JPH0717983A - ５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式化１（但し、Ａは化２で表される置換
基）で表される５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導
体、紫外線吸収剤及びその一種又は二種以上を含有する
皮膚外用剤。 【化１】 【化２】 【効果】 本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコン
誘導体は、室温で油状で、非極性油に対して高い溶解性
を示し、優れた耐水性及びＵＶ−Ａ吸収能を有する。よ
って、前記誘導体を配合することにより紫外線防御効
果、耐水性、使用感及び製品安定性に優れた皮膚外用剤
を得ることが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は５−アリルペンタジエン
酸シリコン誘導体及び皮膚外用剤、特にＵＶ−Ａ領域に
吸収能を有する物質及び皮膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、皮膚科学
的には３２０ｎｍ〜４００ｎｍの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、２９０ｎｍ〜３２０ｎｍの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、及び２９０ｎｍ以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）
に分類される。このうち、ＵＶ−Ｃは地表に達するまで
にオゾン層のよってほとんど吸収されてしまうため、地
上に届く紫外線の大部分はＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂであ
る。ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂはヒトの皮膚に対して様々な
影響を及ぼすが、最も顕著に現れるのが日焼け現象であ
る。ＵＶ−Ｂによる日焼けは一般にｓｕｎｂｕｒｎと呼
ばれ、皮膚に紅斑や水泡を形成するなどの炎症症状を引
き起こすのに対し、ＵＶ−Ａによる日焼けは一般にｓｕ
ｎｔａｎと呼ばれる皮膚の褐色化であり、皮膚の弾力性
の低下及びシワの発生を促して急激な老化現象をもたら
す。また、ＵＶ−Ａは紅斑反応の開始を促進することが
知られているが、ある種の患者に対してはこの紅斑反応
を増強することがあり、これによって光毒性あるいは光
アレルギー反応を引起こすことがある。

【０００３】このような紫外線による有害作用を防止す
るために、目的に応じた紫外線吸収剤を適切に選んで使
用することが有効であり、これまで様々な紫外線吸収剤
が開発されてきた。しかしながら、ＵＶ−Ａ吸収剤はＵ
Ｖ−Ｂ吸収剤に比してその数が非常に少なく、例えば、
ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベ
ンゾトリアゾール誘導体等が知られているに過ぎない。
一方、皮膚外用剤において紫外線吸収剤の効果を持続さ
せるためには、汗や水浴によって容易に流れ落ちしな
い、耐水性に優れた皮膚外用剤とすることが重要であ
る。このため、近年、流動パラフィン、スクワラン、シ
リコーン油等の非極性油が紫外線防止用化粧料等の皮膚
外用剤の基剤として広く使用されるようになってきた。
これらの基剤は、耐水性機能はもちろんであるが、のび
の良さ、さっぱり感、べとつかない等優れた使用感によ
るところも大きい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、既存の
ＵＶ−Ａ吸収剤は、非極性油に対する溶解性が著しく低
く、皮膚外用剤、特に近年汎用されている非極性油を基
剤とした皮膚外用剤においてはその使用量が制限され、
ＵＶ−Ａ吸収剤の持つ機能が十分に発揮されないという
問題点があった。また、一般に濃色の結晶であり、製品
中での低温による結晶化や、衣類等への着色等の問題点
も有していた。本発明は前記従来技術の課題に鑑みなさ
れたものであり、その目的は、非極性油に対して高い溶
解性を示すと共に、優れたＵＶ−Ａ吸収能を有する物質
及びそれを配合した皮膚外用剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、５−アリルペ
ンタジエン酸シリコン誘導体に優れたＵＶ−Ａ吸収能と
使用性が存在することを見出し、本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明に係る５−アリルペンタジエン
酸シリコン誘導体は、下記の一般式化３で表される。

【化３】 （式中、Ａは下記の一般式化２で表される置換基、Ｂは
メチル基又は置換基Ａ、ｒ及びｓはそれぞれ０〜２０の
整数であり、但し、ｓが０の場合は２つの置換基Ｂのう
ち少なくとも１つは置換基Ａである。）

【化４】 （式中、Ｒ¹は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基又はＣ₁
〜Ｃ₈のアルコキシル基、Ｒ²は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄の
アルキル基、Ｒ³は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル
基、ｍは１〜４の整数である。） そして、本発明に係る紫外線吸収剤は、前記５−アリル
ペンタジエン酸シリコン誘導体の一種又は二種以上から
なり、また、本発明に係る皮膚外用剤は、前記５−アリ
ルペンタジエン酸シリコン誘導体の一種又は二種以上を
含有することを特徴とする。

【０００６】以下に本発明の構成について詳細に説明す
る。前記一般式化３において、置換基Ａは前記一般式化
４で表され、Ｒ¹は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基又
はＣ₁〜Ｃ₈のアルコキシル基であり、アルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が
挙げられる。また、アルコキシル基としては、例えば、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ペンチロキシ基、ネオペンチロキシ基、２−エチルブト
キシ基、２−エチルヘキシロキシ基等が挙げられる。そ
して、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄のア
ルキル基であり、アルキル基の例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。また、ｍは
１〜４の整数を表す。

【０００７】次に、化３中、Ｂはメチル基又は前記置換
基Ａであり、また、ｒ及びｓはそれぞれ０〜２０の整数
であるが、ｓが０の場合には２つの置換基Ｂのうち少な
くとも１つは置換基Ａでなくてはならない。すなわち、
一般式化３において、常に置換基Ａは一つ以上存在す
る。本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体
は、一般的エステル化反応により容易に製造することが
できる。例えば、下記一般式化５で表されるシリコンア
ルコール誘導体をヒドロシリル化反応により製造した
後、一般式化７で表される５−アリルペンタジエン酸ハ
ロゲニドと塩基を触媒としてエステル化を行う方法が挙
げられる。前記ヒドロシリル化反応は、特開昭６０−１
０８４３１、特開昭６０−２１０６３２、又は特開平１
−５０７１等に開示されているように、通常白金族金
属、白金族金属化合物又はその錯化合物を触媒とする一
般的ヒドロシリル化法により、目的とする一般式化５の
シリコンアルコール誘導体を製造することができる。

【０００８】

【化５】 （式中、Ｄは下記の一般式化６で表される置換基、Ｅは
メチル基又は置換基Ｄ、ｒ及びｓはそれぞれ０〜２０の
整数であり、但し、ｓが０の場合は２つの置換基Ｅのう
ち少なくとも１つは置換基Ｄである。）

【化６】 （式中、Ｒ³及びｍは前記一般式化４と同じである。）

【化７】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は前記一般式化４と同じであり、Ｇ
はハロゲン原子を表す。）

【０００９】本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコ
ン誘導体は、何れも３２０ｎｍ以上のＵＶ−Ａ領域に強
い吸収を有しており、また、非極性油に対する溶解性が
非常に高ことから、ＵＶ−Ａ吸収剤として皮膚外用剤、
特に非極性油剤を基剤とした皮膚外用剤に高濃度に配合
することができ、紫外線防御効果、耐水性及び使用感に
優れた皮膚外用剤を得ることが可能である。本発明の皮
膚外用剤に用いる基剤としては、前記５−アリルペンタ
ジエン酸シリコン誘導体が溶解するものであれば問題は
ないが、特に流動パラフィンや、スクワラン、シリコー
ン系油剤等の非極性油を用いると、のびが良い、さっぱ
り感がある、べとつかない等の優れた使用感と、水や汗
に流されにくいという耐水性を得ることができる。前記
基剤として用いられるシリコーン系油剤は特に限定され
ないが、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルポリ
シロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の
鎖状ポリシロキサンや、デカメチルシクロポリシロキサ
ン、ドデカメチルシクロポリシロキサン、テトラメチル
ハイドロジェンシクロポリシロキサン等の環状ポリシロ
キサン、ポリエーテル、脂肪酸変性ポリシロキサン、高
級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ酸変性ポリシ
ロキサン等が挙げられる。尚、本発明の皮膚外用剤の剤
型は任意であり、例えば、パウダー状、クリーム状、ペ
ースト状、スティック状、液状、スプレー状、ファンデ
ーション等何れでもよく、また、乳化剤を用いて乳化物
としてもよい。

【００１０】本発明の皮膚外用剤における５−アリルペ
ンタジエン酸シリコン誘導体の配合量は特に限定され
ず、どの程度の紫外線吸収効果が要求されるかによって
異なるが、一般的には皮膚外用剤に対して０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。また、
本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体は、
単独で用いても充分にその効果を発揮するが、必要に応
じて他のＵＶ−Ａ吸収剤又はＵＶ−Ｂ吸収剤と併用する
ことも可能である。実際、日焼け止め化粧料等では、Ｕ
Ｖ−Ａ吸収剤とともにＵＶ−Ｂ吸収剤も配合されること
が多い。ＵＶ−Ｂ吸収剤としては、例えば、p-ジメチル
アミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステルのようなp-ア
ミノ安息香酸誘導体、p-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキ
シルエステルのようなp-メトキシケイ皮酸誘導体、サリ
チル酸誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、ウロカ
ニン酸又はその誘導体、あるいは二酸化チタン、酸化亜
鉛等の無機顔料等が挙げられる。また、本発明の皮膚外
用剤は、前記成分の他に通常医薬品や化粧料等に用いら
れる成分、例えば、油分、潤滑油、酸化防止剤、界面活
性剤、防腐剤、金属封鎖剤、香料、水、アルコール、増
粘剤、薬剤等を本発明の効果を損わない範囲で適宜配合
することができる。

【００１１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。尚、以下の説明において、特に指定がない限り配合
量は全て重量％である。 〔５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体の製造〕下
記の化合物１〜３の製造方法について説明する。 化合物１；5-p-メトキシフェニルペンタ-2,4-ジエン酸
3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキシ）-2-メ
チルプロピルエステル

【化８】 化合物２；5-フェニルペンタ-2,4-ジエン酸 3-（1,1,1,
3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキシ）-2-メチルプロピ
ルエステル

【化９】 化合物３；5-p-メトキシフェニル-4-メチルペンタ-2,4-
ジエン酸 3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキ
シ）-2-メチルプロピルエステル

【化１０】

【００１２】製造例１（化合物１の製造） 5-p-メトキシフェニルペンタ-2,4-ジエン酸１２．７
ｇ、チオニルクロライド１４．８ｇ、ベンゼン５０ｍｌ
の混合液を２時間環流後、減圧下に溶媒及び過剰のチオ
ニルクロライドを完全に留去した。残渣にベンゼン５０
ｍｌを加えて溶解し、3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル
トリシロキシ）-2-メチルプロパノール１８．４ｇとピ
リジン５０ｍｌの混合液を室温下、攪拌しながらに滴下
した。滴下終了後、７０〜８０℃で２時間反応を行い、
反応液を氷水５００ｍｌに注入した。水相から分離した
ベンゼン層を、３Ｎ−塩酸で洗浄後、５％炭酸水素ナト
リウム水溶液で洗浄し、乾燥させた。溶媒を減圧下に留
去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（５％
酢酸エチル−ヘキサン混液で溶出）で分離精製して淡黄
色油状の目的物１３．７ｇを得た。尚、得られた目的物
の最大吸収波長（λmax）及びマススペクトルデータは
次の通りであった。 λmax（エタノール） ３４５ｎｍ（ε＝３８，５
００） マススペクトルＭ⁺m/e ４８０

【００１３】製造例２（化合物２の製造） 5-フェニルペンタ-2,4-ジエン酸６．３ｇ、チオニルク
ロライド８．６ｇ、ベンゼン５０ｍｌの混合液を７０〜
８０℃で３時間環流後、減圧下に溶媒及び過剰のチオニ
ルクロライドを完全に留去した。残渣にベンゼン５０ｍ
ｌを加えて溶解し、3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルト
リシロキシ）-2-メチルプロパノール１０．７ｇとピリ
ジン３０ｍｌの混合液を室温下、攪拌しながらに滴下し
た。滴下終了後、６０℃で３時間反応を行い、以下前記
製造例１と同様に処理を行って淡黄色油状の目的物５．
８ｇを得た。尚、得られた目的物の最大吸収波長（λma
x）及びマススペクトルデータは次の通りであった。 λmax（エタノール） ３３５ｎｍ（ε＝３７，０
００） マススペクトルＭ⁺m/e ４５０

【００１４】製造例３（化合物３の製造） 5-p-メトキシフェニル-4-メチルペンタ-2,4-ジエン酸
２．１ｇ、チオニルクロライド２．４ｇ、ベンゼン３０
ｍｌの混合液を１時間環流後、減圧下に溶媒及び過剰の
チオニルクロライドを完全に留去した。残渣にベンゼン
３０ｍｌを加えて溶解し、3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメ
チルトリシロキシ）-2-メチルプロパノール２．９ｇと
ピリジン１０ｍｌの混合液を室温下、攪拌しながらに滴
下した。滴下終了後、６０〜７０℃で３時間反応を行
い、不溶物を濾去して濾液を減圧濃縮した。この残渣に
エチルエーテル５０ｍｌを加え、精製水で洗浄した後、
エーテルを留去して、シリカゲルクロマトグラフィー
（１０％酢酸エチル−ヘキサン混液で溶出）で分離精製
して無色油状の目的物１．７ｇを得た。尚、得られた目
的物の最大吸収波長（λmax）及びマススペクトルデー
タは次の通りであった。 λmax（エタノール） ３２４ｎｍ（ε＝３５，８
００） マススペクトルＭ⁺m/e ４９４

【００１５】〔非極性油に対する溶解性〕本発明の５−
アリルペンタジエン酸シリコン誘導体として前記化合物
１〜３と、比較例として2-ヒドロキシ-4-メトキシベン
ゾフェノン（比較化合物ａ）及び2-ヒドロキシ-5-メチ
ルフェニルベンゾトリアゾール（比較化合物ｂ）を用
い、室温（２５℃）におけるシリコーン系油剤及びスク
ワランに対する溶解性を比較した。尚、シリコーン系油
剤としてはシリコーンＫＦ５６及びシリコーンＫＦ９６
（何れも１０ｃｓ、信越化学工業（株）製）を用いた。
その結果、表１に示すように、化合物１〜３の５−アリ
ルペンタジエン酸シリコン誘導体は何れも室温で油状で
あり、何れの非極性油に対しても５０％以上溶解するの
に対し、比較化合物ａの2-ヒドロキシ-4-メトキシベン
ゾフェノン及び比較化合物ｂの2-ヒドロキシ-5-メチル
フェニルベンゾトリアゾールは何れも室温で固体であ
り、非極性油に対する溶解性が低く、何れの場合におい
ても結晶を析出した。

【００１６】以上のように、本発明に係る５−アリルペ
ンタジエン酸シリコン誘導体は、非極性油に対して優れ
た溶解性を有し、従来の紫外線吸収剤で問題となってい
た結晶析出等の問題のない紫外線吸収剤であることが明
らかとなった。

【００１７】

【表１】 ──────────────────────────────────── 溶 解 性※ 試 料 性 状 シリコンKF56 シリコンKF96 スクワラン 30% 50% 30% 50% 30% 50% ──────────────────────────────────── 化合物１ 淡黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物２ 淡黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物３ 無色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── 比較化合物ａ 淡黄色結晶 × × × × × × 比較化合物ｂ 淡黄色結晶 × × × × × × ──────────────────────────────────── ※各試料を非極性油に３０又は５０w/w％溶解させた時
の外観： ○・・・完全溶解、×・・・溶解せず（結晶析出）

【００１８】〔耐水性試験〕本発明の５−アリルペンタ
ジエン酸シリコン誘導体の耐水性を次のようにして調べ
た。 〈試料液の調製〉試料には、前記化合物１及び２の５−
アリルペンタジエン酸シリコン誘導体と、比較例として
p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル
（比較化合物ｃ）を用いた。各試料３ｇを各々９７ｇの
シリコーンＫＦ５６に溶解し、試料液とした。 〈試験方法〉男性パネル１０名の下腕部内側全面を石鹸
で十分洗浄し乾燥した後、試料液０．５ｇを下腕部内側
全面に塗布する。その後、塗布部３ｃｍ²をアセトニト
リル２０ｍｌを用いて抽出し、その抽出液の吸光度を分
光光度計にて測定した（この値を吸光度Ａとする）。抽
出後、洗濯機（松下電気製ＮＡ−４００）を渦巻強に設
定し、３０±２℃に調整した水を毎分１０ｌ放出し続け
る状態で、前記抽出後の下腕部を洗濯水槽中に２分間浸
漬した。その後、ドライヤーにて乾燥し、洗浄前と同様
にアセトニトリルで抽出し、測定した吸光度をＢとし
た。次式により試料の残存率を計算し、水洗に対する各
試料の耐水性を評価した。 残存率（％）＝（吸光度Ｂ／吸光度Ａ）×１００

【００１９】〈結果〉表２に示すように、比較化合物ｃ
のp-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル
は平均残存率が８３％と水洗いによって流れ落ちていた
のに対し、化合物１及び２の５−アリルペンタジエン酸
シリコン誘導体は何れも平均残存率９７％以上と殆どが
残存していた。以上のことから、本発明に係る５−アリ
ルペンタジエン酸シリコン誘導体は従来の紫外線吸収剤
より耐水性に優れており、汗や、水浴等で容易に流れ落
ちることがなく、紫外線吸収効果が持続することが明ら
かとなった。

【表２】 ────────────────────────────────── パネル 水洗いに対する残存率（％） 化合物１ 化合物２ 比較化合物ｃ ────────────────────────────────── １ ９７．５ ９８．９ ８２．３ ２ ９５．６ １０１．３ ８０．６ ３ ９７．７ ９８．５ ８４．５ ４ ９７．５ ９９．４ ７９．８ ５ ９６．６ ９９．５ ８０．３ ６ ９８．８ ９８．９ ８３．８ ７ ９５．８ ９９．３ ８９．２ ８ ９６．９ ９９．８ ８０．４ ９ ９７．３ ９８．９ ８３．９ １０ ９６．５ ９９．４ ８５．１ ────────────────────────────────── 平 均 ９７．０ ９９．４ ８３．０ ──────────────────────────────────

【００２０】〔紫外線防御効果試験〕配合例１（日焼け止めオイル） 本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体の日
焼け止め効果について、実際に人体パネルを用いて、次
のようにして調べた。 〈日焼け止めオイルの調製〉試料として、前記化合物２
の５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体を用い、下
記の処方で各成分を十分に溶解後、濾過して日焼け止め
オイルを調製した（配合例１）。また、比較例として、
前記化合物２の代りにp-ジメチルアミノ安息香酸2-エチ
ルヘキシルエステルを用いた日焼け止めオイル（日焼け
止めオイルに対する総配合量は６．０重量％となる）も
同様に調製した。 デカメチルシクロペンタシロキサン ４７．０wt％ ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ／２５℃） ２０．０ メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃） ２２．０ シリコーン樹脂 ５．０ p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル ３．０ 試料 ３．０

【００２１】〈試験方法〉配合例１及び比較例の日焼け
止めオイルを、パネル１０名の体の左右半々にそれぞれ
塗布し、実際に海浜での日焼けの程度について以下の基
準に従って評価した。 ○・・・殆ど日焼け症状が認められなかった △・・・軽度の日焼け症状が認められた ×・・・強度の日焼け症状が認められた 〈結果〉表３に示すように、配合例１のオイルを塗布し
た場合、８０％のパネラーは日焼けが殆ど認められなか
ったとし、残りの２０％のパネラーについては軽度の日
焼け症状が認められたに過ぎず、重度の日焼け症状が認
められたパネラーはいなかった。これに対し、比較例の
オイルでは９０％のパネラーが重度又は軽度の日焼け症
状を訴え、４０％のパネラーに重度の日焼け症状が認め
られた。また、配合例１の日焼け止めオイル塗布部では
皮膚トラブルは全く見られなかったが、比較例の塗布部
では皮膚のひきつり、かゆみ、発疹といったトラブルが
生じた。

【００２２】以上のことから、本発明の５−アリルペン
タジエン酸シリコン誘導体を配合した皮膚外用剤は優れ
た紫外線防御効果を有し、紫外線による日焼け及び皮膚
トラブルを防止することが明らかとなった。

【表３】 ─────────────────────────────── パネル 日焼けの評価 配合例１ 比較例 ─────────────────────────────── Ａ ○ × Ｂ ○ △ Ｃ ○ × Ｄ ○ △ Ｅ ○ × Ｆ ○ △ Ｇ △ ○ Ｈ △ △ Ｉ ○ × Ｊ ○ △ ──────────────────────────────── 皮膚トラブル なし ひきつり ３件 件数 かゆみ ２件 発疹 １件 ────────────────────────────────── 以下の配合例２〜７の皮膚外用剤を調製し、前記配合例
１と同様にして紫外線防御効果試験を行ったところ、何
れも優れた効果を有し、日焼けや皮膚トラブルを防止す
るものであった。

【００２３】配合例２（Ｗ／Ｏクリーム） 下記の処方に従って、Ｗ／Ｏクリームを調製した。調製
方法は、油相部及び水相部を各々加熱溶解して７０℃に
保ち、油相部に水相部を添加して乳化機により十分に乳
化した。乳化後、かき混ぜながら３５℃以下まで冷却
し、容器に流し込んで放冷し固めて、Ｗ／Ｏクリームを
得た。 〈油相部〉 オクタメチルシクロテトラシロキサン ２０．５wt％ ジメチルポリシロキサン（100cs） ５．０ ジメチルポリシロキサン（2,500,000cs） ３．０ 流動パラフィン ５．０ ポリエーテル変性シリコーン ６．０ p-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルエステル ５．０ 化合物１ ４．０ 香料 ０．２ 〈水相部〉 精製水 ４３．１ L-グルタミン酸ナトリウム ３．０ 1,3-ブチレングリコール ５．０ 防腐剤 ０．２

【００２４】配合例３（Ｏ／Ｗクリーム） 下記の処方に従って、Ｏ／Ｗクリームを調製した。調製
方法は、油相部及び水相部を各々７０℃で加熱溶解し、
油相部を水相部に添加して、乳化機により十分に乳化し
た。乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷却後、容器に充
填してＯ／Ｗクリームを得た。 〈油相部〉 デカメチルシクロペンタシロキサン ８．０wt％ 流動パラフィン ３．０ イソプロピルミリステート ２．０ ワセリン ４．０ セタノール ４．０ ステアリン酸 ３．０ グリセリルモノイソステアレート ３．０ p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル ３．０ 化合物２ １．０ 防腐剤 ０．２ 香料 ０．２ 〈水相部〉 グリセリン １０．０ プロピレングリコール ５．０ ヒアルロン酸 ０．０１ 水酸化カリウム ０．２ 精製水 ５３．３９

【００２５】配合例４（ローション） 下記の処方に従って、前記配合例３と同様の方法でロー
ションを調製した。 〈油相部〉 ジメチルポリシロキサン（5cs） １０．０wt％ メチルフェニルポリシロキサン（20cs） ７．０ ステアリン酸 １．０ p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル ５．０ 化合物３ １０．０ 防腐剤 ０．２ 香料 ０．２ 〈水相部〉 グリセリン ５．０ モンモリロナイト ０．５ 水酸化カリウム ０．２ 精製水 ６０．９

【００２６】配合例５（両用ファンデーション） 下記の処方に従って、両用ファンデーションを調製し
た。調製方法は、Ａ部をヘンシェルミキサーで混合し、
これにＢ部を加熱溶解したものを添加混合した後粉砕
し、これを中皿に成形して、両用ファンデーションを得
た。 〈Ａ部〉 シリコーン処理酸化チタン ９．５wt％ シリコーン処理マイカ ４０．０ シリコーン処理タルク ２０．４５ シリコーン処理酸化鉄 ７．５ 球状ナイロンパウダー １０．０ 〈Ｂ部〉 トリメチロールプロパントリイソステアレート ５．０ スクワラン ３．０ ビーワックス ２．０ 化合物１ ０．５ ソルビタントリオレエート １．０ ビタミンＥ ０．０５ 防腐剤 ０．５ 香料 ０．５

【００２７】配合例６（スティック状化粧料） 下記の処方に従って、スティック状化粧料を調製した。
調製方法は、Ａ部をヘンシェルミキサーで混合し、これ
にＢ部を加熱溶解したものを添加してさらに混合粉砕し
する。次に、Ｃ部を溶解したものを添加後十分混合し、
スティック状に成形した。 〈Ａ部〉 酸化チタン １０．０wt％ 酸化亜鉛 ７．０ マイカ １６．０ 赤色酸化鉄 １．５ 黄色酸化鉄 １．５ 黒色酸化鉄 １．０ 〈Ｂ部〉 ジメチルポリシロキサン（20cs） ２９．４ トリメチロールプロパン-トリ-2-エチルヘキサノエート ８．０ 流動パラフィン ７．０ p-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルエステル ５．０ 化合物３ ３．０ ソルビタンセスキオレエート １．０ 酸化防止剤 ０．１ 〈Ｃ部〉 マイクロクリスタリンワックス ２．０ セレシン １．０ 固形パラフィン ６．０ 香料 ０．５

【００２８】配合例７（化粧下地クリーム） 下記の処方に従って、化粧下地クリームを調製した。調
製方法は、油相部及び水相部を各々７０℃で加熱溶解
し、油相部に水相部を添加して乳化分散後、冷却して、
化粧下地クリームを得た。 〈油相部〉 ジメチルポリシロキサン(2cs) １９．０wt％ グリセリルトリイソステアレート １０．０ アイソパーＧ ５．０ ソルビタンセスキオレエート １．０ ポリシロキサンエチレン変性オルガノポリシロキサン ３．０ p-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルエステル １．０ 化合物３ １．０ 酸化防止剤 適 量 香料 適 量 〈水相部〉 1,3-ブチレングリコール ５．０ 微粒子酸化チタン １０．０ 防腐剤 適 量 精製水 残 余

【００２９】

【発明の効果】本発明に係る５−アリルペンタジエン酸
シリコン誘導体は、室温で油状であり、非極性油に対し
て高い溶解性を示すとともに、優れた耐水性及びＵＶ−
Ａ吸収能を有する。よって、前記誘導体はＵＶ−Ａ吸収
剤として各種皮膚外用剤、特に、非極性油を基剤とする
皮膚外用剤に配合することができ、紫外線防御効果、耐
水性、使用感及び製品安定性に優れた皮膚外用剤を得る
ことが可能である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式化１で表される５−アリル
   ペンタジエン酸シリコン誘導体。 【化１】 （式中、Ａは下記の一般式化２で表される置換基、Ｂは
   メチル基又は置換基Ａ、ｒ及びｓはそれぞれ０〜２０の
   整数であり、但し、ｓが０の場合は２つの置換基Ｂのう
   ち少なくとも１つは置換基Ａである。） 【化２】 （式中、Ｒ¹は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基又はＣ₁
   〜Ｃ₈のアルコキシル基、Ｒ²は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄の
   アルキル基、Ｒ³は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル
   基、ｍは１〜４の整数である）
2. 【請求項２】 請求項１記載の５−アリルペンタジエン
   酸シリコン誘導体の一種又は二種以上からなることを特
   徴とする紫外線吸収剤。
3. 【請求項３】 請求項１記載の５−アリルペンタジエン
   酸シリコン誘導体の一種又は二種以上を含有することを
   特徴とする皮膚外用剤。