JPH02212579A - 柴外線吸収組成物としてのベンゼン・ビス―１，３―ジケトン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防御コーティングとして有用なある種のベン
ゼンの共役したビス−１，３−ジケトン誘導体およびそ
の混合物からなる紫外線吸収組成物、ならびに化学線の
悪影響から基質を防御するための方法に関する。さらに
、本発明は紫外線を吸収するコーティング組成物の製造
法に関する。

紫外線吸収コーティングは、プラスチックのような基質
が急速に劣化するのを防ぐ、ならびに太陽光線にさらさ
れた場合におこる重度の紅斑、浮腫および水庖から温血
動物の皮膚を防御するという点で有用である０本発明の
とスージケトン組成物は一般にはサンスクリーン組成物
と呼ばれ、そサンオイル、ローション、口紅、ヘアトリ
ートメント、スキンフォーミュレーションと混きでき、
さらにコンタクトレンズとも混合されうる。

本発明は、一般式ｒ ＲＣＯＣＨ，ＣＯ−＾−ＣＯＣＨｚＣＯＲ’　　　　　
　（１）〔式中、−ＲおよびＲ１は１〜１０個の炭素原
子を有する直線および枝分れの両アルキル基または式Ｃ
Ｒ２Ｒ’＾ｒ（式中、Ｒ２およびＲ１はＨおよび１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基より選択され、Ａ　ｒ
はフェニルであるか、あるいはアルキル置換フェニル基
である）より独立的に選択される〕の化合物から選択さ
れた有効量の紫外線吸収剤をその中に混合した担体から
なるサンスクリーン組成物に関する。−Ａ−基は、式■
または式■ をもつ二価の１，３または１，４ベンゼンラジカルより
選択される。置換基Ｒ４、Ｒｓ　、　Ｒ＠、　ＲｔはＨ
または１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基または
１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基より独立的
に選択されるが、芳香族環に結合したそれらの基のうち
の１つのみがアルコキシ基である。好適な化合物はＲ１
およびＲが第三ブチルまたはイソプロピルのいずれかで
あり、Ｒ４、ＲＩ　、　Ｒ＠　、Ｒ？がハロゲンである
化合物である。

基質の防御方法は、許容しうる担体中に式Ｉの化合物を
局所適用することからなる。特に重要なのは、波長範囲
２９０〜３２０ｚｚならびに３２０〜４００ｍｍのＵＶ
線の選択的吸収を行なう化合物である。化合物はコーテ
ィング組成物中に溶解している場合、または細かく分割
された固体としであるいは許容しうる担体中に分散され
た固体として存在する場合がある。コーティング組成物
中で使用する担体は２９０〜４００ｘｍ範囲の吸収を防
げないように選択しなければならない、ある場合、担体
とビス−ジケトンの相互作用は吸収を所望の範囲の外側
にシフトさせ、許容しうるちのではない。

本発明の組成物は、紫外線の悪影響に対して所望の防御
を行なうために必要な量の式１のＵＶＦ光化金化合物な
る１組成物中の化合物の濃度は、組成物を局所適用した
場合に所望の防御を与えるように調整される。所望の防
御を行なうために必要な量は化合物の性質、即ち、その
吸光係数または実体性、担体の種類、紫外線源およびそ
の強度ならびにその他の周知の変数によって変化しうる
。

適切な量は標準試験法によって簡単に定量されうる。好
適には、ＵＶＦ光化金化合物−ティング組成物の総重量
の約０．１％〜約５０％重量の範囲の量、一般的には１
．０〜３０％重量の量で混合され、１．５〜１５％重量
の範囲の量が望ましい。

許容しうる担体は、均一な局所適用が可能なようにＵＶ
Ｐ光化金化合物合しうる任意のベヒクルまたは媒体を含
む、［医薬的に許容しうる」という言葉は、担体が溢血
動物に対して皮膚病学上無害であり、かつ美容的に許容
しうるｊｊｈ含の限定用語である。しかしすべての担体
が皮膚上で有用であるわけではない、担体は、ワックス
、オイルまたはクリーム性物質からなり、その中に薬品
は透明な溶液状態または均一な分散状態、例えばミクロ
ン以下の大きさの粒子として保持されうる。好適には、
担体はサンスクリーン調合物中に混合した場合にｒ光剤
として有効な濃度のＵＶＦ光化金化合物解しうる適当な
溶剤または溶剤混合物からなる。有用な溶剤にはアルコ
ール、ケトン、エステル、ポリオールエステル、オイル
、炭化水素、塩素化炭化水素、エーテル、ポリエーテル
、ポリエーテルポリオールならびにジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルイソソルビト、お
よびイソプロピルミリステート等のようなその他の特殊
溶媒が含まれる。そのような溶剤は、本発明の活性ＵＶ
Ｆ光化金化合物久的に反応し合って有効な吸収の全体を
２９０〜４００ｚｘの範囲の外側にシフトさせない場合
にのみ有効であると考えられる。上記成分のうちのある
ものは、医薬的には許容しえないが他の使用には有効で
ある。

本発明は、担体中の上記化合物を局所適用することから
なる紫外線の影響から基質を防御するための方法に関す
る。

サンスクリーン組成物は透明な液体、または油中水、水
中油あるいは多様な乳濁液からなるローションとして使
用される場合がある。油性、水性またはその両方のうち
のいずれかがサンスクリーン組成物の担体として使用さ
れるであろう、油性材料ならびに水性および油性の組成
物がＬＩ　Ｖ　Ｆ元化合物の連続被膜を形成するであろ
う、そのような被膜は太陽光線による紅斑に対しても長
期間の防御を提供する。サンスクリーン調合物は一般に
暑い天候および人々が海水浴を楽しむ浜辺で使用される
。また、皮膚に塗布する防御コーティングは水または発
汗による影響を受けないことが重要である。ここに開示
する試薬的に許容しうる組成物は溢血動物の皮膚上の薄
層防御コーティングに含まれ、紅斑に対する長期間の防
御を提供し、かつ太陽光線への実用的露光時間にわたり
著るしくは分解されない。

一般的には、化合物は関連ケトンの二）、レートをジメ
チルテレフタレートのようなジエステルと共にテトラヒ
ドロフタンまたはｎ−ブチルエーテルのような不活性溶
媒中で縮合することによって合成される。

以下の化合物は式（ｒ）； ＲＣＯＣＩＩ、ＣＯ−＾−ＣＯＣＨ２ＣＯＲ’　　　　
　　（１）の活性化合物を例示するものであって、限定
するものではない。

１．１’−（１，４−フェニレン）−ビス−４，４−ジ
メチルペンタン−１，３−ジオン １．１’−（１，３−フェニレン）−ビス−４，４−ジ
メチルペンタン−１，３−ジオン １．１′−（１，４−フェニレン）−ビス−４−メチル
ペンタン−１，３−ジオン １．１’−（１，４−フェニレン）−ビス−６−メチル
ペンタン−１，３−ジオン １．１’−（１，４−フェニレン）−ビス−ペンタン−
１，３−ジオン １．１”−（１，４−フェニレン）−ビス−５−メチル
ヘキサン−１，３−ジオン １．１′−（２，３，５−）ツメチル−１，４−フエニ
レン）−ビス−４−メチルペンタン−１，３−ジオン１
．１’−（２，３，５，６−チトラメチルー１．４−）
ユニしン）−ビス−４−メチルペンタン−１，３−ジオ
ン１．１’−（２−エトキシ−３，５−ジメチル−１，
４−フェニレン）−ビス−４−メチルペンタン−１，３
−ジオン １．１’−（３−ブチル−１，４−７エニレン）−ビス
−４，４−ジメチルペンタン−１，３−ジオン １．１’−（１，４−フェニレン）−ビス−４−フェニ
ルブタン−１，３−ジオン ＲおよびＲ１がアルキル基である化合物は芳香族ジエス
テルを適切なケトンエルレートと共に不活性溶媒中で反
応させることによってｇ＃遺されうる。置換した芳香族
ジエステルはウォルス（Ｗａｌｓ）ら（Ｒｅｅ　Ｔ　ｒ
ａｖ、Ｃｈｉｍ、　Ｐ　ａｙｓ　−Ｂ　ａｓ、８７．６
５（１９６８）　）に記載されているような既知の方法
に従って製造されうる。ＲおよびＲ’がＣＲ２Ｒ３Ａｒ
である化合物は関連するジアセチルベンゼンを適切なフ
ェニル酢酸のエステルまたは置換されたフェニル酢酸と
共に反応させることによって製造されうる。

以下の製造例は本発明中に含まれる化き物の代表を限定
するものとしてではなく例示するものとして提供され、
すべての部および百分率は別に明記しない限り重量を基
本として表わした。

５００ｍ／の三ツロフラスコ中に、１５０ａ１のドライ
エｔ・ラヒドロフランを窒素存在下で入れた。これに７
．８ｇ（０，２モル）のナトリウムアミドを添加した０
次いでピノコロン（１０ｇ、０．１モル）を１５分間か
けて滴状添加し、その後さらに１５分間撹拌した。次い
でジメチルテレフタレート（９，７ｙ、　０．０５モル
）を添加し、混き物を４時間還流加熱した。次いで容器
を室温迄冷却し、冷水中に注ぎ込んだ、注いでｐＨを塩
酸で５．２に調整した。得られた沈澱物を濾過によって
集め、水で洗條した。固体を屹燥した結果、１４．２９
の物質（分光光度計分析による純度１％）を単離した。

メタノールから再結晶した結果、吸収ピーク３４２ｚｙ
；分子吸光係数−３２，３４０の純粋物質（融点、１２
４〜１２６℃）が得られた。

設盗週ｌ− １１′−１３−フェニレン−ビス−４４−ジメ　ルベン
タンー１３−ジ　ンのム テレフタレートエステルの代わりにジメチルイソフタレ
ートを用いて、製造例１の方法をくり返した。本物質は
最大吸光３１４ｘｍ、分子吸光係数３０３６０である。

本物質はビナコロンの代わりに当モル景のメチルイソア
ミルケトンを用いて製造例１の方法をくり返すことによ
って製造した。生成物は吸収ピーク３４３ｊｚ、分子吸
光係数３２，３１３であった。

ｖＪ造例１に概説した方法に従って、ビナコロンの代わ
りに化学当量のメチルイソアミルケトンを用いた。生成
物の吸収ピークは３４４ｘｍであり、分子吸光係数は３
１，５５６である。

性ｌ匠旦− １１’−１４−フェニレン−ビス−ペンタン−１３ビナ
コロンの代わりに化学当量のメチルエチルケトンを用い
て、製造例１の方法をくり返した。

生成物は吸収ピーク３４１ｍｔ、分子吸光係数２８，１
２２である。

トンを滴状添加する０反応物を環境温度で３０分間撹拌
し、次いで２．７８．の１．４−ジカルボエトキシー２
．３．５．６−チトラメチルベンゼンを２分間にわたっ
て添加した０次いで反応物を５時間還流加熱し、室温迄
冷却し、３００ｍ１の氷水中に注ぎ込んだ。ｐｉ−ｔを
濃Ｈαで２〜３に調整し、生成物を濾過によって単離し
た。

本物質は、ビナコロンの代わりに化学当量のメヂルイソ
ブチルゲトンを用いて製造例１の方法をくり返すことに
よって′ＩＡ造される。この固体は最大吸収ピークを３
４３３１１に有し、分子吸光係数が３３．０００である
。

金」（ ０，９ｈＮ　ａＨ（９７％活性）を５０ｍ＆のドライＴ
ＨＦ中に懸濁したものに１．７２．のメチルイソブロビ
ルケ１．９２２のＮａＨ（９７％活性）を５０ｍ１のド
ライＴＨＦ中に９濁したものに３，２ｇの１．４−ジア
セチルベンゼン／′５０１ＮＴ　ＨＦを添加した。反応
物を環境温度で３０分間撹拌し、次いで５．９２１Ｆの
メチルフェニルアセテートを５分間にわたって添加した
。反応物を５時間還流加熱し、室温迄冷却し、３００ｘ
１の氷水中に注ぎ込んだ、ｐＨを濃ＨＣ１で２〜３に調
整し、生成物を濾過によって単離した。

２９０１１〜３２０ｍｍの化学線は、実質上、やけどま
たは紅斑エネルギーのすべて、および日焼はエネルギー
の大部分のもとになるが、これに対して３２０〜４００
ａｒｍの化学線はけ帯的な日焼けのらとになることが立
証されている。化粧品工業はこれらのスペクトルをやけ
ど領域ｔＪ　Ｖ　−Ｂ　（２９０〜３２０〜１）と日焼
は領域Ｕ　Ｖ　−Ａ　（３２０〜５４００ｘｘ）とに分
けている。

生理学的には太陽光線が日焼けを起こす可能性のおよそ
７６％がＬＪ　Ｖ　−Ｂ領域に見いだされ、かつ残りが
ＵＶ−Ａ領域に見い出されるため、太陽光線がヒトの皮
膚表面上に悪影響を及ぼす前に、そのような領域の化学
線のほとんどをｒ光することが望ましい、サンスクリー
ンローションはＵＶ−Ｂ領域に最も効果的なように調合
されているが、最近の研究では、Ｕ　Ｖ　−Ａ領域も同
様に一括して吸収することが望ましと指摘している０両
領域を効果的に吸収する実用的化合物を見い出すことは
難しい。それ故、調き者は、最大の皮膚の防御を行なう
ために化合物のそれぞれがＵＶ−Ｂ１域または［、Ｉ　
Ｖ　−Ａ領域のいずれかに効果的である２種類の化合物
の組み合わせに頼らねばならない０式■の定義に含まれ
る屯−化合物は２９０〜４００＋ｕ＋の全領域にわたっ
て効果的なものはなく、それ故２種類以上の化合物を選
択し、かつやけどと日焼けとの間に望ましい釣きいが得
られる迄濃度を変化させて調合物を混合する。そのよう
な組み合わせを実施例１３に示す、２９０〜３２０１Ｍ
領域を吸収する少なくとも１つの化合物および３２０〜
４００ｉｎｉＪ域を吸収する少なくとも１つの他の化合
物をもつ調合物であることが望ましい。少なくとも１つ
の化音物は式■より選択される。

本発明のＵＶフィルターの使用は、皮膚の表面に局所適
用するローション調合物に例示される。

ＵＶ線吸収剤の効果は被験者の背中の１ｃ＋ｙ２区画を
あらかじめ決めておいた量のローシヨンで処置し、処置
領域を規定時間の間ＵＶ光線にさらし、そうした後非処
置の皮膚領域と完全被覆した皮膚領域とを目で比較する
ことによって、ヒトの被験者で試験した。５ＰＦ（皮膚
防御係数）は防御皮膚と非防御皮膚とめ紫外線効果を比
較することによって計算される。

ヒトでＳＰＦを定量すること以外にも、動物モデルを用
いた多くのインビトロ（ｉｎ　ｖｉＬｒｏ）法およびイ
ンビボ（ｉｎ　ｖｉｖｏ）試験法もまた広く用いられて
いる。これらの方法のうちのいくつかではヒトで定量し
たＳＰＦと良く相関する結果が得られ、このような方法
は新規化合物を評価するための有効な手段である。

以下のローションおよびクリームは本発明を実施するに
゛あたって使用しうるそれらを例示するものであって、
限定するものではない。

一般的に、代表的な調合技術は熟練調合者に熟知されて
おり、通常Ｐ光剤は最初にオイル層に添加され、その後
乳化されることが必要である。実施例１〜４に関しては
、すべての成分を一緒に混合し、慣用的装置で撹拌する
ことができる。多くの場合、単一の化合物を適正濃度用
いても地球に到達する太陽Ｕ■スペクトルの全領域を通
して効果的に防御することはできないので、より強力な
防御を行なうために二種類以上のＵＶ吸収剤の混合物が
ｍ合物中に用いられる。サンスクリーン調合物における
本発明の化合物の効果を例示するために、製造例３を広
範に試験するためにクリームおよびローション内に調合
した。調合例を第１表に示す。

第」」（：丈之）ｊ配枇二Ｚ側１」１ ＜Ａ、） 製造例３の化合物 鉱油（カーネーション） ステアリルアルコール セチルアルコール シリコーン油（ＳＦ−９６，３５０ｅｓ）（Ｂ） 水（脱イオン化） ７３．９５　７６．８５ （Ｃ） 水酸化ナトリウム（１ｏｚ水溶液）、２（Ｄ） ［ＩＮＤＮト５５　（グリコ（Ｇｌｙａｏ））　　、３
５（Ｆ、） ジメチルイソンルビド　　　　　０ ．３５ １および２の　４ 成分Ａを混合し、７０℃に加熱する。別宴器内で成分Ｂ
を７５℃に加熱し、Ａに添加する。ＣをＡＢに添加し、
その後４０℃に冷却する。成分りを撹拌しながら添加す
る。

３′　のΔ Ｅの単一溶液を、以下に記載の方法に従ってＳＰＦ試験
用にｆヤ製した。

実施例３め溶液を８検体の副手マウス表皮にｌｅｇ／ｃ
、１のレベルで塗布した。表皮をｔＪ　Ｖ　−Ｂおよび
ｔ、Ｊ　Ｖ　−Ａ領域の紫外線にさらし、同様に露光し
た非防御皮膚と比戟した。Ｓ　Ｐ　Ｆの試験結果の平均
を第２表に列挙する。

３４４．２８　　　　　１１７．８　　　　１゜４　　
１．４３　　．３５註鷹１１艷 ｉ００＄　　ＤＭＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　＜１．、Ｏ＜１．０　　　　Ｇ　　　　　　Ｏ日焼は
防御のための皮膚表面コーティングにそれらを使用する
ことに加えて、本発明の組成物は、ワックス、オイル、
家具および自動研摩剤製造用ラッカーおよび軟質樹脂、
化粧品、口紅、ヘアートリートメント、スキンフォーミ
ュレーシランならびにコンタクトレンズのようなさまざ
まな調合物中にも使用されうる０本発明の化合物は枦光
剤としての働きがあり、広領域の防御を行なうために単
一または組み合わせて用いられるであろう。

吹下の調合物は、数多くの応用例のうちの少数を例示の
ために示したものである。

製造例４゜ デカグリセロールモノラウレート ポリプロピレン（２００）モノオレートエトキシル化（
１０）ラノリンアルコールプロピレングリコール エチルアルコール（無水） 蛋白質ポリペプチド（２ｏｚアルコール溶液）イソプロ
ピル　ミリステート ５．０ ２．０ ３．０ １．０ ２．０ ３９．５ １．２ １．３ 推進薬　１１　　　　　　　　　　　　　１５．０推進
薬　１２　　　　　　　　　　　　　３０．０水　　　
　　　　　　　　　　　　　　若千量調音法：全成分を
若干暖めたエチルアルコール中に溶解し、アルコールの
損失を防ぎながら、水を添加し、さらに十分撹拌してか
すみを分散させる。

濃縮物を濾過し、エーロゾル容器内に満たす。推進薬を
添加する。

製造例６５ カルナウバろうワックス　　　　　　　　３カンデリラ
ワツクス　　　　　　　　７オゾゲリト（Ｏｚｏｋｅｒ
　ｉ　Ｌｅ■）　　　　　　　３みつろう　　　　　　
　　　　　　　　　７ラノリン　　　　　　　　　　　
　　　１０ひまし油　　　　　　　　　　　　　　　　
６０イソプロピル　ミリステート　　　　　　５香料　
　　　　　　　　　　　　　若干量７・　　　　ｗｏ ４．２５１　ＤＣ５３１シ！Ｊ　コ−７Ｆｉ１体高速で
撹拌しながら混合物にゆっくり添加する。

５、撹拌を継続しながら４０〜４５℃に冷却する。

６、均質化する。

１０．００１燈油 １６．５０ｇストッダード溶液 ５ｚ製造例５ ９部５０．０Ｏ＄水 製造法； １、ワックスをＡ部中に溶解する（８５−９０℃）。

２、Ｂ部成分を融解したワックスに添加し２撹拌して充
分に混合する。温度を８５−９０℃に戻す。

３、Ｃ部をＡ部／Ｂ部混合物に添加し、適度に撹拌して
均一になる迄混合する。温度を８５−９０℃に維持する
。

４、Ｄ部を９５℃に加熱し、乳濁液が得られるまでウレ
タン６０１　Ｎ、Ｖ、　　　　　　　　　　　３２長油
フル＃　Ｆ　６０１　Ｎ、Ｖ、　　　　　　３５２トリ
トン（ＴｒｉＬｏｎ）Ｘ−４５７，５ヌクストラ（Ｎｕ
ｘｔｒａ’）カルシウム６ｚ１２ベントンジエル８１　
　、、　　　　　　２８高速集凡器下でベントンジェル
を分散し、以下の材料を添加する 製造例１１６ 低臭気の無機アルコール　　　　　　８５シクロデツク
ス（（ｙｃｌｏｄｅｘ）コバルト６＄　　３ＪＫ　２７
０−７０π　　　　　　　　　　　　７６水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０５アンチス
キン　　　　　　　　　　　　Ｚ粘度　　　・８０−８
５　ＫＵ Ｈ／Ｃ・　　　　　　７．８４ ８０’グロス：８５ ＳＡＧ　　　　　　　・　　　　　　　　６　　ｍｌ大
ｎ匠ＬＯ−バラフ　ンワックス Ａ部　５０％バラフィンワックス ンドロソルビタンモノステアレート） ５ｚ製造例６ Ｂ部　４ｏｚ水 製造法 １、Ａ部成分を一緒に融解し、８０℃に加熱する。

２、Ｂ部を８５℃に加熱する。

３．３１１度に撹拌しながら転化が起こるまでＢ部をＡ
部に添加する。残りの水を急速に添加する。

４、冷水洛中でゆっくり撹拌しながらおよそ３５℃に冷
却する。

＾ｍｂｅｒ　　Ｗａｘ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ　　Ｃｏｒ
ｐ、））３０＄ス）＜７■６０／ツウイーン■６０（７
８／２２）５ｚ製造例２ Ｂ部　６２ｚ水 ！ｌｉ！造法： １、Ａ部成分を一緒に融解し、８０〜９０℃に加熱する
。

２、Ｂ部を沸騰迄加熱する。

３、適度に撹拌しながら転化が起こる迄Ｂ部をＡ部にゆ
っくり添加する。残りの水を急速に添加するや ４、加熱をやめ、撹拌せずに室温迄冷却する。

Ｘ施旧４１．、　０／Ｈルナラバろう Ａ部　；１０πカルナウバろう ５ｚ製造例３ Ｂ部　二　８２＄水 製造法： １、Ａ部成分を一緒に融解し、９５％に加熱し維持する
。

２、Ｂ部を沸騰迄加熱する。

３、適度に早く撹拌しながら転化が起こる迄Ｂ部をＡ部
にゆっくり添加する。残りの水を急速に転化する。

４、乳濁液の加熱をやめ、撹拌しながら急速に冷却する
９ 夾」」引目ユ　　ンス　；−ンローシ　ン亜゛ｕ上！ｉ
　Ｍ　９ｆｐ ブリッジ７２（ＩＣ＋アメリカス、界面活性剤）３．８
６ジリコーン油、３５０ｃｓ（ルゲル）　　　　　　３
．００ｇ＃造ＰＡ７　　　　　　　　　　　　　　　５
．００ウビスル（［Ｉｖｉｎｕｌ■）Ｍ−，１０（ＯＡ
ＳＦ）　　　　　３．００Ｂ水　　　　　　　　　　４
８．０８ Ｃ水酸化ナトリウム（１０π水溶液）　　　　　０．４
０製造法：（Ａ）を６０℃に加熱する。（Ｂ）を６５℃
に加熱する。適度に撹拌しながら（Ｂ）を（Ａ）にゆっ
くり添加する９（Ｃ）を添加する。５０℃に冷却する。

（Ｄ）を添加する。撹拌しながら３５℃に冷却する。

ステアリルアルコール　　　　　　２．５０シリコーン
油、３５０ｃｓ（ルゲル）　　　　　５．００アルラソ
ルブ２００（ＩＣり　　　　　　　　２．１０ブリツジ
７２（ｒｃＩ）　　　　　　　　　　４．９０製造例１
　　　　　　　　　　　　　５．００製造例２　　　　
　　　　　　　　　３．００Ｂ水　　　　　　　７０．
００ カルボボール Ｃ　水酸化ナトリウム（１０ｘ水溶液＞　　　　０．２
０Ｄ　ドヴイシル２００〈ドウ）　　　　　　　　０．
１０製造法：（Ａ）を６５℃に加熱する．（Ｂ）を７０
’Ｃに加熱する、適度に撹拌しながら（Ｂ）を（Ａ＞に
添加する。（Ｃ）を添加する。５０℃に冷却する。

（Ｄ）を添加する。撹拌しながら３５℃に冷却する。

却する。（Ｄ）を添加する。撹拌しながら３５℃に冷却
する。

Ａ　アルラモールＥ（ＩＣり　　　　　　　　　　７．
００ステアリルアルコール　　　　　　　２．５０シリ
コーン油、３５０ｃＳ（ルゲル）　　　　　５．００ブ
リツジ７２（ＩＣり　　　　　　　　　　　４．９０製
造例７　　　　　　　　　　　　　８．００Ｂ水　　　
　　　　７０．００ カルボボール■９３４（Ｂ、Ｆ、グツドリッチ）　Ｇ、
ＺＯＣ水酸化ナトリウム（１ｏｚ水溶液）　　　　　０
．２０Ｄ　ドヴイシル２００　（ドウ）　　　　　　　
　　０　、１．０製造法：（Ａ）を６０℃に加熱する。

（Ｂ）を６５℃に加熱する。適度に撹拌しながら（Ｂ）
を（Ａ）にゆっくり添加する。（Ｃ）を添加する。５０
℃に冷ブリッジ７２１（ＩＣＩ）　　　　　　　　　　
１．１８ブリツジ７２（ＩＣＩ）　　　　　　　　　　
　３．８６製造１３ｉ１１Ｂ　　　　　　　　　　　　
　　ｓ、ｏ。

シリコーン油、３５０ｅｓ（ルゲル）　　　　　３．０
０Ｂ水　　　　　　　４９．０８ カルボボール９３４（Ｂ、Ｆ、グツドリッチ）０４０Ｃ
水酸化ナトリウム（１ｏｚ水溶液）　　　　　０．４０
Ｄ　ドヴイシル２００（ドウ）　　　　　　　　　　ｏ
、ｉ。

製造法：（Ａ）を６０℃に加熱する。（Ｂ）を６５°Ｃ
に加熱する。３！１度に撹拌しながら（Ｂ）を（Ａ）に
ゆっくり添加する。（Ｃ）と添加する。５０″Ｃに冷却
する。（Ｄ）を添加する。撹拌しながら３５℃に冷却す
る。

犬１１１リュ　　ンスクリーンローション相−え氾皇亙
考上　　　　　　　　　　重量％Ａ　アルラモールＥ（
ＩＣｒ）　　　　　　　　　７．００ステアリルアルコ
ール　　　　　　２．５０シリコーン油、３５０ｃｓ（
ルゲル）　　　　　５．００アルラ’／ルブ■２００（
ｌＣｒ）　　　　　　　　２．１０ブリツジ７２（ＩＣ
Ｉ）　　　　　　　　　　４．９０製造例５　　　　　
　　　　　　　５．５０Ｂ　　水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７２．５０カルボボール９３
４（Ｂ、Ｆ、グツドリッチ）　０．２ＱＣ水酸化ナトリ
ウム（１０ｇ水溶液）　　　　０．２０Ｄ　ドヴイシル
２００（ドウ）　　　　　　　　０．１０製造法：（Ａ
）を６５℃に加熱する。（Ｂ）を７０℃に加熱する。適
度に撹拌しながら（Ｂ）を（Ａ）にゆっくり添加する。

（Ｃ）を添加する。５０℃に冷却する。（Ｄ）を添加す
る。撹拌しながら３５℃に冷却する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ＲＣＯＣＨ＿２ＣＯ−Ａ−ＣＯＣＨ＿２ＣＯＲ＾１（
   I ）〔式中、−ＲおよびＲ′は１〜１０個の炭素原子を
   有する直線および枝分れの両アルキル基またはＣＲ＾２
   Ｒ＾３Ａｒ（式中、Ｒ＾２およびＲ＾３はＨおよび１〜
   ４個の炭素原子を有するアルキル基より選択され、Ａｒ
   はフェニルであるか、あるいはアルキル置換フェニル基
   である）より独立的に選択され、−Ａ−は式IIまたは式
   III ▲数式、化学式、表等があります▼II▲数式、化学式、
   表等があります▼III （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７はＨあるいは
   １〜１０個の炭素原子を有するアルキル基あるいは１〜
   １０個の炭素原子を有するアルコキシ基より独立的に選
   択されるが該Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７基のうち
   の１つのみがアルコキシ基である）を有する二価の１，
   ３−または１，４−ベンゼンラジカルより選択される〕
   を有する有効量の紫外線吸収化合物を混合した担体から
   なる組成物を局所適用することからなる、紫外線の影響
   から基質を保護するための方法。 ２、−Ａ−は１，４−フェニレンであり、Ｒ、Ｒ＾１は
   第三ブチルであり、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６およびＲ＾
   ７はハロゲンである、請求項１記載の方法。 ３、−Ａ−は１，４−フェニレンであり、ＲおよびＲ＾
   １はよイソ−プロピルであり、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６
   およびＲ＾７はハロゲンである、請求項１記載の方法。 ４、−Ａ−は１，３−フェニレンであり、ＲおよびＲ＾
   １はイソ−プロピルであり、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６お
   よびＲ＾７はハロゲンである、請求項１記載の方法。 ５、−Ａ−は１，３−フェニレンであり、ＲおよびＲ＾
   １は第三ブチルであり、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６および
   Ｒ＾７はハロゲンである、請求項１記載の方法。 ６、−Ａ−は１，４−フェニレンであり、ＲおよびＲ＾
   １はイソアミルであり、Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾６および
   Ｒ＾７はハロゲンである、請求項１記載の方法。 ７、−Ａ−が１，４−フェニレンであり、ＲおよびＲ＾
   １がエチルであり、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６およびＲ＾
   ７がハロゲンである、請求項１記載の方法。 ８、−Ａ−が１，４−フェニレンであり、ＲおよびＲ＾
   １がイソブチルであり、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６および
   Ｒ＾７がハロゲンである、請求項１記載の方法。 ９、補助化合物が前記組成物中に約０．１〜約５０％重
   量の範囲の量で混合される、請求項１記載の方法。 １０、前記化合物が前記組成物中に約１〜１５％の範囲
   の量で混合される、請求項１記載の方法。 １１、前記化合物が前記担体中に可溶である、請求項１
   記載の方法。 １２、前記担体が水性乳剤である、請求項１記載の方法
   。 １３、前記基質が温血動物の皮膚である、請求項１記載
   の方法。 １４、式（ I ） ＲＣＯＣＨ＿２ＣＯ−Ａ−ＣＯＣＨ＿２ＣＯＲ＾１（
   I ）〔式中、ＲおよびＲ＾１は１〜１０個の炭素原子を
   有する直線および枝分れの両アルキル基または式ＣＲ＾
   ２Ｒ＾３Ａｒ（式中、Ｒ＾２およびＲ＾３はＨおよび１
   〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａｒはフ
   ェニルであるかあるいはアルキル置換フェニル基である
   ）より独立的に選択され、−Ａ−は式IIまたは式III ▲数式、化学式、表等があります▼II　▲数式、化学式
   、表等があります▼III （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７はＨあるいは
   １〜１０個の炭素原子を有するアルキルあるいは１〜１
   ０個の炭素原子を有するアルコキシ基より独立的に選択
   されるが、芳香族環に結合するそれらの基のうちの１つ
   のみがアルコキシ基である）を有する二価の１，３また
   は１，４ベンゼンラジカルより選択される〕より選択さ
   れる化合物を含む許容しうる担体からなるサンスクリー
   ン組成物。 １５、式 I より選択される少なくとも１つの化合物お
   よび２９０〜４００ｍｍの範囲の紫外線を吸収する少な
   くとも１つの他の化合物を有する組成物。