JPH02215011A

JPH02215011A - ケーブル用シーリング材組成物

Info

Publication number: JPH02215011A
Application number: JP1033676A
Authority: JP
Inventors: Hiroya Kobayashi; 博也小林; Yuji Sugiura; 杉浦　雄次; Tadao Shimomura; 下村　忠生
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1989-02-15
Filing date: 1989-02-15
Publication date: 1990-08-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、光ケーブル等の通信ケーブルや電カケープル
などに使用されるシーリング材組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ケーブル内に地下水・雨水・海水等
の水性液体が浸入した場合、即座に止水してケーブルの
防水性を高めるためにケーブル内に充填して用いるシー
リング材組成物に関するものである。

（従来の技術）光ケーブル等の通信ケーブルや電カケープルは、ケーブ
ル内部の光ファイバーや銅線の近傍あるいはケーブルの
接続している機器類に水性液体が浸入するのを防止する
ために、疎水性のシーリング材がケーブル内部に充填さ
れている。従来このようなシーリング材としては、ベト
Ｏラタム系あるいはポリブテン系等疎水性のゼリー状物
が好適に用いられてきた。

しかし、この疎水性ゼリー状物からなるシーリング材は
、これを加温して流動状態としたのちケーブルシース内
に注入して用いた場合、注入後に常温に戻るに従い体積
が収縮してゼリー状物中にひびが入るために、この隙間
が水の通路となって防水性能が損なわれるという問題点
があった。また、このゼリー状物の粘着性が強く、ケー
ブル接続時に逸出したシーリング材のふき取りに大変手
数がかかるという問題点があった。

これらの問題点を解決する方法として、疎水性ゼリー状
物に吸水性樹脂を添加する方法が提案されている（特開
昭５７−１９６４０９＠、特開昭５７−１９６４１０＠
、特開昭５７−１９６４１１号、特開昭５８−５１４１
３号）。これらの方法では、ケーブル内に浸入した水性
液体によって吸水性樹脂が膨潤してゼリー状物の収縮に
よって生成した隙間を埋めるため、ケーブル内を通って
水性液体が進行しなくなると言われている。

しかしながら、このような吸水性樹脂を配合したシーリ
ング材では、吸水性樹脂が疎水性のゼリー状物におおわ
れた状態で存在するために、ケーブル内に浸入してきた
水性液体を即座に吸収して＊ｍすることができず、止水
効果が発現するまでに長時間を要するという問題点があ
った。すなわち、このようなシーリング材では、水性液
体がケーブル内の光ファイバーや銅線の近傍あるいはケ
ーブルの接続している機器類まで浸入してから止水効果
が発現することが多かった。また、止水効果を高めるた
めに吸水性樹脂の添加量を多くすれば、シーリング材の
流動性が損なわれて、ケーブル内への充填作業が困難と
なったり、ケーブルの柔軟性が低下するという問題点が
あった。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、上記問題点を解決するものである。

従って、本発明の目的は、ケーブル内に浸入した水性液
体を即座に止水するためのケーブル用シーリング材組成
物を提供することにある。

（１２題を解決するための手段および作用）本発明は、
疎水性シーリング基材１００重量部に対して、吸水性樹
脂（Ａ）０．１〜５０重量部および下記一般式（１）％式％（１）（但し、ｘはＯまｆ：ハＮ−Ｒ４、Ｒ１ｔ；ｌｔ素１１
１［２〜４のアルキレン基、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそ
れぞれ独立に水素または１価の有機基を示し、ｎは１〜
１０．　ＯＯＯの整数である。）で表わされる化合物（
Ｂ）０．１重量部以上を混合してなるケーブル用シーリ
ング材組成物に関するものである。

本発明で用いられる疎水性シーリング基材としては、従
来よりケーブル用シーリング材の基材として使用されて
いるものであり、特に制限はない。

このような基材として例えばベト０ラタム、ポリブテン
、ナフテン系油、パラフィン系油、低分子量ポリエチレ
ン、石油ワックス、液状ゴム等の疎水性物質の１種また
は２種以上の混合物が用いられる。この疎水性シーリン
グ基材は、得られるシーリング材組成物の流動性を常温
では小さく８０〜１５０℃のような高温では大きくする
ように混合組成等を調節して用いることができる。

本発明で用いられる吸水性樹脂（Ａ）としては特に制限
なく、例えばデンプン−アクリロニトリルグラフト重合
体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体
の中和物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物、架橋ポリビニルアルコール変性物、ポリアク
リル酸塩架橋体、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体、スルホン酸基含有モノマーの架橋重合体等があ
げられる。これらの中でも、ゲル強度に優れているとい
う点でポリアクリル酸塩架橋体が特に好ましく、また耐
塩性に優れているという点でスルホン１！！２１含有モ
ノマーの架橋重合体が特に好ましい。なお、このような
吸水性樹脂（Ａ）の平均粒子径は、特に制限はないが、
基材への分散の容易さおよび水性液体と接した時の膨潤
速度の大きさの点から２００μ以下、特に５０μ以下が
好ましい。

本発明で用いられる化合物（Ｂ）は、前記一般式（１）
で表わされるものであり、例えばエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、エチレンオキサイド・プロピレ
ンオキサイド共重合体、ブタンジオール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール等の（ポリ）アルキレンポリ
オール：ポリオキシエチレン（モノまたはジ）メチルエ
ーテル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）エチルエ
ーテル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）ステアリ
ルエーテル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）ラウ
リルエーテル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）ノ
ニルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノま
たはジ）メチルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ
またはジ）エチルエーテル等の（ポリ）アルキレンポリ
オールのエーテル化物；ポリオキシエチレン（モノまた
はジ）メチルエステル、ポリオキシエチレン（モノまた
はジ）エチルエステル、ポリオキシエチレン（モノまた
はジ）ステアリルエステル、ポリオキシエチレン（モノ
またはジ）ラウリルエステル、ポリオキシプロピレン（
モノまたはジ）メチルエステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレート等の（ポリ）アルキレンポリ
オールのエステル化物：ポリオキシプロピレンアミン（
三井テキサコケミカル■製ジエファーミン＠）等の（ポ
リ）アルキレンポリオールのアミン変性物：前記（ポリ
）アルキレンポリオールとイソシアネート化合物または
エポキシ化合物等との反応物；エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、ポリエチレンイミン等の（ポリ）エ
チレンポリアミン二前記（ポリ）エチレンポリアミンと
イソシアネート化合物、エポキシ化合物または不飽和化
合物との反応物等が挙げられ、これらの中から１種また
は２種以上を用いることができる。

本発明で用いられる化合物（Ｂ）は、前記一般式％式％（但し、Ｒ１、Ｘおよびｎは前記した通りである。）の割合が化合物（Ｂ）中に２０重量％以上占めることが
好ましい。この割合が２０重量％未満の化合物（Ｂ）で
は、得られるシーリング材組成物の水膨潤速度が小さく
なり、充分な止水効果が得られない場合がある。

本発明のケーブル用シーリング材組成物は、疎水性シー
リング基材１００重量部に対して吸水性樹脂（Ａ）０．
１〜５０重量部および化合物（Ｂ）０．１重畿部以上、
好ましくは０．５〜５０重量部の割合で混合することが
必要である。吸水性樹脂（Ａ）の使用量が０．１重量部
未満では、得られるシーリング材組成物の水膨潤能力が
小さくなり、また５０重量部を越える量ではシーリング
材組成物の流動性が損なわれてケーブル内への充填作業
の効率が低下したり、ケーブルの柔軟性が低下したりす
る。

化合物（Ｂ）の使用量が０．１重量部未満では、得られ
るシーリング材組成物の水膨潤速度が小さくなり充分な
止水効果が得られない。また、化合物（Ｂ）の使用量が
５０重量部を越えるｍでは、シーリング基材と混練して
均一な組成物を形成しないことがある。

本発明のケーブル用シーリング材組成物には、止水効果
を高める目的でクレー、タルク、酸化チタン、炭酸カル
シウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等の無機物を
加えてもよく、また吸水性樹脂（Ａ）や化合物（Ｂ）の
シーリング基材への分散性を向上させる目的で各種の界
面活性剤を加えてもよい。さらに、得られるシーリング
材組成物の流動性を最適化するために、粘度低下剤や増
粘剤等の有機系添加物を加えることもできる。また、得
られるシーリング材組成物の安定性を向上させる目的で
各種の酸゛化防止剤を加えることができる。

（発明の効果）本発明のケーブル用シーリング材組成物は、水性液体と
接した際の水ＩＩＩ潤速度が非常に大きいため、ケーブ
ル内へ浸入してきた水性液体を瞬時に止水することがで
きる。

従って、本発明のシーリング材組成物をケーブル内の空
間に充填すれば、水性液体がケーブル内の光ファイバー
や銅線の近傍あるいはケーブルに接続している機器類に
浸入するのを効果的に防止することができる。

また、本発明のシーリング材組成物は、充填時に流動性
の高いゼリー状物とすることができるためケーブル内へ
の充填作業が容易であり、しかもケーブルの接続作業時
には水洗によって容易に除去できるので接続作業も非常
に簡便化できる。

（実　施　例）以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
の範囲がこれらの実施例にのみ限定されるものではない
。なお、例中の部はすべて重最部を表わす。

参考例　１５００ｍの円筒形セパラブルフラスコに２−スルホエチ
ルメタクリレートのナトリウム塩２１．６ｇ（０，１０
モル）、メタクリル酸２１．５ｇ（０，２５モル）、メ
タクリル酸ナトリウム７０．２ｇ（０゜６５モル）、Ｎ
、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド０．９２ａ（０，０
０６モル）及び水１７０Ｑを仕込み、撹拌して均一に溶
解させた。窒素置換した後、温浴で４０℃に加熱し、１
０％過硫酸アンモニウム水溶液１．０ｇおよび１％Ｌ−
アスコルビン酸水溶液０．５０を添加し、撹拌を停止し
て重合させた。重合開始後発熱し、３０分後に９５℃ま
で上昇した。重合系の温度が下がり始めたのを確認した
後、温浴を９０℃に上昇させ、更に１時間加熱した。

得られた高分子架橋体の含水ゲルを細分化したのち、１
５０℃の熱風乾燥器で３時間乾燥後、ハンマー型粉砕機
およびジェット粉砕機で粉砕した。

得られた高分子架橋体の粉末を分級して、４００メツシ
ュ標準篩通過物（以下、これを吸水性樹脂（１）という
。）を得た。

参考例　２アクリル酸ナトリウム７４．９５モル％、アクリル酸２
５モル％およびトリメチロールプロパントリアクリレー
ト０．０５モル％からなるアクリル酸塩系単量体の４０
％水溶液４００Ｑを、過硫酸アンモニウム０．０５０お
よび亜硫酸水素ナトリウム０．０１ｇを用いて窒素雰囲
気中５０〜８０℃で静ｌ１重合し、ゲル状含水量合体を
得た。

このゲル状含水重合体を１８０℃で熱風乾燥器で乾燥後
、ハンマー型粉砕機およびジェット粉砕機で粉砕した。

得られた重合体の粉末を分級して、４００メツシュ標準
篩通過物（以下、これを吸水性樹脂（２）という。）を
得た。

参考例　３平均分子１１８００のポリエチレンイミン（エボミン５
ｐ−ｏｉａ、日本触媒化学工業■製）１２０ｇと炭素数
１２〜１４を有する１、２−エポキシアルカン（ＡＯＥ
−Ｘ２４、ダイセル化学工業■製）１８０Ｑとを窒素気
流中、７０〜８０℃の温度で４時間反応させることによ
り粘稠液体状の変性ポリエチレンイミンを得た。

実施例　１ナフテン系油（サンオイル■製サンレックス４１）７０
部および低分子量ポリエチレン（三洋化成工＊Ｗ製サン
ワックス１６１−Ｐ）３０部からなる疎水性シーリング
基材に参考例１で得られた吸水性樹脂（１）３部、ボリ
ア０ピレングリコール（平均分子１２．０００）１０部
および３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール１部を加
えた後、９０℃で混練して本発明のシーリング材組成物
（１）を得た。

このシーリング材組成物（１）２．５ａを９１×７値の
ポリエチレン製不織布２枚の間に均一に塗布した後、こ
れをさらに９１×７αのポリエチレン製不織布２枚で挟
持して、シーリング材組成物の水Ｉ！１ｍ性能評価用の
試験片を作成した。

この試験片を第１図に示した試験装置の円筒形容器１（
内径２０ｃｍ）の内部に設置された９α×７　ａｓ　Ｘ
　Ｏ，８αのテフロン板２上に置き、この上に９αＸ７
αＸ００５αの孔開きテフロン板５および重り６（２Ｇ
／ｃｍ２の圧力が試験片にかかるようにする。）を置い
た。次に、容器１中に水道水５００ｍを加え、試験片が
吸水して膨潤することによって重り６が上方へ移動する
変位量（履）を水道水の添加時点を基準として経時的に
測定した。

なお、変位ｌの測定は、重り６に取り付けた変位センサ
ー７によって行った。測定結果を第１表に示した。

実施例　２実施例１におけるポリプロピレングリコール（平均分子
Ｊｉ２．０ＯＯ）の添加層を１部とする以外は実施例１
と同様にして、本発明のシーリング材組成物（２）を得
た。

このシーリング材組成物（２）を用いて、実施例１と同
様にして性能評価（変位量の測定）を行った。結果を第
１表に示した。

実施例　３実施例１におけるポリプロピレングリコール（平均分子
ｆｆ１２．０００）の添加層を３０部とする以外は実施
例１と同様にして、本発明のシーリング材組成物（３）
を得た。

このシーリング材組成物（３）を用いて、実施例１と同
様にして性能評価（変位量の測定）を行った。結果を第
１表に示した。

比較例　１ポリプロピレングリコールを使用しない以外は実施例１
と同様にして、比較シーリング材組成物（１）を得た。

この比較シーリング材組成物（１）を用いて、実施例１
と同様にして性能評価（変位量の測定）を行った。結果
を第１表に示した。

実施例　４ペトロラタム８０部および石油ワックス２０部からなる
疎水性シーリング基材に参考例２で得られた吸水性樹脂
（２）１０部、トリエチレングリコール１０部および３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール１部を加えた後、
９０℃で混練して本発明のシーリング材組成物（４）を
得た。

このシーリング材組成物（４）を用いて、実施例１と同
様にして性能評価〈変位量の測定）を行った。結果を第
１表に示した。

実施例　５実施例１におけるポリプロピレングリコールの代わりに
ポリエチレングリコール（平均分子量４．０００）１０
部を使用する以外は実施例１と同様にして、本発明のシ
ーリング材組成物（５）を得た。

このシーリング材組成物（５）を用いて、実施例１と同
様にして性能評価（変位量の測定）を行った。結果を第
１表に示した。

実施例　７実施例１におけるポリプロピレングリコールの代わりに
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（花王
■製レオドール８ＴＷ−８１０６）１０部を使用する以
外は実施例１と同様にして、本発明のシーリング材組成
物（７）を得た。

このシーリング材組成物（７）を用いて、実施例１と同
様（して性能評価（変位量の測定）を行った。結果を第
１表に示した。

実施例　６実施例１におけるポリプロピレングリコールの代わりに
参考例３で得られた変性・ポリエチレンイミン１０部を
使用する以外は実施例１と同様にして、本発明のシーリ
ング材組成物（６）を得た。

このシーリング材組成物（６）を用いて、実施例１と同
様にして性能評価（変位量の測定）を行った。結果を第
１表に示した。

実施例　８ポリブテン８０部、パラフィン系油１０部および低分子
量ポリエチレン１０部からなる疎水性シーリング基材に
参考例２で得られた吸水性樹脂（２）１部、３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール１部、クレー１０部および
ポリエチレンイミン（平均分子１１，８００、日本触媒
化学工業■製エボミンＩ２６ＳＰ−０１８）１０部を加
えた侵、９０℃で混練して本発明のシーリング材組成物
（８）を得た。

このシーリング材組成物（８）を用いて、実施例１と同
様にして性能評価（変位量の測定）を行った。結果を第
１表に示した。

４、

【図面の簡単な説明】

第１Ｅ１は、本発明で得られたシーリング材組成物の水
膨潤性能を評価するために、実施例１で用いた試験装置
の概略説明図である。１、円筒形容器２：テフロン板３：ポリエチレン製不織布４ニジ−リング材組成物５：孔開きテフロン板６：重　　リフ：変位センサー８：水　道　水

Claims

【特許請求の範囲】１、疎水性シーリング基材１００重量部に対して、吸水
性樹脂（Ａ）０．１〜５０重量部および下記一般式（１
）Ｒ＾２Ｘ■Ｒ＾１−Ｘ■＿ｎＲ＾３（１）（但し、ＸはＯまたはＮ−Ｒ＾４、Ｒ＾１は炭素数２〜
４のアルキレン基、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれ
ぞれ独立に水素または１価の有機基を示し、ｎは１〜１
０．０００の整数である。）で表わされる化合物（Ｂ）０．１重量部以上を混合して
なるケーブル用シーリング材組成物。