使用する
ことを特徴とする硬化現像用光感受性材料。 2 前処理に使用される化合物の総量が処理され
るべきカーボンブラツク量の少なくとも50重量%
である特許請求の範囲第1項記載の光感受性材
料。 3 カーボンブラツクがポリビニルピロリドンお
よび少なくとも400の分子量を有するポリエチレ
ンオキサイドで前処理されている特許請求の範囲
第1項または第2項記載の光感受性材料。 4 カーボンブラツクがポリエチレンオキサイド
ステアリルエーテルおよび2−メチルペンタンジ
オール−2,4で前処理されている特許請求の範
囲第1〜3項のいずれか1項記載の光感受性材
料。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2832530A DE2832530C2 (de) | 1978-07-25 | 1978-07-25 | Lichtempfindliches Material für die Gerbentwicklung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5518697A JPS5518697A (en) | 1980-02-08 |
| JPH0220969B2 true JPH0220969B2 (ja) | 1990-05-11 |
Family
ID=6045289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9381779A Granted JPS5518697A (en) | 1978-07-25 | 1979-07-25 | Photosensitive material |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4233392A (ja) |
| JP (1) | JPS5518697A (ja) |
| AU (1) | AU525587B2 (ja) |
| BE (1) | BE877846A (ja) |
| CA (1) | CA1123648A (ja) |
| CH (1) | CH644211A5 (ja) |
| DE (1) | DE2832530C2 (ja) |
| ES (1) | ES8101277A1 (ja) |
| FR (1) | FR2433773B1 (ja) |
| GB (1) | GB2026186B (ja) |
| IT (1) | IT1122307B (ja) |
| NL (1) | NL177045C (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1144001B (it) * | 1980-07-28 | 1986-10-29 | Minnesota Mining & Mfg | Elemento fotografico per sviluppo tannante e procedimento per ottenere un'immagine colorata in rilievo |
| US4480026A (en) * | 1982-08-02 | 1984-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable dispersions for use in photographic film having an opaque backing layer |
| IT1193025B (it) * | 1982-08-27 | 1988-06-02 | Minnesota Mining & Mfg | Elementi fotografici all alogenuro d argento in gelatina per sviluppo tannante |
| US4427757A (en) | 1982-08-27 | 1984-01-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tannable imaging element |
| IT1224105B (it) * | 1982-08-27 | 1990-09-26 | Minnesota Mining & Mfg | Elementi fotografici all'alogenuro d'argento in gelatina per sviluppo tannante |
| US4456676A (en) * | 1983-06-10 | 1984-06-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amine stabilizers for wash-off systems |
| DE3584128D1 (de) * | 1984-03-02 | 1991-10-24 | Minnesota Mining & Mfg | Photographische gerbende entwicklerzusammensetzung. |
| DE3684166D1 (de) * | 1985-04-22 | 1992-04-16 | Du Pont | Synthetische amphoterische polymere enthaltender wash-off-film. |
| DE3684776D1 (de) * | 1985-12-13 | 1992-05-14 | Du Pont | In kapseln eingeschlossenes pigment fuer einen silberhalogenidauswaschfilm. |
| US4798741A (en) * | 1985-12-13 | 1989-01-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of microencapsulated pigment |
| DE3740155C1 (de) * | 1987-11-26 | 1989-04-27 | Boehme Chem Fab Kg | Suspendiermittel fuer Kunststoffpulver |
| US4923389A (en) * | 1988-04-29 | 1990-05-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Negative working low silver wash-off contact film |
| JPH03178475A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-08-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
| US4948701A (en) * | 1989-11-01 | 1990-08-14 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Silver halide wash-out elements |
| JPH0623394U (ja) * | 1992-08-24 | 1994-03-25 | ヤマハ株式会社 | スピーカ |
| DE4232452A1 (de) * | 1992-09-28 | 1994-03-31 | Du Pont Deutschland | Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials für gerbende Entwicklung |
| US6277548B1 (en) | 2000-08-03 | 2001-08-21 | Eastman Kodak Company | Motion picture print film having improved laser subtitling performance |
| JP2012194403A (ja) * | 2011-03-16 | 2012-10-11 | Fujifilm Corp | 黒白ハロゲン化銀感光材料 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1782493A (en) * | 1926-03-05 | 1930-11-25 | Johannes Van Loon | Active carbon and process for making same |
| GB292213A (en) * | 1927-03-10 | 1928-06-11 | Johannes Van Loon | An improved manufacture of activated carbons and decolorising charcoals |
| BE485609A (ja) * | 1947-11-04 | 1942-11-12 | ||
| US3364024A (en) * | 1963-06-24 | 1968-01-16 | Eastman Kodak Co | Photographic process |
| GB1294355A (en) * | 1969-07-25 | 1972-10-25 | Eastman Kodak Co | Photographic process |
| JPS5047611A (ja) * | 1973-08-14 | 1975-04-28 |
-
1978
- 1978-07-25 DE DE2832530A patent/DE2832530C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-04-20 US US06/031,977 patent/US4233392A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-25 NL NLAANVRAGE7904933,A patent/NL177045C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-07-17 CH CH665979A patent/CH644211A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-20 CA CA332,310A patent/CA1123648A/en not_active Expired
- 1979-07-23 BE BE0/196418A patent/BE877846A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-07-24 AU AU49183/79A patent/AU525587B2/en not_active Ceased
- 1979-07-24 FR FR7919056A patent/FR2433773B1/fr not_active Expired
- 1979-07-24 GB GB7925742A patent/GB2026186B/en not_active Expired
- 1979-07-24 IT IT24611/79A patent/IT1122307B/it active
- 1979-07-24 ES ES482817A patent/ES8101277A1/es not_active Expired
- 1979-07-25 JP JP9381779A patent/JPS5518697A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1122307B (it) | 1986-04-23 |
| NL7904933A (nl) | 1980-01-29 |
| AU525587B2 (en) | 1982-11-11 |
| JPS5518697A (en) | 1980-02-08 |
| FR2433773B1 (fr) | 1985-08-02 |
| IT7924611A0 (it) | 1979-07-24 |
| FR2433773A1 (fr) | 1980-03-14 |
| NL177045B (nl) | 1985-02-18 |
| CA1123648A (en) | 1982-05-18 |
| CH644211A5 (de) | 1984-07-13 |
| ES482817A0 (es) | 1980-12-01 |
| GB2026186A (en) | 1980-01-30 |
| ES8101277A1 (es) | 1980-12-01 |
| US4233392A (en) | 1980-11-11 |
| DE2832530C2 (de) | 1984-08-02 |
| DE2832530A1 (de) | 1980-02-07 |
| NL177045C (nl) | 1985-07-16 |
| BE877846A (fr) | 1980-01-23 |
| AU4918379A (en) | 1980-02-28 |
| GB2026186B (en) | 1982-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0220969B2 (ja) | ||
| JPH0352616B2 (ja) | ||
| US2500052A (en) | Photographic reversal copying process | |
| US3359102A (en) | Optical brightening of photographic materials | |
| DE2536887A1 (de) | Thermisch entwickelbare, lichtempfindliche aufzeichnungsmaterialien | |
| JPS5952647A (ja) | 加筆・修正可能なマツトフイルム | |
| US3228768A (en) | Process of diffusion printing and a structure for use therein | |
| US3589901A (en) | Method of making a heat developable sheet containing mercury lens | |
| US2685510A (en) | Sensitive photographic element for use in the silk screen process | |
| US3015562A (en) | Receiving sheet for use in photographic silver transfer process | |
| JPS55113033A (en) | Silver halide photographic material | |
| US2373289A (en) | Photographic structure | |
| US3620743A (en) | Vehicles for vesicular photographic materials | |
| US2495661A (en) | Reproduction material | |
| US2131747A (en) | Antihalation backing for photographic film | |
| US2857273A (en) | Photographic film having enhanced herschel effect susceptibility and the process using the same | |
| US2462534A (en) | Light-sensitive photographic elements | |
| JPH0814685B2 (ja) | タンニング現像用ハロゲン化銀写真材料およびレリ−フ像の製造法 | |
| US3664839A (en) | Multiple scintillator layers on photographic elements | |
| US3639126A (en) | Photographic tanning development agent precursor in light-sensitive element | |
| JPH02298938A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| US3576634A (en) | Lithographic printing plate containing a di(tetrahydrofurfuryl) ester | |
| US3853557A (en) | Photographic diffusion transfer element | |
| US3585037A (en) | Light sensitive element for preparing etching resist for gravure purposes | |
| US3305360A (en) | Method of preparing lithographic plates |