JPH02209855A - β―ジケトン化合物 - Google Patents
β―ジケトン化合物Info
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- JPH02209855A JPH02209855A JP3076489A JP3076489A JPH02209855A JP H02209855 A JPH02209855 A JP H02209855A JP 3076489 A JP3076489 A JP 3076489A JP 3076489 A JP3076489 A JP 3076489A JP H02209855 A JPH02209855 A JP H02209855A
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- compound
- pentanedione
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
次に本発明のβ−ジケトン化合物およびその許容される
塩について具体的に説明する。
塩について具体的に説明する。
本発明に係るβ−ジケトン化合物は、次式［ＩＦで表わ
すことができる。
すことができる。
１ま
ただし、上記式［Ｉ］において、ＲＲおよびＲ３は、そ
れぞれ独立に、低級アルキル基を表わす。そしてこの低
級アルキル基が炭素数１〜５のアルキルである化合物を
用いることにより、触媒としての有用性の高いコバルト
錯体を得ることができる。このようなアルキル基の例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、５ｅｅ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブ
チル基を挙げることができる。
れぞれ独立に、低級アルキル基を表わす。そしてこの低
級アルキル基が炭素数１〜５のアルキルである化合物を
用いることにより、触媒としての有用性の高いコバルト
錯体を得ることができる。このようなアルキル基の例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、５ｅｅ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブ
チル基を挙げることができる。
さらに、本発明のβ−ジケトン化合物を触媒原料として
使用する場合には、Ｒ１は、分岐状のアルキル基である
ことが好ましく、殊にｔ−ブチル基であることが好まし
い。また、Ｒ２およびＲ３がアルキル基である場合、メ
チル基あるいはエチル基であることが好ましい。さらに
本発明においてハ、ＲおよびＲ３は、両者が直接結合し
て環を形成していてもよく、また酸素原子を介して連結
して環を形成していてもよい。そして、このよう２．３ にＲお、びＲが連結している場合、Ｒ２およびＲ３は、
窒素原子をともなってモルフォリノ基、ピペラジノ基あ
るいはピペリジノ基を形成し得る基であることが好まし
い。
使用する場合には、Ｒ１は、分岐状のアルキル基である
ことが好ましく、殊にｔ−ブチル基であることが好まし
い。また、Ｒ２およびＲ３がアルキル基である場合、メ
チル基あるいはエチル基であることが好ましい。さらに
本発明においてハ、ＲおよびＲ３は、両者が直接結合し
て環を形成していてもよく、また酸素原子を介して連結
して環を形成していてもよい。そして、このよう２．３ にＲお、びＲが連結している場合、Ｒ２およびＲ３は、
窒素原子をともなってモルフォリノ基、ピペラジノ基あ
るいはピペリジノ基を形成し得る基であることが好まし
い。
このようなβ−ジケトン化合物は、上記式［Ｉ］で表わ
される構造であってもよいし、さらにこれらの許容され
る塩であってもよい。
される構造であってもよいし、さらにこれらの許容され
る塩であってもよい。
本発明のβ−ジケトン化合物が塩を形成する場合、リチ
ルム、カリウムおよびナトリウムのようなアルカリ金属
との塩が安定である。また、カルシウムのようなアルカ
リ土類金属等の二価の金属あるいは多価金属との塩ある
いは錯体を形成していてもよい。
ルム、カリウムおよびナトリウムのようなアルカリ金属
との塩が安定である。また、カルシウムのようなアルカ
リ土類金属等の二価の金属あるいは多価金属との塩ある
いは錯体を形成していてもよい。
このようなβ−ジケン化合物は、互変異性体であり、上
記式［ｉ］で示されるように、ケト型をとることもある
し、さらに次式Ｃｒｌ−ａＥおよび［ｎ−ｂｌで示すよ
うにエノール型をとることもある。また、次式［Ｉ［［
］で示すようにケト型とエノール型との中間的な構造を
とることもある。
記式［ｉ］で示されるように、ケト型をとることもある
し、さらに次式Ｃｒｌ−ａＥおよび［ｎ−ｂｌで示すよ
うにエノール型をとることもある。また、次式［Ｉ［［
］で示すようにケト型とエノール型との中間的な構造を
とることもある。
なお、上記β−ジケトン化合物が、ナトリウムのような
アルカリ金属等の塩である場合には、例えば次式［ＩＶ
−ａｌおよび［ＩＶ−ｂｌで示すようなエノール型が支
配的になる傾向がある。
アルカリ金属等の塩である場合には、例えば次式［ＩＶ
−ａｌおよび［ＩＶ−ｂｌで示すようなエノール型が支
配的になる傾向がある。
また、本発明のβ−ジケトン化合物は、二価の金属ある
いは多価金属とは、上記と同様にして塩を形成すること
もあるし、さらに錯化合物を形成することもある。
いは多価金属とは、上記と同様にして塩を形成すること
もあるし、さらに錯化合物を形成することもある。
従って、本発明のβ−ジケトン化合物およびその許容さ
れる塩は、上記のようなケト型、エノール型および両者
の中間的な互変異性体のいずれの形態の化合物をも包含
し、さらにこれらの許容される塩は、上記のような塩の
他、錯化合物も包含するものとする。
れる塩は、上記のようなケト型、エノール型および両者
の中間的な互変異性体のいずれの形態の化合物をも包含
し、さらにこれらの許容される塩は、上記のような塩の
他、錯化合物も包含するものとする。
なお、上記の式［ｎ−ａｌ乃至［ＩＶ−ｂｌにおいて、
Ｒ１ＲおよびＲ３は、式［Ｉ１におけるそれと同じ意味
である。
Ｒ１ＲおよびＲ３は、式［Ｉ１におけるそれと同じ意味
である。
本発明のβ−ジケトン化合物は、油状物として得られる
ことが多く、また塩の場合には、結晶あるいは粉末とし
て得られることが多い。
ことが多く、また塩の場合には、結晶あるいは粉末とし
て得られることが多い。
このような本発明のβ−ジケトン化合物の具体的な例と
しては、 ｌ−ジメチルアミノカルバモイル−４，４−ジメチル−
１，３−ペンタンジオン、 １−ジエチルアミノカルバモイル−４，４−ジメチル−
１，３−ペンタンジオン、 ｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメチル−１，
３−ペンタンジオン、 ｌ−ピペリジノカルバモイル−４，４−ジメチル−Ｌ、
Ｓ−ペンタンジオン、 および ■−モルフォリノカルバモイルー４，４−ジメチル−１
，８−ペンタンジオンを挙げることができる。
しては、 ｌ−ジメチルアミノカルバモイル−４，４−ジメチル−
１，３−ペンタンジオン、 １−ジエチルアミノカルバモイル−４，４−ジメチル−
１，３−ペンタンジオン、 ｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメチル−１，
３−ペンタンジオン、 ｌ−ピペリジノカルバモイル−４，４−ジメチル−Ｌ、
Ｓ−ペンタンジオン、 および ■−モルフォリノカルバモイルー４，４−ジメチル−１
，８−ペンタンジオンを挙げることができる。
上記のようなβ−ジケトン化合物は、まず、例えば！−
モルフォリノカルバモイルエチルホルメートのようなＲ
２およびＲ３に対応するカルバモイル基を有するエチル
ホルメートと、Ｒ１に対応するアルキル基を有するアセ
トン化合物とを、アルカリ金属成分物質の存在下に反応
させることにより、β−ジケトン化合物のアルカリ金属
塩を形成させ、次いで、このβ−ジケトン化合物のアル
カリ金属塩を中和することにより得ることができる。
モルフォリノカルバモイルエチルホルメートのようなＲ
２およびＲ３に対応するカルバモイル基を有するエチル
ホルメートと、Ｒ１に対応するアルキル基を有するアセ
トン化合物とを、アルカリ金属成分物質の存在下に反応
させることにより、β−ジケトン化合物のアルカリ金属
塩を形成させ、次いで、このβ−ジケトン化合物のアル
カリ金属塩を中和することにより得ることができる。
このような反応において使用されるエチルホルメートの
例としては、 １−ジメチルアミノカルバモイルエチルホルメート、 １−ジエチルアミノカルバモイルエチルホルメート、 ■−ピペラジノカルバモイルエチルホルメート、ｌ−ピ
ペリジノカルバモイルエチルホルメート、および ｌ−モルフォリノカルバモイルエチルホルメートを挙げ
ることができる。
例としては、 １−ジメチルアミノカルバモイルエチルホルメート、 １−ジエチルアミノカルバモイルエチルホルメート、 ■−ピペラジノカルバモイルエチルホルメート、ｌ−ピ
ペリジノカルバモイルエチルホルメート、および ｌ−モルフォリノカルバモイルエチルホルメートを挙げ
ることができる。
また、Ｒ１に対応するアルキル基を有するアセトン化合
物の例としては、ビナコロン、アセトン、アセトフェノ
ン、メトキシアセトン等を挙げることができる。
物の例としては、ビナコロン、アセトン、アセトフェノ
ン、メトキシアセトン等を挙げることができる。
さらに、アルカリ金属成分物質の例としては、ｔ−ブト
キシカリウム、エトキシナトリウム、メトキシナトリウ
ム、メトキシカリウムのようなアルコラード、水素化ナ
トリウム、水素化カリウムのような水素化アルカリを含
むオイル等を挙げることができる。
キシカリウム、エトキシナトリウム、メトキシナトリウ
ム、メトキシカリウムのようなアルコラード、水素化ナ
トリウム、水素化カリウムのような水素化アルカリを含
むオイル等を挙げることができる。
このような反応は、通常は溶媒中で行なわれる。
この反応で使用される溶媒は、この反応に対する活性を
有しない溶媒であれば特に限定されることはなく、この
ような溶媒としては、例えばトルエン、キシレンのよう
な芳香族系の溶媒、シクロオクタン、シクロヘキサン、
デカンのような脂肪族系の溶媒、 テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ＤＭＦＳｔ−
ブタノールのような極性溶媒等種々の溶媒を使用するこ
とができる。
有しない溶媒であれば特に限定されることはなく、この
ような溶媒としては、例えばトルエン、キシレンのよう
な芳香族系の溶媒、シクロオクタン、シクロヘキサン、
デカンのような脂肪族系の溶媒、 テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ＤＭＦＳｔ−
ブタノールのような極性溶媒等種々の溶媒を使用するこ
とができる。
また、β−ジケトン化合物のアルカリ金属塩を中和する
ために用いる酸としては、通常、鉱酸が使用され、特に
塩酸を使用することが好ましい。
ために用いる酸としては、通常、鉱酸が使用され、特に
塩酸を使用することが好ましい。
上記の反応における反応温度は、通常は０〜１００℃、
反応時間は、通常は０．５〜１０時間である。
反応時間は、通常は０．５〜１０時間である。
このようにして得られるβ−ジケトン化合物と、例えば
塩化コバルトと接触させることにより、コバルト錯体を
得ることができる。このコバルト錯体は、酸化活性が高
く、例えばオレフィン類からケトン類および／または水
酸基含有化合物を製造する際の酸化触媒として使用する
ことができる。
塩化コバルトと接触させることにより、コバルト錯体を
得ることができる。このコバルト錯体は、酸化活性が高
く、例えばオレフィン類からケトン類および／または水
酸基含有化合物を製造する際の酸化触媒として使用する
ことができる。
発明の効果
本発明により、新規なβ−ジケトン化合物およびその許
容される塩が提供される。
容される塩が提供される。
そして、本発明に係るβ−ジケトンおよびその許容され
る塩は、例えばコバルトと安定な錯体を形成し、この錯
体は高い酸化活性を示すので、例えばオレフィン類から
水酸基含有化合物あるいはケトン類等を製造する際の触
媒として使用することができる。
る塩は、例えばコバルトと安定な錯体を形成し、この錯
体は高い酸化活性を示すので、例えばオレフィン類から
水酸基含有化合物あるいはケトン類等を製造する際の触
媒として使用することができる。
次に実施例を示して本発明を説明するが、本発明は、こ
れら実施例によって限定的に解釈されるべきではない。
れら実施例によって限定的に解釈されるべきではない。
実施例１
次式で示される１−モルフォリノカルバモイル−４，４
−ジメチル−１，３−ペンタンジオナトカリウムの製造 ２００ ｍｌフラスコに、トルエン５０ ｍｌと、ビナ
コロン６．０ｇ （０，０６モル）、■−モルフォリノ
カルバモ１°ルエチルホルメート１０ｇ（０，０５３モ
ル）およびｔ−ブトキシカリウム６．０ｇ （０，０５
３モル）とを加えて１２０℃で１時間加熱撹拌した。
−ジメチル−１，３−ペンタンジオナトカリウムの製造 ２００ ｍｌフラスコに、トルエン５０ ｍｌと、ビナ
コロン６．０ｇ （０，０６モル）、■−モルフォリノ
カルバモ１°ルエチルホルメート１０ｇ（０，０５３モ
ル）およびｔ−ブトキシカリウム６．０ｇ （０，０５
３モル）とを加えて１２０℃で１時間加熱撹拌した。
その後、室温でゆっくりと撹拌しながら冷却することに
より次第に沈澱が生じた。この沈澱を濾取して、ヘキサ
ンでよく洗浄した。次いで、この沈澱を１．、ＯｍｍＨ
ｇの減圧下に７０℃で４時間乾燥して、黄色粉末状の１
−モルフォリノカルバモイル−４，４−ジメチル−１，
３−ペンタンジオナトカリウム１１．９ｇを得た。収率
：８０％ 融点＝２２８〜２３４℃（分解） 以下にこの化合物の赤外線吸収スペクトルの主なピーク
を示す。また、このチャートを第１図に示す。
より次第に沈澱が生じた。この沈澱を濾取して、ヘキサ
ンでよく洗浄した。次いで、この沈澱を１．、ＯｍｍＨ
ｇの減圧下に７０℃で４時間乾燥して、黄色粉末状の１
−モルフォリノカルバモイル−４，４−ジメチル−１，
３−ペンタンジオナトカリウム１１．９ｇを得た。収率
：８０％ 融点＝２２８〜２３４℃（分解） 以下にこの化合物の赤外線吸収スペクトルの主なピーク
を示す。また、このチャートを第１図に示す。
３４６０．２９６２，１６１６．１４９１ （Ｃｍ−
’）実施例２ 次式で示されるｌ−モルフォリノカルバモイル−４，４
−ジメチル−１，３−ベンタンジオンの製造実施例１で
得られたｌ−モルフォリノカルバモイル−４，４−ジメ
チル−１，３−ペンタンジオナトカリウム１０ｇ （０
，３６モル）を含む水溶液１００ ｍｌに２規定塩酸を
１００ ｍｌ加え、次いで酢酸エチルで３回抽出した。
’）実施例２ 次式で示されるｌ−モルフォリノカルバモイル−４，４
−ジメチル−１，３−ベンタンジオンの製造実施例１で
得られたｌ−モルフォリノカルバモイル−４，４−ジメ
チル−１，３−ペンタンジオナトカリウム１０ｇ （０
，３６モル）を含む水溶液１００ ｍｌに２規定塩酸を
１００ ｍｌ加え、次いで酢酸エチルで３回抽出した。
有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて
乾燥後、減圧したに溶媒を留去し、さらに０．ｌｍｍＨ
ｇの減圧下に２０℃で８時間乾燥し、淡黄色油状の１−
モルフォリノカルバモイル−４，４−ジメチル−１，３
−ベンタンジオン８．６ｇを得た。収率：９９％ 機器分析の結果は次の通りである。
乾燥後、減圧したに溶媒を留去し、さらに０．ｌｍｍＨ
ｇの減圧下に２０℃で８時間乾燥し、淡黄色油状の１−
モルフォリノカルバモイル−４，４−ジメチル−１，３
−ベンタンジオン８．６ｇを得た。収率：９９％ 機器分析の結果は次の通りである。
ＦＤ−マススペクトル
ｍ／ｅ：２４１
赤外線吸収スペクトル（ｃｍ−’）
２９６６、 ２８５８． １７２１． １６９５゜この
赤外線吸収スペクトルのチャートを第２図に示す。
赤外線吸収スペクトルのチャートを第２図に示す。
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＮ３溶液中で測定・
δ ｐｐｍ ） １、 ２１ （９Ｈ，ｓ） ３、 ６０〜３． ８０ （８Ｈ，ｍ）６、 ０３
（ＩＨ，ｓ） この１Ｈ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第３図に示
す。
δ ｐｐｍ ） １、 ２１ （９Ｈ，ｓ） ３、 ６０〜３． ８０ （８Ｈ，ｍ）６、 ０３
（ＩＨ，ｓ） この１Ｈ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第３図に示
す。
実施例３
次式で示されるｌ−モルフォリノカルバモイル−４，４
−ジメチル−１，３−ペンタンジオナトナトリウムの製
造 ２００ｍ１フラスコに、トルエン５０ｍ１と、ビナコロ
ン６．０ｇ （０，０６モル）、■−モルフォリノカル
バモイルエチルホルメート１０゜（０，０５３モル）お
よび６０％水素化ナトリウム／オイル２．４．（０，０
６モル）とを加えて５０℃で１時間加熱撹拌した。
−ジメチル−１，３−ペンタンジオナトナトリウムの製
造 ２００ｍ１フラスコに、トルエン５０ｍ１と、ビナコロ
ン６．０ｇ （０，０６モル）、■−モルフォリノカル
バモイルエチルホルメート１０゜（０，０５３モル）お
よび６０％水素化ナトリウム／オイル２．４．（０，０
６モル）とを加えて５０℃で１時間加熱撹拌した。
その後、室温でゆっくりと撹拌しながら冷却することに
より次第に沈澱が生じた。この沈澱を濾取してヘキサン
でよく洗浄した。次いで、この沈澱を１．０鵬■Ｈｇの
減圧下に７０℃で４時間乾燥して、茶色粉末の１−モル
フォリノカルバモイル−４，４−ジメチル−１，３−ペ
ンタンジオナトナトリウムを７．８ｇを得た。収率：５
６％ 融点：２７１〜２７８℃（分解） 以下にこの化合物の赤外線吸収スペクトルの主なピーク
を示す。また、このチャートを第４図に示す。
より次第に沈澱が生じた。この沈澱を濾取してヘキサン
でよく洗浄した。次いで、この沈澱を１．０鵬■Ｈｇの
減圧下に７０℃で４時間乾燥して、茶色粉末の１−モル
フォリノカルバモイル−４，４−ジメチル−１，３−ペ
ンタンジオナトナトリウムを７．８ｇを得た。収率：５
６％ 融点：２７１〜２７８℃（分解） 以下にこの化合物の赤外線吸収スペクトルの主なピーク
を示す。また、このチャートを第４図に示す。
３４２８．２９６０，１６２６．１４５０゜１ １ １
３ （ｃｇ＋−’） 実施例４ 次式で示される１−ピペラジノカルバモイル−４，４−
ジメチル−１，３−ペンタンジオナトカリウムの製造 実施例１において、■−モルフォリノカルバモイルエチ
ルホルメートの代りに、■−ピベラジノカールバモイル
エチルホルメートを使用した以外は同様に操作して粉末
状の１−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメチル−
１，３−ペンタンジオナトカリウム４．４ｇを得た。収
率：３２％ 融点＝１２１〜１２４℃（分解） 以下にこの化合物の赤外線吸収スペクトルの主なピーク
を示す。また、このチャートを第５図に示す。
３ （ｃｇ＋−’） 実施例４ 次式で示される１−ピペラジノカルバモイル−４，４−
ジメチル−１，３−ペンタンジオナトカリウムの製造 実施例１において、■−モルフォリノカルバモイルエチ
ルホルメートの代りに、■−ピベラジノカールバモイル
エチルホルメートを使用した以外は同様に操作して粉末
状の１−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメチル−
１，３−ペンタンジオナトカリウム４．４ｇを得た。収
率：３２％ 融点＝１２１〜１２４℃（分解） 以下にこの化合物の赤外線吸収スペクトルの主なピーク
を示す。また、このチャートを第５図に示す。
３４２９．２９６４，１６０７，１４７４゜１４２０．
１３５９ （ａｍ−’） 実施例５ 次式で示されるｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−
ジメチル−１，３−ペンタンジオンの製造実施例２にお
いて、１〜モルフォリノカルバモイルー４，４−ジメチ
ル−１，８−ペンタンジオナトカリウムの代りに、■−
ピペラジノカルバモイルー４．４−ジメチル−１，３−
ペンタンジオナトカリウムを使用した以外は同様に操作
して黄色油状の１−ピペラジノカルバモイル−４，４−
ジメチル−１，３−ペンタンジオン８．５ｇを得た。収
率：９８％ 機器分析の結果は次の通りである。
１３５９ （ａｍ−’） 実施例５ 次式で示されるｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−
ジメチル−１，３−ペンタンジオンの製造実施例２にお
いて、１〜モルフォリノカルバモイルー４，４−ジメチ
ル−１，８−ペンタンジオナトカリウムの代りに、■−
ピペラジノカルバモイルー４．４−ジメチル−１，３−
ペンタンジオナトカリウムを使用した以外は同様に操作
して黄色油状の１−ピペラジノカルバモイル−４，４−
ジメチル−１，３−ペンタンジオン８．５ｇを得た。収
率：９８％ 機器分析の結果は次の通りである。
ＦＤ−マススペクトル
ｍ／ｅ：２２５
赤外線吸収スペクトル（ａｓ−’）
２９３６、 ２８５６． １６９５． １６４４゜１４
４６、 １３６３． １２８１ この赤外線吸収スペクトルのチャートを第６図に示す。
４６、 １３６３． １２８１ この赤外線吸収スペクトルのチャートを第６図に示す。
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ８溶液中で測定、
δ ｐｐｍ ） １、 ２０ （９Ｈ，ｓ） １． ５５〜１． ７８ （４Ｈ，ｍ）３、 ４４〜３
． ６５ （４Ｈ，ｍ）５、 ９２ （ＩＨ，ｓ） このＬＨ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第７図に示
す。
δ ｐｐｍ ） １、 ２０ （９Ｈ，ｓ） １． ５５〜１． ７８ （４Ｈ，ｍ）３、 ４４〜３
． ６５ （４Ｈ，ｍ）５、 ９２ （ＩＨ，ｓ） このＬＨ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第７図に示
す。
実施例６
次式で示される１−ジメチルアミノカルバモイル−４，
４−ジメチル−１，３−ペンタンジオンの製造２００
ｍｌフラスコに、トルエン５０ｍ１と、ビナコロン６．
０＋ｒ （０，０６モル）、■−ジメチルアミノカルバ
モイルエチルホルメート７．７ｇ （０，０５３モル）
およびｔ−ブトキシカリウム６．０ｇ （０，０５３モ
ル）とを加えて１２０℃で１時間加熱撹拌した。
４−ジメチル−１，３−ペンタンジオンの製造２００
ｍｌフラスコに、トルエン５０ｍ１と、ビナコロン６．
０＋ｒ （０，０６モル）、■−ジメチルアミノカルバ
モイルエチルホルメート７．７ｇ （０，０５３モル）
およびｔ−ブトキシカリウム６．０ｇ （０，０５３モ
ル）とを加えて１２０℃で１時間加熱撹拌した。
その後、室温でゆっくりと撹拌しながら冷却した。次い
でこの溶液に２規定塩酸を１００ｍ１加え、酢酸エチル
で３回抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムを用いて乾燥後、減圧したに溶媒を留去し、さ
らに０．１ｍ＋ｓＨｇの減圧下に２０℃で８時間乾燥し
、黄土色油状の１−ジメチルアミノカルバモイル−４，
４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン６．６ｇを得た
。収率：３３％機器分析の結果は次の通りである。
でこの溶液に２規定塩酸を１００ｍ１加え、酢酸エチル
で３回抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムを用いて乾燥後、減圧したに溶媒を留去し、さ
らに０．１ｍ＋ｓＨｇの減圧下に２０℃で８時間乾燥し
、黄土色油状の１−ジメチルアミノカルバモイル−４，
４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン６．６ｇを得た
。収率：３３％機器分析の結果は次の通りである。
ＦＤ−マススペクトル
ｍ／ｅ：１９９
赤外線吸収スペクトル（ｃｍ−’）
２９６４、 １７２０． １６９４． １６５０゜１５
９９、 １４６０． １０９８ この赤外線吸収スペクトルのチャートを第８図に示す。
９９、 １４６０． １０９８ この赤外線吸収スペクトルのチャートを第８図に示す。
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ，！！ ３溶液中で
測定、δ ｐｐｌｌ） １、 ２０ （９Ｈ，ｓ） ３、 ００ （３Ｈ，ｓ） ３、 １０ （３Ｈ，ｓ） ６、 ００ （ＩＨ，ｓ） この ｌＨ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第９図に
示す。
測定、δ ｐｐｌｌ） １、 ２０ （９Ｈ，ｓ） ３、 ００ （３Ｈ，ｓ） ３、 １０ （３Ｈ，ｓ） ６、 ００ （ＩＨ，ｓ） この ｌＨ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第９図に
示す。
実施例７
次式で示される１−ジエチルアミノカルバモイル−４，
４−ジメチル−１，３−ペンタンジオンの製造実施例６
において、１−ジメチルアミノカルバモイルエチルホル
メートの代りに、ｌ−ジエチルアミノカルバモイルエチ
ルホルメートを使用した以外は同様に操作して黄土色油
状の１−ジエチルアミノカルバモイル−４，４−ジメチ
ル−１，８−ペンタンジオン９．２ｇを得た。収率：４
５％ 機器分析の結果は次の通りである。
４−ジメチル−１，３−ペンタンジオンの製造実施例６
において、１−ジメチルアミノカルバモイルエチルホル
メートの代りに、ｌ−ジエチルアミノカルバモイルエチ
ルホルメートを使用した以外は同様に操作して黄土色油
状の１−ジエチルアミノカルバモイル−４，４−ジメチ
ル−１，８−ペンタンジオン９．２ｇを得た。収率：４
５％ 機器分析の結果は次の通りである。
ＦＤ−マススペクトル
ｍ／ｅ：２２７
赤外線吸収スペクトル（ｃｍ−１）
２９７０、 １６４４． １５８５． １４６２この赤
外線吸収スペクトルのチャートを第１０図に示す。
外線吸収スペクトルのチャートを第１０図に示す。
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤ（１３溶液中で測定、
δ ｐｐｍ ） １、 １０〜１． ３０ （１５Ｈ，ｍ）３、 ５６
（４Ｈ，ｑ、 Ｊ−５，２Ｈｚ）３、 ５８
（２Ｈ，ｑ、 Ｊ＝５． ２Ｈｚ）５、 ９２ （
ＩＨ，ｓ） この１Ｈ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第１１図に
示す。
δ ｐｐｍ ） １、 １０〜１． ３０ （１５Ｈ，ｍ）３、 ５６
（４Ｈ，ｑ、 Ｊ−５，２Ｈｚ）３、 ５８
（２Ｈ，ｑ、 Ｊ＝５． ２Ｈｚ）５、 ９２ （
ＩＨ，ｓ） この１Ｈ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第１１図に
示す。
実施例８
次式で示されるｌ−ピペリジノカルバモイル−４，４−
ジメチル−１，３−ペンタンジオンの製造実施例６にお
いて、１−ジメチルアミノカルバモイルエチルホルメー
トの代りに、■−ピペリジノカルバモイルエチルホルメ
ートを使用した以外は同様に操作して黄土色油状の１−
ピペリジノカルバモイル−・４．４−ジメチル−１，３
−ペンタンジオン１１．２ｇを得た。収率：５５％ 機器分析の結果は次の通りである。
ジメチル−１，３−ペンタンジオンの製造実施例６にお
いて、１−ジメチルアミノカルバモイルエチルホルメー
トの代りに、■−ピペリジノカルバモイルエチルホルメ
ートを使用した以外は同様に操作して黄土色油状の１−
ピペリジノカルバモイル−・４．４−ジメチル−１，３
−ペンタンジオン１１．２ｇを得た。収率：５５％ 機器分析の結果は次の通りである。
ＦＤ−マススペクトル
ｍ／ｅ：２３９
赤外線吸収スペクトル（ａｍ−’）
２９３６、 ２８６２． １６０７． １４４７この赤
外線吸収スペクトルのチャートを第１２図に示す。
外線吸収スペクトルのチャートを第１２図に示す。
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＮ８溶液中で測定、
δ ９ｐ８ ） １、 ２０ （９Ｈ，ｍ） １、 ５０〜１． ７５ （６Ｈ，ｍ）３、 ４０〜
３． ６０ （４Ｈ，ｍ）５、 ９０ （ＬＨ，ｓ
） このｌＨ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第１３図に
示す。
δ ９ｐ８ ） １、 ２０ （９Ｈ，ｍ） １、 ５０〜１． ７５ （６Ｈ，ｍ）３、 ４０〜
３． ６０ （４Ｈ，ｍ）５、 ９０ （ＬＨ，ｓ
） このｌＨ核磁気共鳴スペクトルのチャートを第１３図に
示す。
第１図は、■−モルフォリノカルバモイルー４．４−ジ
メチル−■、８−ペンタンジオナトカリウムの赤外線吸
収スペクトルのチャートである。 第２図は、■−モルフォリノカルバモイルー４．４−ジ
メチル−１，８−ペンタンジオンの赤外線吸収スペクト
ルのチャートである。 第３図は、１−モルフォリノカルバモイル−４，４−ジ
メチル−１，３−ペンタンジオンのｌＨ核磁気共鳴スペ
クトルのチャートである。 第４図は、ｌ−モルフォリノカルバモイル−４，４−ジ
メチル−１，３−ペンタンジオナトナトリウムの赤外線
吸収スペクトルのチャートである。 第５図は、ｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメ
チル−１，３−ペンタンジオナトカリウムの赤外線吸収
スペクトルのチャートである。 第６図は、ｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメ
チル−１，３−ペンタンジオンの赤外線吸収スペクトル
のチャートである。 第７図は、ｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメ
チル−Ｌ、Ｓ−ペンタンジオンのＩＨ核磁気共鳴スペク
トルのチャートである。 第８図は、■−ジメチルアミノカルバモイルー４．４−
ジメチル−１，３−ペンタンジオンの赤外線吸収スペク
トルのチャートである。 第９図は、■−ジメチルアミノカルバモイルー４，４−
ジメチル−Ｌ、Ｓ−ペンタンジオンのｌＨ核磁気共鳴ス
ペクトルのチャートである。 第１Ｏ図は、■−ジエチルアミノカルバモイルー４．４
−ジメチル−１，８−ペンタンジオンの赤外線吸収スペ
クトルのチャートである。 第１１図は、ｌ−ジエチルアミノカルバモイル−４，４
−ジメチル−１，３−ペンタンジオンのｌＨ核磁気共鳴
スペクトルのチャートである。 第１２図は、１−ピペリジノカルバモイル−４，４−ジ
メチル−１，３−ペンタンジオンの赤外線吸収スペクト
ルのチャートである。 第１３図は、ｌ−ピペリジノカルバモイル−４，４−ジ
メチル−１，３−ペンタンジオンのＩＨ核磁気共鳴スペ
クトルのチャートである。
メチル−■、８−ペンタンジオナトカリウムの赤外線吸
収スペクトルのチャートである。 第２図は、■−モルフォリノカルバモイルー４．４−ジ
メチル−１，８−ペンタンジオンの赤外線吸収スペクト
ルのチャートである。 第３図は、１−モルフォリノカルバモイル−４，４−ジ
メチル−１，３−ペンタンジオンのｌＨ核磁気共鳴スペ
クトルのチャートである。 第４図は、ｌ−モルフォリノカルバモイル−４，４−ジ
メチル−１，３−ペンタンジオナトナトリウムの赤外線
吸収スペクトルのチャートである。 第５図は、ｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメ
チル−１，３−ペンタンジオナトカリウムの赤外線吸収
スペクトルのチャートである。 第６図は、ｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメ
チル−１，３−ペンタンジオンの赤外線吸収スペクトル
のチャートである。 第７図は、ｌ−ピペラジノカルバモイル−４，４−ジメ
チル−Ｌ、Ｓ−ペンタンジオンのＩＨ核磁気共鳴スペク
トルのチャートである。 第８図は、■−ジメチルアミノカルバモイルー４．４−
ジメチル−１，３−ペンタンジオンの赤外線吸収スペク
トルのチャートである。 第９図は、■−ジメチルアミノカルバモイルー４，４−
ジメチル−Ｌ、Ｓ−ペンタンジオンのｌＨ核磁気共鳴ス
ペクトルのチャートである。 第１Ｏ図は、■−ジエチルアミノカルバモイルー４．４
−ジメチル−１，８−ペンタンジオンの赤外線吸収スペ
クトルのチャートである。 第１１図は、ｌ−ジエチルアミノカルバモイル−４，４
−ジメチル−１，３−ペンタンジオンのｌＨ核磁気共鳴
スペクトルのチャートである。 第１２図は、１−ピペリジノカルバモイル−４，４−ジ
メチル−１，３−ペンタンジオンの赤外線吸収スペクト
ルのチャートである。 第１３図は、ｌ−ピペリジノカルバモイル−４，４−ジ
メチル−１，３−ペンタンジオンのＩＨ核磁気共鳴スペ
クトルのチャートである。
Claims (3)
- （１）次式［ I ］で表わされるβ−ジケトン化合物お
よび許容される塩； ▲数式、化学式、表等があります▼…［ I ］ ［ただし、上記式［ I ］において、Ｒ＾１、Ｒ＾２お
よびＲ＾３は、それぞれ独立に、低級アルキル基を表わ
し、Ｒ＾２およびＲ＾３が直接、あるいは酸素原子を介
して連結して環を形成していてもよい］。 - （２）式［ I ］において、Ｒ＾１が、炭素数１〜５の
アルキル基であり、Ｒ＾２およびＲ＾３が、炭素数１〜
５のアルキル基または窒素原子をともなってモルフォリ
ノ基、ピペラジノ基若しくはピペリジノ基を形成し得る
基であることを特徴とする請求項第１項記載のβ−ジケ
トン化合物および許容される塩。 - （３）許容される塩が、アルカリ金属塩であることを特
徴とする請求項第１項記載のβ−ジケトン化合物および
その許容される塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3076489A JPH02209855A (ja) | 1989-02-09 | 1989-02-09 | β―ジケトン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3076489A JPH02209855A (ja) | 1989-02-09 | 1989-02-09 | β―ジケトン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02209855A true JPH02209855A (ja) | 1990-08-21 |
Family
ID=12312750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3076489A Pending JPH02209855A (ja) | 1989-02-09 | 1989-02-09 | β―ジケトン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02209855A (ja) |
-
1989
- 1989-02-09 JP JP3076489A patent/JPH02209855A/ja active Pending
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