JPH02209944A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物Info
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- JPH02209944A JPH02209944A JP2986889A JP2986889A JPH02209944A JP H02209944 A JPH02209944 A JP H02209944A JP 2986889 A JP2986889 A JP 2986889A JP 2986889 A JP2986889 A JP 2986889A JP H02209944 A JPH02209944 A JP H02209944A
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- aliphatic hydrocarbon
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- polyacetal resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
下での長期耐熱特性に優れたポリアセクール樹脂組成物
に関するものである。
、耐溶剤性に優れており、その用途は主として、自動車
、電気製品、機械などの機械部品や外装部品に多(使用
されている。しかし、とくに耐熱性を要求される用途に
おいては、ポリアセクール樹脂の構造上の問題から使用
されていないのが現実である。
来より熱安定剤、酸化防止剤、抗酸剤などの添加剤を配
合し安定化する方法が知られている。
換トリアジン類、立体障害性フェノール類とカルボン酸
塩類の三元系の組合せが提案されている。
脂組成物の酸素の存在下での短期耐熱特性及び熱風環境
下での長期耐熱特性は不十分である。よって、さらに改
良すべき点を見出した。
下で溶融し滞留させた時に、短時間でポリアセタール樹
脂を分解し、多くのホルムアルデヒドガスを発生する。
に置き、ポリアセタール樹脂の物性を見ると、著しく速
く物性低下をする。このように従来のポリアセタール樹
脂は、酸素の存在下での短期耐熱特性及び熱風環境下で
の長期耐熱特性において不十分である。
ねた結果、非常に優れたポリアセクール樹脂組成物を見
出した。
式〔A〕 : 拘 (式中、R1、R2は、水素原子または炭素数1〜6個
の脂肪族炭化水素であり、R3は、脂肪族炭化水素また
はエーテル結合を持った脂肪族炭化水素である。nは、
R1の価数と一致する。)で示される化合物0.01〜
3重量部と、[有])一般式〔B〕: (式中、R6、R3は、水素原子または炭素数1〜6個
の脂肪族炭化水素であり、R6は、脂肪族炭化水素また
はエーテル結合を持った脂肪族炭化水素である。nは、
R1の価数に一致する。)で示される化合物0.01〜
3重量部と、(C)鉄と錯体を形成しうる立体障害性フ
ェノール類(C)0.01〜1重量部及び、 (d)炭素数12〜35個の脂肪酸カルシウム塩CD3
0.01〜1.0重量部、 を添加してなるポリアセタール樹脂組成物である。
止剤、抗酸剤の組合せに加え、金属、特に鉄と錯体を形
成しうる立体障害性フェノール類を添加することを特長
としている。即ち、短期及び長期耐熱特性低下の原因は
、押出し、成形時に混入する金属、特に鉄によって起こ
るポリアセタール樹脂の分解であり、このような短期及
び長期耐熱特性を向上させるためには、鉄と錯体を形成
しうる立体障害性フェノール類の添加が必要不可欠であ
る。
クール樹脂組成物は、従来の組成物と異なり、酸素の存
在下240°Cの高温でポリアセタール樹脂を溶融させ
た時に、5%のホルムアルデヒドガスが発生するのに要
する時間が、約2倍にも向上した。
セクール樹脂の分解によって、発生するホルムアルデヒ
ドガス量が激減することを意味するものであり、これに
よって、成型時の作業環境が著しく改善される。
おいても、引張強度、伸度の保持率は、従来品では、1
000時間経過後に、劣化が見られるのに対し、本発明
の組成物から得られた成型品は、劣化傾向を全く示さな
い。
樹脂組成物は、従来の組成物よりも優れた耐熱特性を提
供するものである。
n−オクタデシル−5−(3″、5″ジーt−ブチル−
4°−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n−オク
タデシル−5−(3゜−メチル−5“−t−ブチル−4
゛−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、n−テト
ラデシル3−(3’、5“−ジーL−ブチルー4゛−ヒ
ドロキシフェニル)−プロピオネート、1.6−ヘキサ
ンシオールービスー(3−(3,5−ジーt −フチ
ルー4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート〕、1
,4−ブタンジオール−ビス−(3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート
〕、トリエチレングリコール−ビス−(3−(3−t−
ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロ
ピオネート〕、テトラキス−〔メチレン−5−(3”5
°−ジーも一ブチルー4″−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネートコメタン、3.9−ビス〔2−(3−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−5=メチルフエニル)プ
ロピオニルオキシ)−1゜1−ジメチルエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカ
ン等を挙げることができ、なかでも、トリエチレングリ
コール−ビス−(3−(3−t−ブチル−5−メチル4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、3゜9−ビ
ス(2−(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジ
メチルエチル)−2,4,8゜10−テトラオキサスピ
ロ(5,5)ウンデカンが特に効果的である。
’、5’ −ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノー
ル)プロピオニルへキサメチレンジアミン、N N’
−テトラメチレンビス−5−(3゜−メチル−5′−L
−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオニルジ
アミンが挙げられる。
ブチルー4−ヒドロキシフェノール)プロピオニルへキ
サメチレンジアミンが効果的である。
5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェノール)プロ
ピオニル)ヒドラジン、N−サリチロイル−No−サリ
チリデンヒドラジン、3−(N−サリチロイル)アミノ
−1,2,4−トリアゾール、N、N’−ビス(2−(
3−(3,5−ジーも一ブチルー4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシ)エチル]オキシアミド等が挙
げられる。そのなかでも、特にN、N’ −ビス(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニル〕ヒドラジンが効果的である。
体を形成するフェノール類であって、他の金属と錯体を
形成していてもよい。
ミチン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、リシノ
ール酸カルシウムなどがあり、そのなかでも、ステアリ
ン酸カルシウムが効果的である。
にはポリアセクール樹脂100重量部に対して、化合物
(A)、CB)は0.01〜3重量部で、好ましくは0
.05〜1重量部の範囲、さらに好ましくは0.1〜0
.7重量部である。
くは0.02〜0. 2重量部の範囲、そして化合物C
D)は、0.01〜1重量部で、好ましくは0.05〜
0.8重量部の範囲で適宜選ばれる。
それぞれ短期及び長期耐熱特性を著しく阻害し好ましく
ない。
態は、粉体であっも溶融状態であっても構わない、添加
剤の添加方法は、一般に押出機でポリアセタール樹脂と
添加剤とを一緒に配合し、練り込むことによって行われ
る。この時の押出機は、−軸あるいは二輪であってもよ
く、又重合工程で添加されても構わない。
、好ましくは180℃〜220°Cの範囲で選ばれる。
モポリマー、コポリマーいずれであってもよい、ホモポ
リマーとしては、ポリマーの末端をアセチル化処理して
安定化したホルムアルデヒド重合体が好ましく、コポリ
マーとしては、トリオキサンとエチレンオキサイドもし
くはジオキソラン等の共重合体であって、オキシメチレ
ン主鎖中に炭素数2個以上のオキシアルキレン単位を0
゜4〜30モル%、特に好ましくは、0.4〜lOモル
%含有し、ポリマーの末端を熱処理等により安定化した
共重合体が好ましい、これら重合体、共重合体の平均分
子量は、io、ooo〜100゜000が好ましく、特
に好ましくは25,000〜70,000である。
フッ素樹脂粉末、炭素繊維、その他顔料など、従来公知
の添加剤を添加し得る。
るものでない。
評価した。
50@と空気5Nl/hrをフィードし、40°Cから
20°C/分の割合で昇温させる。
i少に要する時間で評価した。
成形条件で成形したサンプルを置き、物性低下及び劣化
状態を見た。
温度=200°C 射出圧カニ60kg/aiG 射出時間:15秒 冷却時間:10秒 金型温度ニア0°C 実施例1〜7および比較例1−13 トリオキサンとエチレンオキサイド(2,0%)の共重
合体(M、I(190°C)〜10g/10分〕の不安
定末端を処理したポリアセタール樹脂コポリマー100
部に、第1表に示す添加剤を添加し、200℃で押出し
て造粒、製品化した。
長期熱風環境試験)を行った。
〜10g/10分〕の末端をアセテート置換したポリア
セクール樹脂ホモポリマー100重量部に第2表に示す
添加剤を添加し、200°Cで押出し造粒し、製品化し
た。これを、80°Cで14時間乾燥したのち、耐熱性
試験(長期熱風環境試験)を行った。
、(B)、(C)、CD)それぞれ単独の添加では、添
加量を増加しても従来の組成物に比して、なんら耐熱性
の改善がよくならないが、それらを併用することによっ
てはじめて大幅な耐熱性の向上をみた。
比べて、酸素の存在下での短期耐熱特性及び熱風環境下
での長期耐熱特性において、優れていることが分かる。
物の組合せを適用することにより、酸素の存在下での短
期耐熱特性および熱風環境下での長期耐熱特性が、従来
のものに比してはるかに優れたポリアセタール樹脂組成
物を提供することが(ばか1名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリアセタール樹脂100重量部に対して、(a)一般
式〔A〕: ▲数式、化学式、表等があります▼……〔A〕 (式中、R_1、R_2は、水素原子または炭素数1〜
6個の脂肪族炭化水素であり、R_3は、脂肪族炭化水
素またはエーテル結合を持った脂肪族炭化水素である、
nは、R_3の価数と一致する。)で示される化合物0
.01〜3重量部と、 (b)一般式〔B〕: ▲数式、化学式、表等があります▼……〔B〕 (式中、R_4、R_5は、水素原子または炭素数1〜
6個の脂肪族炭化水素であり、R_6は、脂肪族炭化水
素またはエーテル結合を持った脂肪族炭化水素である。 nは、R_6の価数に一致する。)で示される化合物0
.01〜3重量部と、 (c)鉄と錯体を形成しうる立体障害性フェノール類〔
C〕0.01〜1重量部及び、 (d)炭素数12〜35個の脂肪酸カルシウム塩〔D〕
0.01〜1.0重量部、 を添加してなるポリアセタール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2986889A JPH02209944A (ja) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2986889A JPH02209944A (ja) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02209944A true JPH02209944A (ja) | 1990-08-21 |
| JPH0548781B2 JPH0548781B2 (ja) | 1993-07-22 |
Family
ID=12287950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2986889A Granted JPH02209944A (ja) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02209944A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2772036A1 (fr) * | 1997-12-05 | 1999-06-04 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc | Stabilisation de polyamide, de polyester et de polyacetal |
| US6156834A (en) * | 1998-03-20 | 2000-12-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition |
| US6399699B1 (en) | 1996-02-19 | 2002-06-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition excellent in aging resistance |
| JP2019089981A (ja) * | 2017-11-16 | 2019-06-13 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-02-10 JP JP2986889A patent/JPH02209944A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6399699B1 (en) | 1996-02-19 | 2002-06-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition excellent in aging resistance |
| FR2772036A1 (fr) * | 1997-12-05 | 1999-06-04 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc | Stabilisation de polyamide, de polyester et de polyacetal |
| GB2331991A (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-09 | Ciba Geigy Ag | Stabilisation of polyamides, polyesters and polyacetals |
| GB2331991B (en) * | 1997-12-05 | 2000-07-05 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisation of polyamide, polyester and polyacetal |
| ES2155760A1 (es) * | 1997-12-05 | 2001-05-16 | Ciba Sc Holding Ag | "estabilizacion de poliamida, poliester y poliacetal". |
| BE1013420A5 (fr) * | 1997-12-05 | 2002-01-15 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisation de polyamide, de polyester et de polyacetal. |
| US6156834A (en) * | 1998-03-20 | 2000-12-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition |
| JP2019089981A (ja) * | 2017-11-16 | 2019-06-13 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0548781B2 (ja) | 1993-07-22 |
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Legal Events
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