JPH0221419B2 - - Google Patents

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JPH0221419B2
JPH0221419B2 JP3397482A JP3397482A JPH0221419B2 JP H0221419 B2 JPH0221419 B2 JP H0221419B2 JP 3397482 A JP3397482 A JP 3397482A JP 3397482 A JP3397482 A JP 3397482A JP H0221419 B2 JPH0221419 B2 JP H0221419B2
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JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
molding material
parts
resin molding
mold release
Prior art date
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JP3397482A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS58152047A (en
Inventor
Masayuki Kochama
Tatsuo Sato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Chemical Products Co Ltd
Original Assignee
Toshiba Chemical Products Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔発明の技術分野〕 本発明は、エポキシ樹脂成形材料に係り、特に
離型性に優れ、かつ金型汚れを起こしにくいエポ
キシ樹脂成形材料に関するものである。 〔発明の技術的背景〕 従来より、エポキシ樹脂成形材料は、流動性、
耐水性、寸法安定性および電気特性に優れ、ダイ
オード、トランジスター、ICなどの半導体封止
用材料として広く使用されている。一般に樹脂の
封止法としては、トランスフアー成形法が行なわ
れており、この成形の際、金型から成形品の取出
しを容易にするため、予め成形材料に内部離型剤
を添加している。しかし従来の成形材料を連続成
形すると、この内部離型剤が成形品表面にブリー
ドするうえに、次第に金型に付着し成形品の外観
不良や金型汚れの原因となつていた。 〔背景技術の問題点〕 内部離型剤として、ステアリン酸、ステアリン
酸亜鉛のような脂肪酸や金属石けんを用いると金
型汚れは問題とならないが、離型性が悪いために
作業性を損ねる。また、カルナウバワツクスやモ
ンタン酸ワツクスのような炭素数の大きい従来の
エステルワツクスを使用すると、離型性は良くな
るが上述のように成形品表面にブリードしたり、
金型汚れを起こし、クリーニングが必要となり作
業性を損う問題があつた。さらに従来のエステル
ワツクスに脂肪酸又は金属石けんを配合すること
により、このような問題を解消する試みもなされ
たが両者の欠点が現出し本質的には解決されなか
つた。 〔発明の目的〕 本発明者らは、以上のような点に対処して鋭意
研究を行ない、離型性および金型汚れを同時にし
かも大幅に改善されたエポキシ樹脂成形材料を提
供することを目的としている。 〔発明の概要〕 本発明のエポキシ樹脂成形材料は、内部離型剤
として炭素数36以上、かつ酸価40以上のエステル
系ワツクスを配合することを特徴とするものであ
る。 本発明において使用されるエポキシ樹脂成形材
料はエポキシ樹脂、硬化剤、内部離型剤を含むも
のである。この成形材料に使用されるエポキシ樹
脂は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する
化合物であれば使用でき例えば、ビスフエノール
型エポキシ樹脂、ノボラツク型エポキシ樹脂、脂
環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂などがある。また、エポキシ樹脂の硬化剤
は一般的に使用されているアミン系、酸無水物お
よびフエノールノボラツク系硬化剤のいずれでも
よい。 本発明において、最も重要な成分であるエステ
ル系ワツクスは、脂肪酸と脂肪アルコールとを反
応させたもので、脂肪酸および脂肪アルコールの
各々の炭素数と反応モル比を考慮することにより
容易に製造することができる。又これ以外に塩基
性触媒を用いたエステル交換反応(アシドリシス
反応)を利用して得ることができる。本発明のエ
ステル系ワツクスは炭素数が36以上で、かつ、酸
価が40以上のものでなければならない。炭素数が
36未満のものは、酸価と無関係に離型性が悪く、
また酸価が40未満で炭素数が36以上のものは成形
品表面にブリードしやすく金型汚れの原因となる
ためである。また脂肪酸と脂肪アルコールのモル
比が1以上であることが必要である。モル比が1
未満では本発明の目的が十分発揮されず効果がで
ない。 本発明のエステル系ワツクスとして市販されて
いるものには「リカフローSS―50」、「リカフロ
ーBB―62」〔新日本理化(株)商品名〕、「ヘキスト
ワツクスKFO」、「ヘキストワツクスU」〔ヘキス
トジヤパン(株)商品名〕、「BASFワツクスS」、
「BASFワツクスL」〔BASFジヤパン(株)商品名〕
などがある。 本発明のエステル系ワツクスの配合割合はエポ
キシ樹脂成形材料全体重量の0.05〜2.0重量%が
望ましく、好ましくは0.1〜1.0重量%である。こ
の様に配合することによつて離型性と金型汚れを
同時に改善することができる。必要ならば本エス
テル系ワツクスと公知の脂肪酸、金属石けん、脂
肪酸アミドなどの内部離型剤と併用しても差支え
ない。 本発明のエポキシ樹脂成形材料は、前述したよ
うにエポキシ樹脂、硬化剤、内部離型剤を含むも
のであるが更に、一般に使用されているイミダゾ
ール類、三級アミン類などの硬化促進剤、シリ
カ、アルミナ、タルクなどの無機質充填剤、酸化
アンチモン、ハロゲン化物、リン化合物などの難
燃剤、その他シランカツプリング剤、着色剤など
をその目的に応じて添加してもよいことはもちろ
んである。 〔発明の実施例〕 以下本発明の実施例について説明する。 実施例 1 クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂100部、
テトラブロムビスフエノールA型エポキシ25部、
フエノールノボラツク50部、溶融シリカ粉末400
部、2―メチルイミダゾール1部、酸化アンチモ
ン10部、3,4―エポキシシクロヘキシルエチル
トリメトキシシラン2部、カーボンブラツク2部
に内部離型剤として「リカフローSS―50」(ステ
アリン酸とステアリルアルコールとのエステル系
ワツクス酸価102、炭素数36)3部を配合し、熱
ロールで混練後粉砕して成形材料を得た。 実施例 2 実施例1の内部離型剤の代りに「リカフロー
BB―62」(ベヘニン酸とベヘニルアルコールと
のエステル系ワツクス酸価56、炭素数44)3部を
配合し、同様にしてエポキシ成形材料を得た。 実施例 3 実施例1の内部離型剤の代りに「ヘキストワツ
クスKFO」(酸価90、炭素数65)3部を配合し、
同様にしてエポキシ成形材料を得た。 実施例 4 ビスフエノールA型エポキシ樹脂100部、フエ
ノールノボラツク20部、ジアミノジフエニルメタ
ン10部、結晶性シリカ粉330部、3,4―エポキ
シシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン2
部、カーボンブラツク2部に内部離型剤として
「ヘキストワツクスKFO」3部を配合し、実施例
1と同様にしてエポキシ樹脂成形材料を得た。 比較例 A ラウリル酸とステアリルアルコールとをモル比
2:1の割合で反応させ乳白色のエステル系ワツ
クスを得た(酸価98、炭素数30)。これを実施例
1の内部離型剤の代りに3部配合し、実施例1と
同様にしてエポキシ樹脂成形材料を得た。 比較例 B,C 比較例Aの内部離型剤の代りにステアリルステ
アレート(酸価30、炭素数36)3部を、またモン
タン酸ワツクス(酸価15、炭素数60〜65)3部を
それぞれ配合し、比較例Aと同様にして成形材料
を得た。それらを比較例B,Cとした。 上記実施例および比較例の各成形材料を使用し
て、実際にDO―15型ダイオード240個取りの金
型で180℃、2分間の成形条件でトランスフアー
成形して半導体を樹脂封止した。これらの成形に
おいて離型性および金型の汚れを調べたところ、
第1表に示されるとおりであつた。 第1表からわかるように本発明のエポキシ樹脂
成形材料は、離型性に優れ、かつ金型汚れを起こ
しにくく、成形材料として大変優れている。
[Technical Field of the Invention] The present invention relates to an epoxy resin molding material, and particularly to an epoxy resin molding material that has excellent mold releasability and is resistant to mold staining. [Technical Background of the Invention] Conventionally, epoxy resin molding materials have poor fluidity and
It has excellent water resistance, dimensional stability, and electrical properties, and is widely used as a material for encapsulating semiconductors such as diodes, transistors, and ICs. Transfer molding is generally used as a resin sealing method, and during this molding, an internal mold release agent is added to the molding material in advance to make it easier to remove the molded product from the mold. . However, when conventional molding materials are continuously molded, this internal mold release agent not only bleeds onto the surface of the molded product, but also gradually adheres to the mold, causing poor appearance of the molded product and staining of the mold. [Problems with the Background Art] If a fatty acid such as stearic acid, zinc stearate, or metal soap is used as an internal mold release agent, mold staining will not be a problem, but workability will be impaired due to poor mold release properties. In addition, when conventional ester waxes with a large carbon number such as carnauba wax or montan acid wax are used, mold release properties are improved, but as mentioned above, they may bleed onto the surface of the molded product.
There was a problem that the mold became dirty and required cleaning, impairing workability. Furthermore, attempts have been made to solve these problems by blending fatty acids or metal soaps into conventional ester waxes, but the drawbacks of both have emerged and the problem has not been essentially solved. [Purpose of the Invention] The present inventors have conducted intensive research to address the above-mentioned points, and have aimed to provide an epoxy resin molding material that simultaneously improves mold releasability and mold staining, and is also significantly improved. It is said that [Summary of the Invention] The epoxy resin molding material of the present invention is characterized by containing an ester wax having 36 or more carbon atoms and an acid value of 40 or more as an internal mold release agent. The epoxy resin molding material used in the present invention contains an epoxy resin, a curing agent, and an internal mold release agent. The epoxy resin used in this molding material can be any compound having two or more epoxy groups in one molecule, such as bisphenol type epoxy resin, novolac type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester. There are mold epoxy resins, etc. The curing agent for the epoxy resin may be any of the commonly used amine, acid anhydride and phenol novolac curing agents. In the present invention, the ester wax, which is the most important component, is made by reacting a fatty acid with a fatty alcohol, and can be easily manufactured by considering the number of carbon atoms and reaction molar ratio of each fatty acid and fatty alcohol. Can be done. In addition to this, it can also be obtained using a transesterification reaction (acidolysis reaction) using a basic catalyst. The ester wax of the present invention must have a carbon number of 36 or more and an acid value of 40 or more. The number of carbons
Anything less than 36 has poor mold release properties regardless of the acid value.
In addition, those with an acid value of less than 40 and a carbon number of 36 or more tend to bleed onto the surface of the molded product, causing mold stains. Further, it is necessary that the molar ratio of fatty acid to fatty alcohol be 1 or more. molar ratio is 1
If it is less than that, the purpose of the present invention will not be fully achieved and the effect will not be achieved. Commercially available ester waxes of the present invention include "Ricaflow SS-50", "Ricaflow BB-62" [trade name of Shin Nippon Chemical Co., Ltd.], "Hoechst Wax KFO", "Hoechst Wax U ” [Hoechst Japan Co., Ltd. product name], “BASF Wax S”,
“BASF Wax L” [BASF Japan Co., Ltd. product name]
and so on. The blending ratio of the ester wax of the present invention is desirably 0.05 to 2.0% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on the total weight of the epoxy resin molding material. By blending in this way, mold releasability and mold staining can be improved at the same time. If necessary, the present ester wax may be used in combination with a known internal mold release agent such as a fatty acid, a metal soap, or a fatty acid amide. The epoxy resin molding material of the present invention contains an epoxy resin, a curing agent, and an internal mold release agent as described above, but it also contains commonly used curing accelerators such as imidazoles and tertiary amines, silica, and alumina. Of course, inorganic fillers such as talc, flame retardants such as antimony oxide, halides, and phosphorus compounds, other silane coupling agents, coloring agents, etc. may be added depending on the purpose. [Embodiments of the Invention] Examples of the present invention will be described below. Example 1 100 parts of cresol novolac type epoxy resin,
25 parts of tetrabromo bisphenol type A epoxy,
50 parts of phenol novolac, 400 parts of fused silica powder
1 part of 2-methylimidazole, 10 parts of antimony oxide, 2 parts of 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, 2 parts of carbon black, and ``Ricaflow SS-50'' (stearic acid and stearyl alcohol) as an internal mold release agent. 3 parts of an ester wax (acid value 102, carbon number 36) was blended, kneaded with hot rolls and pulverized to obtain a molding material. Example 2 Instead of the internal mold release agent in Example 1, “Ricaflow” was used.
An epoxy molding material was obtained in the same manner by blending 3 parts of "BB-62" (ester wax of behenic acid and behenyl alcohol, acid value 56, carbon number 44). Example 3 Instead of the internal mold release agent of Example 1, 3 parts of "Hoechstwax KFO" (acid value 90, carbon number 65) was blended,
An epoxy molding material was obtained in the same manner. Example 4 100 parts of bisphenol A type epoxy resin, 20 parts of phenol novolac, 10 parts of diaminodiphenylmethane, 330 parts of crystalline silica powder, 2 parts of 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane
An epoxy resin molding material was obtained in the same manner as in Example 1 by adding 3 parts of Hoechstwax KFO as an internal mold release agent to 2 parts of carbon black. Comparative Example A A milky white ester wax was obtained by reacting lauric acid and stearyl alcohol at a molar ratio of 2:1 (acid value: 98, carbon number: 30). Three parts of this was added in place of the internal mold release agent in Example 1, and an epoxy resin molding material was obtained in the same manner as in Example 1. Comparative Examples B, C Instead of the internal mold release agent of Comparative Example A, 3 parts of stearyl stearate (acid value 30, carbon number 36) and 3 parts of montanic acid wax (acid value 15, carbon number 60-65) were used. A molding material was obtained in the same manner as in Comparative Example A. These were designated as Comparative Examples B and C. Using each of the molding materials of the above Examples and Comparative Examples, semiconductors were encapsulated with resin by transfer molding in a mold for 240 DO-15 type diodes at 180° C. for 2 minutes. When we investigated mold releasability and mold stains during these moldings, we found that
The results were as shown in Table 1. As can be seen from Table 1, the epoxy resin molding material of the present invention has excellent mold releasability and is resistant to mold staining, making it an excellent molding material.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 内部離型剤として炭素数36以上、かつ酸価40
以上であるエステル系ワツクスを配合することを
特徴とするエポキシ樹脂成形材料。 2 エステル系ワツクスが脂肪酸(a)と脂肪アルコ
ール(b)とから成る反応生成物で(a)/(b)のモル比が
1以上である特許請求の範囲第1項記載のエポキ
シ樹脂成形材料。 3 エステル系ワツクスがエポキシ樹脂成形材料
全重量に対して0.05〜2.0重量%である特許請求
の範囲第2項記載のエポキシ樹脂成形材料。
[Claims] 1. As an internal mold release agent, the number of carbon atoms is 36 or more, and the acid value is 40.
An epoxy resin molding material characterized by containing the above ester wax. 2. The epoxy resin molding material according to claim 1, wherein the ester wax is a reaction product consisting of a fatty acid (a) and a fatty alcohol (b), and the molar ratio of (a)/(b) is 1 or more. . 3. The epoxy resin molding material according to claim 2, wherein the ester wax is 0.05 to 2.0% by weight based on the total weight of the epoxy resin molding material.
JP3397482A 1982-03-05 1982-03-05 Molding material of epoxy resin Granted JPS58152047A (en)

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