JPH02214686A

JPH02214686A - インクジェットプリント用記録材料

Info

Publication number: JPH02214686A
Application number: JP1324884A
Authority: JP
Inventors: Eric Vieira; エリック　ヴィーイラ; Hugh S Laver; ヒュー　ステフェン　ラーベル
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1988-12-14
Filing date: 1989-12-14
Publication date: 1990-08-27
Anticipated expiration: 2015-01-24
Also published as: KR0124938B1; BR8906423A; CN1027581C; EP0373573B1; US5073448A; EP0373573A1; DE58907949D1; JP3002785B2; CN1044258A; KR900009305A; CA2005328A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、安定剤としてヒドロキノン誘導体を含有する
インクジェットプリント（ｉｎｋ　ｊｅｔｐｒｉｎｔｉ
ｎｇ　）用の記録材料に関する。

〔従来の技術〕

インクジェットによるプリントは電気信号により制御さ
れ得るブリ／ト方法である。この方法において、インク
小滴の微細ジェットｕノズルを介して記録材料上に噴霧
される。はとんどの場合インクは染料の水溶液である。

記録材料はインク中の染料を迅速にそして永続的に吸収
すべきである。染料結合層が付与された特別に調製され
た紙またはプラスチックフィルムがこの目的に多く使用
される。ノズルが微細なｔめに１顔料はほとんど使用さ
れないが、しかしインクジェットの媒体中に完全に可溶
性である染料が王として使用される。しかしながら、こ
れらの染料は、通常のプリントインクにおいて慣用の着
色顔料に比べ光に対する堅牢度が一般的に低い。この結
果、インクジェットプリントにより調製された記録は光
の作用の下で限定された貯蔵寿命しか持たない。それら
が延長された期間光の丁【貯蔵される場合、退色または
変色が始まる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ある種のヒドロキノン誘導体がインク、特にインクジェ
ットプリントの友めのインクを安定化するのに特に適し
ていることが今見出された・ハイドロキノン誘導体はイ
ンクジェットプリント用記録材料の几めの添加剤として
既に知られている。このように例えばＧＢ−Ａ２．０８
８，７７７Ｋｄ％Ｋ　−ＣＯｏ）Ｉ、　−８０，１−１
又はジアルキル基で置換されたジヒドロキシベンゼン類
が、そしてまたジアルキルジヒドロキシベンゼンの燐酸
誘導体が開示されている。更に、ジヒドロキシベンゼン
類及びトリしドロキシベンゼン類は例えばＪＰ−Ａ５８
−Ｏａ６８４　Ｋ記載すｎでイル。２．２’−シ？、ｌ
’ｌ：Ｉキシー４−メトキシベンゾフェノンハ例えばＪ
Ｐ−Ａ６１−２５Ｑ９７５から知られている。ジアルキ
ルヒドロキノン類はインクジェットプリントにおける記
録材料の几めの適当な光安定剤としてＪＰ−Ａ　５７−
７４，１９２に記載されている。

ＤＥ−’人１２Ｌ７１１　Ｋａ、％に１．２父ｒｉ３−
　ヒドロ中シル基を有し非置換であるか或は１父は２−
　ｃｏｏｔ（又は−０００−アルキル基で置換されたヒ
ドロキシベンゼン、例えばタンニン、没食子酸及び没食
子酸のメチル、エチル父はプロピルエステルが記載され
ている。上記化合物は、遷移金属塩の溶液との着色複合
体を引き続いて得る几めの被膜として担体材料上に１液
体配合剤の形態で施用される。それ故にこの場合、ヒド
ロキシ化合物は色形成に有効に関与し、そして安定剤と
して作用しない。被覆された担体材料はインクジェット
プリント工程に使用することができる。

インクジェットブリ／トにおける記鎌材料の九〇の有効
な光安定剤に対する要求は依然として存在する。

〔課題を解決する友めの手段〕

それ故に本発明は、次式Ｉ：〔式中、ａ、　＄ＰよびＲ，は互いに独立して非置換または１　
個モＬ＜　ｔ１２１１ｉ１ｏ−０）１．−ＣＯＯｅＭｅ
オ！ヒ／もしくは−８０，ｅＭｅ基により置換されｔ炭
素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし
５のアルケニル轟、炭素原子数３ないし５のアルキニル
基、リ −ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＯＨ，−８０，ｅＭｅ、　非置換
１１ｐ　Ｈ−ＣＯＯル０もしくは−ＣＯ　−Ｎ　（鳥）
（Ｒｇ）により置換されｅ−ｃｏ−炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表すか、または０１（ｌｌおよび０Ｒ
３が互いにオルト位にある場合、几１および几、は一緒
になって炭素原子数１ないし６のアルキレン基を表し゛
、ＭｅはＨｅ１−価、二価もしくは三価の金属カチオン
または次式：％式％）（）（式中、Ｒｌｚ　ｓ　Ｒｇ；　Ｎ　Ｒｔｉ　オｊ−ヒｆ
Ｊ４　ｈ互ｔｎ　Ｋ　独立してＨ２非置換またに１ない
し３ｉ１１のＯＨ基で置換された所望によりＯ原子で中
断さｎていてもよい炭素原子数１ないし４のアルキル基
、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基、ベンジル基またはトリル１ｆｓｔ−表す。）
で表される基を表すか、またはＲ＋１は次式：（式中、ｐ′は２ないし６の数を表す。）で表される基
を衣してもよ＜、ｉｓおよび几６は互いに独立してＲ１
几は非置換ま几はＯＨ，ｃｏｏル６、−ＣＯＯｅＭｅ、
　８０．１％’　８０．”Ｍｅ　Ｐ（０）（ＯｅＭｅ）
、　４シくはＰ（０）ＣＯ＆６）ｓ基により置換された
炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、几Ｊおよびルーは互いに独立してＨ１炭素原子数１ない
し４のアルキル基、ＯＨ基または炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基を表し、Ｒ３およびＲ４ｕ互いに独立し
てＨ１ハロゲン原子、−ｏＲＩ！またに−ＣＯｏル０、
−ＣＯＯ０Ｍ（″、−ｏｏｃ−ａ、、−ＣＯ−ＮＣＲｉ
）（ｋ％−）、−（Ｒｓ）Ｎ−ＣＯ−（Ｒｓ）、−〇〇
−Ｒ，，−８０．ｅＭｅ、−ｓｏ、Ｎ（ａ、）　（Ｒｇ
）、−Ｐ（ＯＲｓ）ｓ、−（０）Ｐ（ＯｅＭｅ）、、−
（０）Ｐ−（ＯＲ’）イ非置換または１ないし７１１Ｍ
の−０１（Ｉｓもしくは−ｏｏｃ−ａ＠基、１４しくに
２個の−ＣＯＯ几６、−Ｃ００ｅＭｅ”　”１−ＣＯ−
Ｎ（Ｒｉ）　（Ｒｅ）　ｉｉ　ｔ　九ｔｄ１４　ｔ、　
＜　ｅ−Ｘ　２　（ｆｉ！＋７）　−８０，ｅＭｅ、　
−８０，Ｎ（１’Ｌ、）（Ｒ，）もしくは−（０）Ｐ−
（０几０）１、もしくは−（０）Ｐ（０８Ｍ”　）ｓ　
　基により置換された炭素原子数１なＬｎ（、，８のア
ルキル基を表わし、Ｍｅ、　Ｒ１，および几、は上記の
意味全表わすかまたは炭素原子数５もしくは６のシクロ
アルキル基またはアリル基を表わし、几ｒ非置換ま几は
一〇Ｈ基もしくに（−ＯＨ，ＯＨ，０−）７−Ｈ（ｒ　
ｄ　１なイｌ、１２（７）数を表わす）により置換され
た炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、そしてＲ
１は各々が非置換ま友は１もしくは２個の一〇Ｈ基によ
り置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基または
−ＣＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、
或は几、および凡４は互いに独立して次式ＢないしＶ　：（式中、ｇは０または１の数を表し、ｐは１ないし６の
数を表し、セして”２４は−ｏＲｓ。

−Ｎ（ル１）（Ｒｓ）または次式：％式％（式中、ル、は直接結合を友はメチレン基を表し、几、はＨ１炭
素原子数１ないし８のアルキル基、−ＣＯｏｅＭ■ｔ　
タａ　−ｓｏ、ｅＭｅ　（Ｍｅ％ａ１オヨヒａ。

框上記の意味を表わす。）ｔ−表し、Ｒｓｓ　ｕ−ｃｏ−１＋０±、ｃ、　ｎ、−ｃｏ−−ｏ
ｏｃ−ｃｐＨ２ｐ−−ｃｏｏ−ｃ、　）ｌキー−ｏ−Ｃ
Ｈ，−Ｃ）ｌ（ｏＨ）−ＣＨ，−またはＣＯ−ル、４で表される基を表す。）で表される基を表し、凡、＃１
は次式：（式中、几２．はＨまたは炭素原子ｅ１１ないし４のア
ルキル基を表す。）で表される基の１つケ表わし、几１７はＨ１非置換ま九に一〇Ｈにより置換された炭素
原子数１ないし４のアルキル基、−ＯＨ，ＣＨ（０１−
１）　−Ｃ）ｉ、−ＯＨ基、炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基、−０）１基、−〇〇−炭素原子数１ないし
４のアルキル基、−ＣＯＣ）ｌ−ＣＨ，、アリＡＩ基、
ベンジ／Ｉ／基ま九は次式：（式中、Ｓ框２まｔは３の
数を表す。）で表される基を表し、ｔｑｏないし２の数を表し、そしてル２１および几、□は互いに独立してＨ１炭素原子数１
ないし４のアルキル基ま７ｔはフェニル基を表す。）で
表される基の１つを表す。〕で表される化合物を少なく
とも１種安定剤として含有するインクジェットプリント
用記鎌材料に関する６選択されるべき記録材料は次式Ｉ′：Ｒ４０几。

〔式中、几１および几、は互いに独立して非を換まｔは１個もし
くは２個の−ｏ）ｔ、　−ＣＯｎｅＭΦおよび／もしく
け−８０，ｅＭｅ　Ｔｓにより置換された炭素原子数１
ないし４のアルキル基、 −ＣＬ　ＣＨ（ＯＨ）　Ｃｋｌ、−８０ｍ　ｅＭｅｔ　
７ｔ　ｕ　−ＣＯ−”ｊｔ　素ＪｊＸ子数１ないし４の
アルキル基を表し、ＭΦはＨΦ〜−価、二価もしくは三
価の金属カチオン、またに次式；（ル、；）Ｌ帖）鳴り（Ｉｔ、；　）で表される基を表し、Ｒ５および１（６は互いに独立し
てｌ（ま九は非置換または０１４基により置換された炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ３およびＲ
４ｄ互いに独立してＨ、ハロゲンｊｌ、　　　−〇Ｂ、
　　、　　　−ｃｏｏａ’、　　−ＣＯＯｅＭｅ、　　
　−００Ｃ４，、−ｃｏ−Ｎ（Ｒｓ）　（Ｒｓ）、”（
’５）Ｎ−ＣＯ−（島）、−ＣＱ−ａｓ、−Ｓ　ｏ、　
ｅＭ”、−８０ｔＮ（ａ５）（Ｒ６）、−Ｐ（ＯＲｓ）
イ（０）Ｐ（ＯｅＭΦ）い非置換または１ないし７個の
−ＯＲ，もしくは一０ＯＣ−ルＳ基、１もしくは２個の
−ＣＯＯＲ’、−ＣＯＯｅＭｅ４　Ｌ＜　ｔ−ｆ　−Ｃ
Ｏ−Ｎ（Ｒｓ）（Ｒｅ）Ｍ　１　タＩｆ−８０，ｅＭの
、−ｓｏ、Ｎ（ｉｔ、）　（Ｒｅ）　４　Ｌ　＜　Ｊｉ
（０）Ｐ（ＯｅＭｅ）Ｉ４　Ｌ＜　Ｈ−（０）Ｐ−（Ｏ
Ｒ’）、　基ｄ！り置換された炭素原子数１ないし８の
アルキル基を表わす（Ｍｅ、Ｂｓおよび几６は上記の意
味を表わしル０は非置換または一〇Ｈ基により置換され
た炭素原子数１ないし４のアルキル基！友は一＋ＣＨ，
ＣＭ、Ｃ）ｔ７Ｈ（ｒ　Ｆｌ　１ないし１２の数を表わ
す。）ｔ−表し、そしてＲ，ｒｊ非置換ま几は１個もし
くに２個の一〇Ｈ基によシ置換された炭素原子数１ない
し４０アルギル基を表わす）か、或はＲ３および８４ハ互いに独立して次式ｌ：肌（ルＳは直接結合を表し、几ＳはＨ１炭素原子数１ｆＺ
　イＬ　８０り　７　ルキ／＆／４、−ＣＯＯｅＭｅｔ
　７’？　ｄ−８０，ｅＭｅ　を表し、そしてル、および几、は上記の意味を表す。）で表わされる基
の１つを表わす。〕で表される化合物を少なくとも１種
安定剤とし℃含有する化合物である。

上記式Ｉ中、ル、およびＲ４が互いに独立して炭素原子
数１ないし４のアルキル基、アリル基、炭素原子数２な
いし４のヒドロキシアルキル基、−炭素原子数１ないし
４のアルキル−ＣＯｏｅＭΦ、−ＣＨ，Ｃ）ｌ（ＯＨ）
ＣＨ，−８ｏ、”Ｍｅ　ｔ　７１ｊｄ　−ＣＯ−ｊｉ［
原子数１ないし４のアルキル基を表すか、或はＢ１１が
次式：で表される基を表す化合物を含有する記録材料が好まし
い。

上記式監中、Ｒ１およびＲ４が互ｒに独立し℃Ｈ，八〇
へ７１子、−〇几）、−ｃｏｏａ’、−ＣＯＯｅＭｅ。

−ＣＯ−Ｎ（ｆＬ、）（ルー）、−ＣＯ−Ｎ）ｉ−０）
１．−ｃｏ−ａ、、−３０，ｅＭｅ、　−８０ｓＮ（Ｒ
ｓ）　（Ｒｓ）、非置換ｔ＊Ｈ１もしくは２１固の−ｃ
ｏｏａ’もしくは−ＣＯ−Ｎ（Ｒ，）（Ｒｓ）Ｋｊ　り
　マフｔ［−ＣＯＯｅＭｅＫ！　ｔ）置換すした炭素原
子数１ないし８のアルキル基、−８０，Ｎ（１４，３（
Ｒ，）、−（０）Ｐ（０”’Ｍｅ）ｓ−４シ＜　ｕ−（
ｏ）ｐ−（ｏ凡ｆ′）、基または非置換または１個な１
／’　Ｌ　２４ｍ　ノーＣ０ＯＲ’、−ＣＯＯｅＭｅ、
−ＣＯ−Ｎ（Ｒ，）（几・）、−ＣＯ−ルｉもしくは一
〇ｍＮ基により置換された炭素原子数２ないし５のアル
ケニル基を表わす化合物を含有する記録材料が興味深い
。

特に興味深い記録材料は、式！中島および几４が互に独
立してＨ，ハａグン原子、−ＯＲ，、−ｃｏｏａ’、−
ｃｏｏｅＭｅ、−ＣＯ−Ｎ（１（、）（Ｒ，）、−ｓｏ
、ｅＭｅ、−ｓｏ、Ｎ（ａｓ）　（ａｓ）　ニーＣＯＯ
”Ｍｅで置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基
またはアリル基ｔ−表わす化合物を含有するものである
。

ル、および／またはに１−４が基−ＯＲ，（ル１は炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４
のヒドロキシアルキル基または−ＣＨ，−Ｃ）ｉ（Ｏ）
ｌ　）　Ｃ）ｉ、　−０）１　を表わす。）を表わす化
合物を含有する記録材料も好ましい・ま几、几１および
Ｒ３がａｔ−ｔ、ｔ−表わし、Ｒ４が−ＣＯＯｅＭｅｔ
−表わし、セしてル４がメトキシ基を表わす化合物を含
有する記録材料も好ましい。

特記するに価する記録材料は、上記式！中、Ｂトシよび
Ｒ４が互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基ま友はカルボキシル基により置換された炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表すか、または凡１およびＲ
３が一緒になりて炭素原子数１ないし４のアルキレン基
を表し、Ｒ３およびＲ４が互いに独立して）ｌ、　　−
ｃｏｏｎ、、″、−ＣＯＯｅＭ”、　　炭素原子ａ１な
いし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル−ｃｏｏａ−炭素原子数１ないし４のアルキル−ＣＯ
ＯｅＭΦ、炭素原子数１ないし４のアルキル基ま几は−
８０，ｅＭｅ　ｔ−表し、そして現およびＲ２が互いに
独立してＲ１比は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
を表す化合物を含有するものである。

炭素原子ａ１ないし４のアルキル基として可能なアルキ
ル置換基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基また
は第三ブチル基である。

炭素原子数１ないし８のアルキル基として可能なアルキ
ル基は前記のものに加えてｎ−ペンチル基、ｔ−アミ・
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−エチルヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ま几は１．ζ翫３−テトラ
メチルブチル基である。

炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基として可
能な置換基はヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、１−しドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、３−ヒトミキシブチル基または４−ヒトミキシブ
チル基である◎ １ないし３個の０ＨＩｉにより置換されていてもよい炭
素原子数１ないし３のアルキル基として可能な置換基は
、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基の例に
加えて、例えば２．３−ジヒドロキシプロピル基、２．
２−ジ（ヒドロキシメチル）フロビル基、６−ヒドロキ
シエチル基、８−ヒドロキシオクチル基、ｔ、２．４−
トリヒドロキシブチ−２−イル基、１，２．６−トリヒ
ドロキシ−ヘキシー２−イル基、１，２．３−トリヒド
ロキシ−プロピ−２−イル基であってよい。

炭素原子数２ないし６のアルキレン基として可能な置換
基は、例えばエチレン基、エチリデン基、トリー　テト
ラ−ペンタ−もしくはヘキテメチレン基、１．２−プロ
ピレン基、２．２−プロピリデン基、２．２−ブチリデ
ン基、１．２−ブチレン基または２．２−ジメチル−１
，３−プロピレン基である・炭素原子数１ないし４のアルキレン基として可能な置換
基は、前記のものに加えてメチレン基であってよい。

１個またはそれ以上の一〇−ま７′？、は−Ｎ（几Ｓ）
−で中断されｔ可能なアルキレン基は、２個の異原子の
間に少なくとも２個の炭素原子を有する基である。

可能な炭素原子数２ないし５のアルケニル基は、例えは
ビニル基、アリル基、メタリル基、プロペン−１−イル
基、ブテン−１−イル基またはペンテン−１−イル基で
あってよい。

置換または非置換の炭素原子２ないし５のアルケニル基
としての几、お上びＲ，は、次式：（式中、鳥、は−１
（ま几は−ＣＭ、を表し、”ＩＩおよびル、。は互いに
独立して一〇〇〇Ｒ，’、−ｃｏ−ｃｉ−ｔい−ＣＯＮ
（Ｒｇ）（ル・）または−〇ｉ！Ｎ　ｔ−表す。）で表
わすことができる。

ハロゲン原子としての８．およびＢ４は、例えばＣＩ、
　Ｂｒまたは工であつてよい。

可能な炭素原子数５もしくはるのジクロルキル基まｆｅ
は炭素原子数５ないし７のジクロルキル基は、例えばシ
クロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシ」
ル基、シクロヘキセニル基まｔはシクロヘキシル基であ
ってよく、好ましくけシクロヘキシル基である。

可能な１価、２価ま几は３価の金属カチオンの例はアル
カリ金属カチオン例えばＮａおよびに＋そして’［Ｌｉ
”：アルカリ土類金属カチオン例えｄＭｇそして特ＫＣ
ａ　　　およびまたＡＡ”Ｍｎ”、　ｒｅ　　、　ＣＯ
　　、　Ｎ１．　Ｃｒ　　そして％にＺｎ”＋である。

置換基ＭΦにおいて９、基凡、二、凡、ｒＸ凡、；およ
び凡、Ｊが互いに独立してＨ５１ないし３個のＯ）（基
により置換されていても、またＯ原子により中断されて
いてもよい炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基
、ベンジル基またはトリル基を表す。

Ｈｓ’１４　（ＣＨＩ　ＣＨＩ　ＯＨ）＠　ｔ　＊　ユ
Ｊ　（ＣＨＩ　ＣＨｓ　ＯＨ）ｓであってよい。

ｘｒ２例えばＦ″″、　Ｃｂ−１Ｂｒ−、Ｉ−、Ｒ＋。

−８０，−。

炭素原子数１ないし４のアルキル−ＯＳ　Ｏ，−ＣＮ−
０８ＣＮ−、ｏＨ″″、　　ＢＰ、″、ＰＦ、″″、Ｈ
ＣＯ，−，Ｈ，ＰＯ４−。

ルｔｓ　−Ｃ００−１／２　ＣＯ＠　２−　＋　　１７
２８０４　”　−１／２　ＨＰ　Ｏ＠”　−１７２）Ｉ
ＰＯ，！−１／２ルｘｔ　−（ＣＯＯ）＠　−１／Ｓ　
Ｐ　０４’−１７３ＰＯ，”−またはＣＨ，−ＣＯＯ− １−ｔｏ　−ｃ　−ｃｏｏ−を表し得る。

ｃＨ，−ｃｏ。

ル０は非置換まｔは−ＯＨ置換されｔ炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表す。

Ｘｏは時に好ましくはＣ＃、Ｃ八−０８Ｏｒ、ｃＨ，ｃ
ｉ−ｘ、−ｏｓｏ、−１ｃＨ，−ｓｏ、−１ま７ｔはＣ
Ｈ，−ＣＯｏ−１−表す。

上記式！で表される化合物は部分的に全知であり、そし
ていくつかは市販のものが利用可能であるか、または全
知方法により製造できる。

本発明に係る記録材料は品質における予期されない改良
により区別される。特に、光ｔ７ｔは熱の影響による酸
化の影響に対する耐性は記載されるべきである。これに
関し、それらは、安定剤としてポリヒドロキシベンゼン
を含ｉｆる相当する記録材料に比べ優れている。これら
の安定剤はプリントの黄変を抑えるには十分ではない。

これに対し、本発明のインクは特にそのような黄変を示
さない。

インクジェットプリント用記鎌材料はインクジェットで
印刷され得る表面する担体からなる。

その担体は通常紙またはプラスチックフィルムであり、
そして簀通には一方の側が特にインク用吸収材である物
質によって被覆されている。

この被膜は好ましくは８ｉ０．およびポリビニルアルコ
ールを含有する。

非被覆材料もインクジェットプリントの几めに用いるこ
とができる。この場合、その紙は担体材料として及びイ
ンク吸収層として同時に動（。材料は更にセルロース繊
維ま友は織物、繊維材料例えは綿繊維ま几は綿とポリア
クリルアミドもしくはポリエステルとの混合物から本質
的に成るインクジェットプリントに用いることができ、
それらは式Ｉの化合物を含有する・記録材料は投影フィ
ルムのように透明であってもよい。

式Ｉの化合物は担体材料中へ、その製造時はどの早い時
期に、例えば紙を製造する際に紙パルプ中へ添加するこ
と疋より、混入させることができる。第二の適用方法は
担体材料へ弐Ｉの化合物の溶液を噴霧することである。

その溶液は水溶液又は易揮発性有機溶媒溶液である。

しかしながら多（の場合、染料親和膚（ｄｙｅ−ａｆｆ
ｉｎｉｔｉｖｅ　１ａｙｅｒ　）が担体材料に適用され
、この場合、被覆組成物（ｃｏａｔｉｎｇ　ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ　）に式Ｉの化合物が加えられる。該被覆
組成物は通常、固体充填剤と結合剤及びまた少量の添加
剤から成る。

充填剤は量的に見て被覆組成物の主成分である。適当な
充填剤の例として、シリカ（ＳｔＯ，）、カオリン、タ
ルク、粘土、Ｃａ、　Ｍｇ　５Ｃｔ！Ａ＃　シＩＪケー
ト、石責、ゼオライト、ベントナイト、ケイ藻土、ヒル
石、殿粉ま念はＪＰ−Ａ−６０−２６Ｑ、３７７　　記
載の表面改質シリカが挙げられる。

少量の白色ａ料例えば二酸化チタン、重晶石、酸化マグ
ネシウム、石灰石、白亜まｆｄ炭酸マグネシウムは被覆
組成物中に充填剤とともに用いられ得るが、それらはイ
ンクジェットプリントの密度ｔあまりにも減少させるほ
どであってはならない。

投影に適する透明記録材料の之めに意図された被覆組成
物は、顔料および充填剤のような光を散乱させるいかな
る粒子も含んではならない。

結仕剤は充填剤を相互に及び担体材料に結合させる。慣
用結合剤の例として水溶性ポリマー例えはポリビニルア
ルコール、部分的に加水分解したポリビニルアセテート
、セルロースエーテル、ポリビニルピロリドンおよびそ
れらのコポリマー　ポリエチレンオキシド、ポリアクリ
ル酸塩、アルギン酸ナトリウム、酸化澱粉、ゼラチン、
カゼイン、植物ガム、デキストリン、アルブミン、分数
ポリアクリレートまたはアクリレート／メタクリレート
コポリマー　天然ま７ｔハ合成ゴムのラテックス、ポリ
（メタ）アクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリビ
ニルエステル、マレイン酸のコポリマー　メラミン樹脂
、尿素樹脂又はＪＰ−Ａ６１−１３４２９０または４１
−１３４２９１に記載されているような化学的に改質さ
れ几ポリビニルアルコールが挙げられる。

他の染料受容体（ｄｙｅ　ｒｅｃｅｐｔｏｒｓ　）また
は染料を塗膜上により強く固着させる媒染剤全結合剤に
加えることができる。酸染料のための染料受容体はカチ
オン性または両性のものである。カチオン性受容本の例
は重合アンモニウム化合物例えばポリビニルベンジルト
リメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ポリメタクリルオキシエチ
ルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、
ポリビニルベンジルメチルイミダゾリウムクロライド、
ポリビニルベンジルビコリニウムクロライドま几はポリ
ビニルベンジルトリブチルアンモニウムクロライドであ
る。他の例は原型合体（ｂａｓｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒ　
）例えばポリ−（ジーメチルアミノエチ、１％／）メタ
クリレート、ポリアルキレンポリアミン及びそれらのジ
シアンジアミドとの縮合生成物、アミン−エビクロロヒ
ドリン重縮合物、或は、ＪＰ−Ａ５７−３４６９２゜５
７−６４，５９１．５７−１８７，２８９．５７−１９
１，０８４゜５８−１７７．３９０．５８−２Ｑ３５７
．５９−２Ｑ６９６゜５９−３へ１７６、５９−９へ９
８７．５９−１９ａ１１３８．６０−４気９９０．６０
−７１，７９６．６０−７２．７Ｂ５．６０−１６１．
１８８．６０−１１３７，５８２．６０−１８９，４８
１．６０−１８９．４１３２．６１−１４，９７９．４
１−４へ５９３．．６１−５７．３７９．６１−５７，
３８０．６１−５へ７８８．６１−４１．８８７．６１
−６４４７７．６１−７４５８１．６１−９翫９７７又
１ｊ６１−１３４，２９１に、ま友は０８−Ａ４、５４
７．４０５および４，５５４，１８１に、またはＤＥ−
Ａ４４１ス５８２に記載されている化合物である。両性
染料受容体の例はゼラチンである。

染料−結合被膜は多くの他の添加剤、例えば酸化防止剤
、光安定剤（本発明の光安定剤とは一致しない紫外線吸
収剤も含む）、粘度指数改良剤、螢光増白剤、殺生物剤
および／または滞電防止剤を含むことができる。

適当な酸化防止剤の例として特には立体障害フェノール
およびヒドロキノン類、例えばＧＢ−Ａ２．０　ａ　ａ
７７７ま７’ｌ：ｔ！ＪＰ−人６０−７２７１３５　６
０−７２．７８６および６Ｇ−７１，７９６に掲げられ
ている酸化防止剤金挙げることができる。

適当な光安定剤の例としてハ、特には有機ニッケル化合
物お、よび立体障害アミン類、例えばＪＰ−Ａ５Ｂ−１
５２，０７２，６１−１４へ５９１．６１−　。。

１６へ８８６．６０−７λ７８５および６１−１４４５
９１に記載の光安定剤父はＧＢ−Ａ２．０ａａ７７７ま
九はＪＰ５９−１６９，８８３および６１−１７７．２
７９に記載されているものを挙げることができる。

弐Ｉの化合物を含有するインクジェット印刷用の被覆組
成物に紫外線吸収剤を加えることは％ＫＶ利である。こ
の目的の究めに適する紫外線吸収剤の例は、リテーナ・
ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏａｕｒｅ）４２４．２３９（１９８４）第２８４頁、
ＧＢ−人２．０８へ７７７及びＥＰ−人（Ｌ２８０．６
５０１Ｃ記載されている。２−ヒドロキシフェニルベン
シトＩＪアゾール類の紫外線吸収剤が式！の化合物と一
緒にインクジェット印刷用記録材料に使用するのに適し
ており、とりわけ２−　（２’−ヒドロキシ−５’、　
５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール
が好ましい。

紫外線吸収剤は被覆組成物にエマルジ璽ン又は分散液の
形で加えることができる。

水性被覆組成物を使用することは好ましい。

この場合、弐！の安定剤及び他の添加剤は被覆組成物中
に可能な限ゆ均一に分散されなければならない。もし安
定剤が液体ならばそれは表面活性剤を添加した後に結合
剤中に又に被覆組成物中に直接分散させることができる
。もし安定剤が固体か粘性体である場合、それを有機溶
媒中に溶解し、該溶液を被覆組成物中に分散するのが賢
明である。

しかしながら式Ｉの化合物の多くは水溶性であり、その
ため多くの場合水性である被覆組成物に、別の処理金賞
こすことなくそれら全溶解させることができる点で特に
好ましい。−ＯＨ２−ｃｏｏＨ５１は−８０，Ｈ基を含
有する化合物は、適当なアルカリ金属水酸化物溶液金加
えることにより、更に処理をすることなしに被覆組成物
中に最も良（溶解させることができる。第４級でないア
ミ７基を含む化合物もまた、酸ｔ−Ｓ加することＫより
更に処理を必要とすることなしに同様な方法で被覆組成
物中に溶解させることができる。

記鍮材料が長期に貯蔵された後でさえも安定剤が液体状
態で残るように、水溶性でない添加剤の九めの溶媒とし
て、低揮発性の溶媒を使用することは好ましい。しかし
ながら多くの場合、分散液ｔ−＊ａするのに揮発性可溶
化剤もまた加えられ、これはさらに記録材料金製造する
過程で除かれる。低揮発性溶媒の例として、油状性質と
高沸点を有する有機液体例えはフタル酸エステル（例え
はジメチル、ジエチル、ジブチル、シアミル、ジヘキシ
ル、ジヘプチル、ジオクチル、ジノニルもしくはジデシ
ルフタレートまたはジブチル　りｅＩＧフタレート）、
グリコール酸エステル（例えばブチルフタリルブチルグ
リコレート）、フェノール（例えは２．４−ジ−ｎ−ア
ミルフェノールまたは２．４−ジ第三アミルフェノール
）、燐ｆｉエステル〔例えはジフェニル、トリフェニル
、トリクレジル、タレシルジフェニル、ジオクチル、ジ
オクチルブチル、トリオクチル、トリデシル、トリキシ
レニル、）ＩＪ−（イソプロピルフェニル）、トリブチ
ル、トリヘキシル、トリノニル、トリオレイル父Ｈトリ
ー（ブトキシエチル）ホスフェート〕、クエン酸エステ
ル（例えはＯ−アセチル−トリエチル、−トリブチル、
−トリヘキシル、−トリオクチル、−トリノニル又は−
トリデシル　シトノート）、安息香酸エステル（例えば
ブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシ
ル又はオレイルベンゾエート）、置換安息香酸のエステ
ル（例えはブチＡ／２−メトキシベンゾエート、ペンチ
ル　Ｏ−メチルベンゾエート、デシル　ｐ−メチルベン
ゾエート、ラウリル　０−りａロベンゾエート、フロビ
ル　２．４−ジクロロベンゾエート、オレイル　２．４
−ジクロロベンゾエートま九ハオクチル　ｐ−メトヤシ
ベンゼン）、脂肪酸エステルおよびジカルボン酸エステ
ル（例エハヘキ丈デシルミリステート、ジブチルセパケ
ート、ジブトキシエチルテクシネート、ジオクチルアジ
ペート、ジオクチルアゼレートまｔはベンジルカプリレ
ート）、ポリオールのエステル（例えばデカメチレング
リコールジアセテート、トリアセチルグリセロール、ト
リブチロイルグリセロール、ペンタエリトリトールテト
ラカプロネート又はインンルビトールジカプリレート）
、脂肪酸アミド（例えばＮ、Ｎ−ジメチル、Ｎ、Ｎ−ジ
エチル又ｄＮ、Ｎ−ジブチルーラウリルアミド）、塩素
化パラフィン、脂肪族又は脂肪−芳香族エーテル（例え
はグリセロール　トリプルキルエーテル、グリセロール
　ｔ５−ジアルキルエーテル、Ｎ−ペンタデシルフェニ
ルエーテルまたは６−ベンタゾシルフエニルエチルエー
テル）、アルキルアルキルカルバメ−）（例、ｔばエチ
ルＮ、Ｎ−ジフェニルカルバメート）またはそのような
液体の混合物が挙げられる。

沸点が１５０℃より高くない液体は揮発性溶媒として使
用できる。これらの例として低級アルキルアセテートま
たはプロピオネート（例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピルもしくはブチルアセテート、父はメ
チルもしくはエチルプロピオネート）、エチルホルメー
ト又はジエチルカルボネート、低級クロロアルカン（例
えは四塩化炭素、ジクロロエチレン、トリクロロエチレ
ン、１．２−ジクロロプロパン、クロロホルムま几ハア
ミルクロライド）、ケトン（例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、ジエチルケトンまｔはメチルイソブチルケ
トン）、エーテル、（例えばジイソプロピルエーテル、
ジブチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオー＋
？ン）、アルコール（例えばメタノール、エタノール、
インプロパツール又ハプタノール）、ジオールのモノエ
ーテル（例ＬＦ−１エチレングリコールモノメチルエー
テルまたはモノエチルエーテル）、炭化水素（例えばシ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、リグロイン、ベ
ンゼン、トルエンまたはキシレン）、ニトロメタン、ア
セトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロチオフェ
ンジオキシド、ブチロラクトンま交ｉｊ　１．２−ジメ
トキシメタンが挙げられ右。

これらの可溶化剤は、安定剤又はその溶液の高沸点溶媒
中への分散を改良するのに役立つ。

しかしながら、もし安定剤が極性又は親水性により容易
に分散可能な低粘性液体であるならば、溶媒は不要であ
る。このことは本発明に従って使用さｎる安定剤の多く
にあてはまる。、これは、エマルジ目ンの調製の簡易化
を可能にする：可溶化剤の回収は不要である。

もし可溶化剤が用いられるなら、それはまたコーティン
グプロセス前に除去されねばならない・これは加熱およ
び／または減圧処置により、例えば真空スプレー蒸発器
又は真空ロータＩＪ　−蒸発器中で行なうことができる
。

もし被覆組成物中の結合剤が水溶液、分散液またはラテ
ックスである場合、安定剤またはその溶液の油状相は好
ましくは水性相に均一に分散されそして該分散液は可能
な限り長いポットライフ（可使時間）ｔ−有し、その間
、分散さｎ九油滴が増加したり、分散液が分離し出すこ
とがあってはならない。これは、界面活性剤を使用する
ことにより、水性相にコロイドを加えることにより、お
よび適度に強力な混合分散機械により、溶媒を使用する
ことなしに可能である。

適当な分散機械の例は超音波装置、タービン攪拌機、ホ
モジナイザー　コロイドミル、ピードミル、サンドミル
または高速攪拌機である。

水性相に加えられ、そして形成された分散液を安定にす
るコロイドの例として、ポリビニルアルコール、セルロ
ースエーテル、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸
塩、ゼラチン、植物ガム、デキストリン、カゼイン父は
アルブミンが挙げられる。これらコロイドはまた同時に
結合剤でもある。

界面活性分散助剤は例えは非イオン性、両性、アニオン
性又はカチオン性界面活性剤であり得る。非イオン性界
面活性剤の例としてポリエチレンオキシドまたはポリプ
ロピレンオキシドまたはそれらのコポリマーのエステル
まｔはエーテル、脂肪酸アルカ／−ルアミド、エトキシ
ル化アルカノールアミド、ポリオール（例えばグリセロ
ール、ポリグリセロール、ソルビトール、ペンタエリト
リトールまたはスクロース）の部分脂肪酸エステル、Ｎ
−アルキルモルホリンまｔ＃：を長鎖アミンオキシドが
挙げられる。

両性界面活性剤の例として、脂肪酸アミドアルキルヘタ
イン、脂肪酸アミドアルキルスルタイン、脂肪酸イミダ
シリンベタイン、Ｎ−アルキル−β−アミツブ０ピオン
酸ま几はアルキレンビス−（アミドアルキルグリシネー
ト）が挙けられる。

アニオン性界面活性剤の例として、脂肪酸の、アルキル
硫酸の、アミドエチレンオキシド−硫酸の、アルキルス
ルホン酸またはアルキルアリールスルホン酸の、Ｎ−ア
ルキルタウリンおよびＮ−アシルタウリンの、脂肪酸イ
セチオネートの、アルキルスルホコハク酸の、リグニン
スルホン酸の石油スルホン酸の、モノアルキルまたはジ
アルキル燐酸の、Ｎ−アルキルサルコシンの、アルキル
スルホンアミド酢酸の、アルキル酪酸の、モノアルキル
コハク酸の、脂肪酸蛋白縮合生成物の、（アルキル）ナ
フテン酸の、アビエチン酸の、スルホン化脂肪酸のまた
ＵＮ−アシルアミノカルボン酸のアルカリ金属ま之はア
ンモニウム塩が挙げらｎる。

インク中の染料のための媒染剤としても役立つカチオン
性界面剤の例としては、長鎖脂肪アミンおよびベンジル
アミンの第四級アンモニウム塩、長鎖アルキル基を有す
るイミダゾリウム、ピリジニウム、ピコリニウムまたは
モルホニウム塩、長鎖アルキルアミドアルキルアミンの
第四級アンモニウム塩ま几ハ第四級ジアミンのビスアン
モニウム塩が挙げられる。

もし結合剤が有機溶媒中の溶液の形で被覆組成物に適用
されるのであれは、光安定剤および他の添加剤を分散す
ること１Ｆ！：要しない。それらは次いで直接結合剤溶
液に添加されるがまたはそれらに前もって有機溶媒中に
溶解される。

通例、被覆組成物は担体に適用され、担体は多くの場合
紙であり、加熱により乾燥される。

既述したように、式ｌの化合物は水溶液の形態で別の操
作にて、それら単独でま７’ｊｔ！前記の他の成分と一
緒に記録材料ＩＣ適用され得る＠適用は噴霧、接合プレ
スによる接合、分離流し込み法（５ｅｐａｒａｔｅ　ｐ
ｏｕｒｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）まｔは液槽内浸漬に
より行なうことができる。付加的な乾燥操作は勿論後に
、例えば記録材料の後処理後に必要である。

記録材料は式！で表わされる少なくと４．１種の化合物
を好ましくは１〜１０，０００岬／−１特には５０〜λ
０００ダ／−含む。

インク訃よびその中（溶けた染料の性質ならびに使用す
るプリンターの特性は本発明の記録材料にとって重要で
はない。

現今使用されるプリンターの中で、連続インクジェット
を有するものと１落下要求型（ｄｒｏｐ−ｏｎ−ｄｅ＋
ｎａｎｄ　）　’プリンター　特にバブルジエ、ドブリ
ンター（ｂｕｂｂｌｅ−ｊｅｔ　ｐｒｉｎｔｅｒ）とは
区別される。本発明の記録材料は全てのこれらタイプの
ａ（ｔに基づく操作のために使用できる。

インクはほとんどの場合水性インクであるが、しかしそ
れらは有機溶媒ま７ｔは溶解ワックス中の染料溶液であ
ってよい。はとんどの場合におい℃、水性インクはまた
水溶性溶媒、例えば七ノー　ジーもしくホトジーエチレ
ングリコールまたは高級エチレングリコール、プロピレ
ンクリコール、１．４−ブタンジオールま几は前記グリ
コールのエーテル、チオジグリコール、グリセロールお
よびそれらのエステルおよびエーテル、ポリグリセロー
ル、モ／−ジーもしくニトリ−エタノールアミン、プロ
パツールアミン、ジメチルホルムアきド、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピリ
ドン、１．３−ジメチルイミダゾリトン、メタノール、
インプロパツール、ｎ−プロパノール、ジアセトンアル
コール、アセトン、メチルエチルケトンま几にプロピレ
ンカルボネート！−含有するＯ水性インクは水溶性染料を含有し、例えば天然繊維を染
めるのに公知であるものである。こ。れらは例えぐモノ
アゾ、ジアゾま友ハボリアゾ染料、反シδ性染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンチン染料ま几はフタロシア
ニン染料であってよい。これらの例はＣ，１，（カラー
　インデックス）フードブラック２、Ｃ，１，ダイレク
トプラ、り１９、Ｃ，１，ダイレクトブラック６８、Ｃ
，１，ダイレクトブラック１６Ｂ、Ｃ，１，スルファ−
ブラック１、Ｃ，１，アシッドレッド３５、Ｃ，Ｉ。

アシ、ドレッド２４９、Ｃ，１，ダイレクトレッド２２
７、Ｃ，１，アｙｙドイエａ−２３、Ｃ，１，ダイレク
トイエロー８６、Ｃ，１，アク、ドブルー９、Ｃ，１，
ダイレクトブルー８６　＋１　Ｌ＜はＣ，１，ダイレク
トブルー１９９、Ｃ，１，アシ、ドレッド１４、Ｃ，１
，アシッドレッド５２、Ｃ，１，リアクテイブレ、ド５
０、Ｃ，１，ダイレクトイエロー１０７お工びＣ，１，
ダイレクトブラック１５４である。

水性インクはまた少量の種々の添加剤、例えは結合剤、
表面活性剤、殺生物剤、腐食抑制剤、金属イオン封鎖剤
、ｐ）ｌ緩衝剤または伝導性添加剤を含有していてもよ
い。それらはま友その他の水溶性紫外線吸収剤ま九はそ
の他の水溶性光安定剤を含有してもよい。しかしながら
−船釣に、本発明に従うインクへの上記式Ｉで表される
安定剤の添加で十分である。

インクが非水性インクである場合、それは有機溶媒また
は溶媒混合物中の染料溶液である。

この目的のために使用される溶媒の例は、アルキルカル
ピトール、アルキルセロンルブ、ジアルキルホルムアミ
ド、ジアルキルアセトアミド、アー、ルコール、！ＩＣ
炭素原子数１ないし４の°Ｉル：ｔ−ル、７−ｂ：）ン
、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジインプロピルケトン、ジブチルケトン、
ジオキサン、エチルブチレート、エチルイソバレレート
、ジエチルマロネート、ジエチルスクシネート、メチル
ペラボネート、ブチルアセテート、トリエチルホスフェ
ート、エチルグリセロールアセテート、トルエン、キシ
レン、テトラリンまたは石油留分である。固体ワックス
の例は、ステアリン酸またはパルミチン酸である。

溶媒に基づいたこの屋のインクはその中に可溶性である
染料、例えばソルベントレッド、ゾルベントイエロー　
ソルベントオレンジ、ソルベントブルー　ソルベントグ
リーン、ゾルベントバイオレット、ゾルベントブラウン
またはソルベントブラックを含有する。この型のインク
はまたさらにその他の添加剤、例えば水性インクに対し
て上記のものを含有してもよい。

光堅牢性に関する特別な問題は、プリントされた混合色
の光堅牢性は個々のインクのそれに比べしはしは低いの
で、一つのインクがインクジェットプリントの過程で別
の表面に噴霧される時に生じる。この問題は特にフタロ
シアニン銅染料例えばダイレクトブルー８６およびダイ
レクトブルー１９９がアゾ染料例えはアシッドレッドＳ
５、アシッドレッド２４９およびダイレクトレッド２２
７と組み合わせ″Ｃ使用される場合に生じる。この＠ま
しくない影響は担体に式■の化合物を含浸させることに
より大きく抑制され得る。

上記式Ｉで表される化合物は文献から公知の方法により
製造し得る。出発材料は、例えばポリヒドロキシベンゼ
ン例えはカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノンお
よびピロガロール誘導体である。これらは、例えば相当
−ｒるフェネート？　ＣＯ、と反応させることによりカ
ルボキシル化され得るか、ま几はこの段階はホルミル化
セし１次に酸化により行われる。硫酸またはクロロスル
ホン酸でのスルホン化ハヘンセン環へのスルホン酸基の
導入を可能にする。カルボキシアルキル基はフェノール
性ヒドロキシル基をアルキル化することによ）導入され
得るが、これはハロゲノカルボン酸エステル例えはメチ
ルクロロアセテート、エチルブロモアセテートまたはメ
チル５−プロモプロピオネートヲ用イること罠より、そ
してオレ７ィンアルキル化剤例えばメチルまたはエチ＃
（メタ）アクリレート、ジメチルマレエートまたはフマ
レート、マレイン酸またはイタコン酸無水物等によるか
、またはエポキシ化合物例えばメチル２．３−エポキシ
プロピオネートまたハ２．６−エボキシスクシネート、
およびエステル官能基のケン化により行われる。ハロゲ
ンアルカンスルホン酸、エポキシアルカンスルホン酸ま
たはオレフィンアｋ　カニ／　スルホン酸誘導体、例え
は３−ブロモ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、ｓ
−ｙロロプロパンスルホン酸、２．３−エポキシプロパ
ンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ジメチルアルキル
スルホン酸またはスルホン酸ラクトン例、ｔば１．３−
プロピレンスルホンの使用は、スルホニル基の直接導入
を可能にする。アリ〃置換基は、相当するアリルエーテ
ルのクライゼン転位を介してベンゼン環に直接結合され
得る・その他の官能基はその中の二重結合に、例えばス
ルホン化、ハロゲン化またはエポキシ化そして次に亜硫
酸ナトリウムまたは亜リン酸トリアルキルとの反応によ
り付加され得るが、こｒｔ、ｔ’ｚスルホン酸まｔはホ
スホン酸基の直接導入と同等である。フェノール性ヒド
ロキシル基は多数のアルキル化剤、例えはアルキル、ア
ルケニルまたはアルキニルハライド、ニアルキル硫酸塩
またはアルキルホスホン酸エステルによす、換言すれは
ヨウ化メチル、臭化エチル、塩化プロピルま几は塩化ブ
チル、硫酸ジメチルおよびジエチル、臭化アルキル、臭
化ジメチルアルキル、臭化プロパルギル等によりアルキ
ル化され得る。

第四アンモニウム基は上記アルキル化剤を用いることに
よりアミン管第四級化することにより得られる。アルコ
キシ基はハロゲン化そしてハロゲン原子をアルコレート
で置換することにより導入され得る。モノカルボン酸お
よびボリカｋｙｌｌン酸ハ、例えは相当するモノアルコ
キシベンゼンまたはポリヒドロキシベンゼンヲ例えばア
ルキルリチウムまたはグリニヤール試薬で金属化し、次
に生成物ｐｃｏ、と反応させることにより製造され得る
。

〔実施例・発明の効果〕

以下の実施例で本発明を更に説明する。ここでおよび他
の説明のところで、部および憾は特記しない限り重量部
および重量４′ｌｔ表わす。

実施例１シリカ／ポリビニルアルコールに基ツく被覆組成物を式
Ｉの安定剤を用いて、ま九用いずに調製する。インヴア
ディン（Ｉｎｖａｄｉｎ’）　ＪＦＣ湿潤剤〔チバーガ
イギ−（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　）社〕の１０４溶液ｃ
Ｌ２２９、水１９ｇおよび式【の安定剤（Ｌ２２９ｉ各
場合、ポリビニルアルコール〔リーデルデハｘ　ｙ　（
Ｒｉｅｄｅｌ　ｄｅ　Ｈａｅｎ　）社〕の１０４溶液１
６４ｇに加える。その混合物を攪拌し、安定剤が溶解す
るまで加熱する。次いでシリカ［シロイド（８ｙｌｏｉ
ｄ’）タイプ２４４、ブレース社（Ｇｒａｃｅ　ａｎｄ
　ＣＯ、　）　）　２．０９を加え、超音波により分散
させる。得られた被覆組成物を、ポリエステル繊維製の
メツシュ幅２４μｍの篩に通して一過する。２Ｎ水酸化
ナトリウム溶液を加えてｐ）ｌをｙ、ｏｙｃ’ｙ４整す
る。安定剤の無い対照試料は同量の安定剤の代わ）に水
０．２．２９を含む。

被覆組成物をワイヤースパイラルを用いて写真用紙に５
０μｍの厚さに塗布する。温風での乾燥後、得られた被
膜は約１ｌ／ｙ＃（安定剤の無込ものはａ０ｇ／ｍ”）
の乾燥重量を有し、安定剤ｌｌＬ３ｇ／Ｗ？を含む。

このように調製された記録材料の各々を黄色および赤紫
色（パープルレッド）インクを用い、いわゆる１ヌイン
クジエツト（Ｔｈｉｎｋ−ｊｅｔ　）　’プリント装置
〔シエーレットパ、カード（Ｈｅｗｌｅｔｔ　−Ｐａｃ
ｋａｒｄ　）　］でプリントする。黄色インクは次のも
のを含有する。

Ｃ，１，アシッドイエロー２３　　　５部ジエチレング
リコール　　　　　５０部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４５部赤紫色インクも同様にＮ４
整するが、Ｃ，１，アシッドレッド３５を用いる。イン
クは孔幅（Ｌ３μｍのウルトラフィルターを通して一過
し、′スインクージェット“装置のインクカートリッジ
内に満たす。１平方インチあたり１９２　Ｘ　９６ドツ
トのドツト密度を有するプリント試料をｌｌ製する。

インクを完全に乾燥させるために１週間貯蔵した後、プ
リント試料のインク濃度（強度）をステイタ２Ａ７４　
／Ｉ／ター（８ｔａｔｕｓ　Ａ　ｆｉｌｔｅｒ　）を用
いる濃度計〔マクペｘ　（Ｍａｃｂｅｔｈ）Ｔル９２４
〕によ０−１定する。次いでプリントした試料を、窓ガ
ラス厚６ＷＪのフィルターの背後に光度８１キロルツク
スのキセノンランプを備えたアトラスーウェザロメータ
ー（Ａｔｌａｓ　Ｗｅａｔｈｅｒ−０−ｍｅ　ｔ　ｅ　
ｒ中で照射する・そしてインク濃度における曝損失を測
定するために再びインク濃度を測定する＠結果を下記第１表にまとめる。低値は光に対する高い堅
牢性を意味する。

第　　１　　表３００〜８０　Ｑ　ｎｍ範囲測定内での対照エネルギー
量実施例２光に対する堅牢性に、式ｌの化合物を用い℃、それらの
水に対する安定性を増すための媒染剤を含有するインク
ジェットプリント紙にも与えることができる。

ポリビニルアルコール〔リーデルデノーエン社〕の１０
４溶液１４２ｇ、インヴアデイン［Ｆ］ＪＦＣＣチバー
ガイギ−社〕の１０４溶液α２ｇ、媒染剤としてのポリ
フィックス（Ｐｏｌｙｆｉｘ）６０１■（Ｖｖａ−”）
”イポリマー社（８ｈｏｗａ　ＨｉｇｈＰｏｌｙｍｅｒ
　ＣＯ、　）　）　（Ｌ　４９、式ｌの安定剤へ２２９
、水２０．７９およびシリカ２．ａｇからなる被覆組成
物を実施例１に記載されているようにして調製する。安
定剤の無い対照試料に、同量の安定剤の代わりに水１１
２２９を含む。被覆組成物を実施例１と同様にし℃写真
用紙担体上に注ぎ、乾燥しセして染料Ｃ，１，アシッド
レッド２４９、Ｃ，１，アシッドイエロー２３またａｃ
、１．フードブラック２を含有するインクでプリントす
る。これらインクの調製は実施例１に示されているよう
にして行なわれる。光に対する怒牢性の試Ｍ結果を第２
表ないし第５表にまとめる。

第２表第第表測定照射エネルギー量４表拳測定照射エネルギー量測定照射エネルギー量第２表ないし第４表については、それらは異なる試験シ
リーズから発しており、異なる表からの絶対１直は直接
比較で１！ないことに留意すべきである。種々のパラメ
ータ、例えば乾燥程度、紙の乾燥時間、適用中の不均一
性等はインク濃度の損失について異なる絶対直を与える
結果となり得る。しかしながら、種々の試験シリーズ内
で、本発明（（よる安定剤がインク＃！度の損失を認識
できる程に減少させることは明らかに理解することがで
きる。

第表・　測定照射エネルギー量実施例３実施例１および２における安定剤として下記化合物を用
いた場合、インク濃度の損失を同様な方法で減少させる
ことができる。

ＯＬ；に１゜実施例４被覆組成物を中和するための水酸化ナトリウム溶液の代
わりに水酸化リチウムを用い、実施例２に示されている
ようにしてインクジェットプリント紙を調製する。紋紙
を、染料４４、ジエチレングリコール４８鳴および水４
８％からなるインクでプリントする。用いられる染料は
Ｃ，１，７’／ッＹイｘａ−２５，Ｃ，１，Ｔシ、トレ
フド３５、Ｃ，１，アシッドブルー９およびＣ，１，フ
ードブラックである：結果を第８表および第９表にまと
める。

第　　８　　表ＱＣ）１゜第　　９　　表実施例５シリカッポリビニルアルコールに基づく被覆組成物を式
！の安定剤を用いて、また用いずに謂裏する。湿潤剤と
してのインヴアディン０ＪＦＣ（チバーガイギー社）の
１０憾溶液（Ｌ２り、水ｌ５８９、媒染剤としてのポリ
フィックス６０１’（ショーワハイポリマー社）α３９
および式Ｉの安定剤ＣＬ６りを、ポリビニルアルコール
（リーデルデハエン社）の１０憾溶液１４８９分に加え
る。その混合物を加熱し安定剤が溶解するまで攪拌する
。次いでシリカ（タイプ２４４、Ｗ、　Ｒ，ブレース社
）２．０９を加え超音波で分散嘔せる。メッシェ幅２４
μｍのポリエステル篩を通して被覆組成物を一過し、水
酸化リチウムを加えることによりｐＨ値を７に調製する
。被覆組成物をワイヤースパイラルを用いてポリエチレ
ンコート紙に適用し、乾燥させる。このようＫして調製
された紙は８９／−の層被膜または１９／ｆ１？の安定
剤を有する。次いで染料４鳴、ジエチレングリコール４
８４および水４８鳴からなるインクを調製する。用いら
れた染料はアシッドイエＣ！−２５、アシッドレッド５
５、アシッドレッド２４９、ダイレクトレッド２２７、
アシッドブルー９、ダイレクトブルー８６、ダイレクト
ブルー１９９およびフードブラック２である。

実施例１に記載されているようにし℃、こｎらのインク
で紙にプリントし、それからインクの光に対する竪牢性
を試験する。得られた結果を第１０表に示す。

実施例６実施例２に従い、そこに記載されているようにして式！
の化合物を含有するインクジェットプリント紙を調製し
、プリントし、そして光に対する竪牢性を試験する。使
用されるインクは実施例２のようにして調製され、染料
アシッドイエロー２３、アシッドレッド２４９、ダイレ
クトレッド２２７およびアシッドブルー９を含む。

その結果を第１１表ないし第１４表Ｋまとめる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿３は互いに独立して非置換または１個
もしくは２個の−ＯＨ、−ＣＯＯ＾■Ｍ＾■および／も
しくは−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■基により置換された炭素原
子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし５の
アルケニル基、炭素原子数３ないし５のアルキニル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■
、非置換または−ＣＯＯＲ°もしくは−ＣＯ−Ｎ（Ｒ＿
５）（Ｒ＿６）により置換された−ＣＯ−炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表すか、またはＯＲ＿１および
ＯＲ＿２が互いにオルト位にある場合、Ｒ＿１およびＲ
＿２は一緒になって炭素原子数１ないし６のアルキレン
基を表し、Ｍ＾■はＨ＾■、一価、二価もしくは三価の
金属カチオンまたは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２′、Ｒ＿１＿２″、Ｒ＿１＿３′お
よびＲ＿１＿４′は互いに独立してＨ、非置換または１
ないし３個のＯＨ基で置換された場合によりＯ原子で中
断されていてもよい炭素原子数１ないし４のアルキル基
、アリル基、シクロベンチル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基、ベンジル基またはトリル基を表す。）で表さ
れる基を表すか、またはＲ＿１は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、■は２ないし６の数を表す。）で表される基を
表してもよく、Ｒ＿５およびＲ＿６は互いに独立してＨ
または非置換またはＯＨ、ＣＯＯＲ°、−ＣＯＯ＾■Ｍ
＾■、ＳＯ＿２Ｒ°、ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■、Ｐ（Ｏ）（
Ｏ＾■Ｍ＾■）＿２もしくはＰ（Ｏ）（ＯＲ°）＿３基
により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表し、Ｒ＿２′およびＲ＿４′は互いに独立してＨ、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、ＯＨ基または炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基を表し、Ｒ＿３、およびＲ＿４は互いに独立してＨ、ハロゲン原
子、−ＯＲ＿７または−ＣＯＯＲ°、−ＣＯＯ＾■Ｍ＾
■、−ＯＯＣ−Ｒ＿５、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ＿５）（Ｒ＿６
）、−（Ｒ＿５）Ｎ−ＣＯ−（Ｒ＿６）、−ＣＯ−Ｒ＿
５、−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■、−ＳＯ＿２Ｎ（Ｒ＿５）（
Ｒ＿６）、−Ｐ（ＯＲ＿５）＿３、−（Ｏ）Ｐ（Ｏ＾■
Ｍ＾■）＿２、−（Ｏ）Ｐ−（ＯＲ°）＿３、非置換ま
たは１ないし７個の−ＯＲ＿５もしくは−ＯＯＣ−Ｒ＿
５基、１もしくは２個の−ＣＯＯＲ°、−ＣＯＯ＾■Ｍ
＾■もしくは−ＣＯ−Ｎ（Ｒ＿５）（Ｒ＿６）基または
１もしくは２個の−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■、−ＳＯ＿２Ｎ
（Ｒ＿５）（Ｒ＿６）もしくは−（Ｏ）Ｐ−（ＯＲ°）
＿３もしくは−（Ｏ）Ｐ（Ｏ＾■Ｍ＾■）＿３基により
置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし
、Ｍ＾■、Ｒ＿５、およびＲ＿６は上記の意味を表わす
かまたは炭素原子数５もしくは６のシクロアルキル基ま
たはアリル基を表し、Ｒ°は非置換または−ＯＨ基もし
くは▲数式、化学式、表等があります▼ （ｒは１ないし１２の数を表わす。）により置換された
炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、そしてＲ＿
７は各々が非置換または１もしくは２個の−ＯＨ基によ
り置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基または
−ＣＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、
或はＲ＿３およびＲ＿４は互いに独立して次式IIないしIV： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）｛式中、Ｒ＿８、は直接結合またはメチレン基を表し、Ｒ＿９は
Ｈ、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−ＣＯＯ＾■
Ｍ＾■または−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■（Ｍ＾■、Ｒ＿１お
よびＲ＿２は上記定義の意味を表わす。）を表し、Ｒ＿１＿５は−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 −ＯＯＣ−Ｃ＿ｐＨ＿２＿ｐ−、−ＣＯＯ−Ｃ＿ｐＨ＿
２＿ｐ、−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−ま
たは▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｇは０または１の数を表し、ｐは１ないし６の
数を表し、そしてＲ＿２＿４は−ＯＲ＿５、−Ｎ（Ｒ＿
５）（Ｒ＿６）または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基を表す。）で表される基を表し、Ｒ＿１＿
６は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿５はＨまたは炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表す。）で表される基の１つを表わし、Ｒ＿１＿７はＨ、非置換または−ＯＨにより置換された
炭素原子数１ないし４のアルキル基、 −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−ＯＨ基、炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基、−ＯＨ基、−ＣＯ−炭
素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ＿
２、アリル基、ベンジル基または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｓは２または３の数を表す。）で表される基を
表し、ｔは０ないし２の数を表し、そしてＲ＿２＿１およびＲ＿２＿２は互いに独立してＨ、炭素
原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表す
。｝で表される基の１つを表す。〕で表される化合物を少なくとも１種安定剤として含有す
るインクジェットプリント用記録材料。
（２）次式 I ′： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′）〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿３は互いに独立して非置換または１個
もしくは２個の−ＯＨ、−ＣＯＯ＾■Ｍ＾■および／も
しくは−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■基により置換された炭素原
子数１ないし４のアルキル基、 −ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■
または−ＣＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
し、Ｍ＾■はＨ＾■、一価、二価もしくは三価の金属カ
チオン、または次式：（Ｒ＿１＿２′）＾■Ｎ（Ｒ＿１＿２″）（Ｒ＿１＿３
′）（Ｒ＿１＿４′）で表される基を表し、Ｒ＿５およ
びＲ＿６は互いに独立してＨまたは非置換またはＯＨ基
により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表し、Ｒ＿３およびＲ＿４互いに独立してＨ、ハロゲン
原子、−ＯＲ＿７、−ＣＯＯＲ°、−ＣＯＯ＾■Ｍ＾■
、−ＯＯＣ−Ｒ＿５、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ＿５）（Ｒ＿６）
、−（Ｒ＿５）Ｎ−ＣＯ−（Ｒ＿６）、−ＣＯ−Ｒ＿５
、−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■、−ＳＯ＿２Ｎ（Ｒ＿５）（Ｒ
＿６）、−Ｐ（ＯＲ＿５）＿４、▲数式、化学式、表等
があります▼、−（Ｏ）Ｐ（Ｏ＾■Ｍ＾■）＿２、非置
換または１ないし７個の−ＯＲ＿５もしくは−ＯＯＣ−
Ｒ＿５基、１もしくは２個の−ＣＯＯＲ°、−ＣＯＯ＾
■Ｍ＾■もしくは−ＣＯ−Ｎ（Ｒ＿５）（Ｒ＿６）基ま
たは−ＳＯ＿２＾■Ｍ＾■、−ＳＯ＿３Ｎ（Ｒ＿５）（
Ｒ＿６）もしくは−（Ｏ）Ｐ（Ｏ＾■Ｍ＾■）＿２もし
くは▲数式、化学式、表等があります▼基により置換さ
れた炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わす｛Ｍ＾■、Ｒ＿
５およびＲ＿６は上記の意味を表わし、Ｒ°は非置換ま
たは−ＯＨ基により置換された炭素原子数１ないし４の
アルキル基または▲数式、化学式、表等があります▼ （ｒは１ないし１２の数を表わす。）を表し、そしてＲ
＿７は非置換または１個もしくは２個の−ＯＨ基により
置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす
｝か、或はＲ＿３およびＲ＿４は互いに独立して次式I
I：▲数式、化学式、表等があります▼（II）（Ｒ＿８
は直接結合を表し、Ｒ＿９はＨ、炭素原子数１ないし８
のアルキル基、−ＣＯＯ＾■Ｍ＾■または−ＳＯ＿３＾
■Ｍ＾■を表し、そしてＲ＿１およびＲ＿９は上記の意味を表す。）で表わされ
る基の１つを表わす。〕で表される化合物を少なくとも
１種安定剤として含有する請求項１記載の記録材料。
（３）上記式 I 中、Ｒ＿１およびＲ＿９が互いに独立
して炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリル基、炭
素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、−炭素原
子数１ないし４のアルキル−ＣＯＯ＾■Ｍ＾■、−ＣＨ
＿３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿３−ＳＯ＿２＾■Ｍ＾■または
−ＣＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、
またはＲ＿１が次式：▲数式、化学式、表等があります
▼ で表される基を表す請求項１記載の記録材料。
（４）上記式 I 中、Ｒ＿１およびＲ＿２が互いに独立
してメチル基、エチル基、アリル基、−ＣＨ＿２ＣＨ＿
２−ＯＨ、−ＣＨ＿３ＣＯＯ＾■Ｍ＾■、−ＣＨ＿２Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ＿３または−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
＿２（ＯＨ）を表す請求項３記載の記録材料。
（５）上記式 I 中、Ｒ＿３およびＲ＿４が互いに独立
してＨ、ハロゲン原子、−ＯＲ＿７、−ＣＯＯＲ°、−
ＣＯＯ＾■Ｍ＾■、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ＿５）（Ｒ＿６）、
−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■、−ＳＯ＿３Ｎ（Ｒ＿５）（Ｒ＿
６）、アリル基、非置換もしくは−ＣＯＯ＾■Ｍ＾■に
より置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基を表
す請求項１記載の記録材料。
（６）上記式 I 中、Ｒ＿３および／またはＲ＿４が基
−ＯＲ＿７を表し、Ｒ＿７が炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル
基または−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２（ＯＨ）を表
す請求項１記載の記録材料。
（７）上記式 I 中、Ｒ＿１およびＲ＿３が−ＣＨ＿２
を表し、Ｒ＿２が−ＣＯＯ＾■Ｍ＾■を表し、そしてＲ
＿４がメトキシ基を表す請求項１記載の記録材料。
（８）上記式 I 中、Ｒ＿１およびＲ＿２が互いに独立
して炭素原子数１ないし４のアルキル基または −ＣＯＯ＾■Ｍ＾■により置換された炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表すか、またはＲ＿１およびＲ＿３
が一緒になって炭素原子数１ないし４のアルキレン基を
表し、Ｒ＿２およびＲ＿４が互いに独立してＨ、−ＣＯ
Ｏ＾■Ｍ＾■、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし４のアルキル −ＣＯＯ＾■Ｍ＾■、炭素原子数１ないし４のアルキル
基または−ＳＯ＿３＾■Ｍ＾■を表し、そしてＲ＿２′
およびＲ＿４′が互いに独立してＨまたは炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基を表す請求項１または２記載の
記録材料。
（９）更に紫外線吸収剤、特に２−ヒドロキシフェニル
ベンゾトリアゾール類からの紫外線吸収剤を含む請求項
１記載の記録材料。
（１０）更にカチオン性ポリマーまたはカチオン性湿潤
剤を含む請求項１記載の記録材料。
（１１）被膜中にＳｉＯ＿２およびポリビニルアルコー
ルを含む請求項１記載の記録材料。
（１２）セルロース繊維または織物繊維を含む請求項１
記載の記録材料。
（１３）インクジェットプリント用記録材料のための安
定剤として請求項１記載の式 I で表わされる化合物を
使用する方法。