JPH02216138A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は６００ｎｍより長波長に分光増感された超硬調
なハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、特に
搬送性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

〔従来技術〕

グラフインク・アークの分野においては網点画像による
連続階調の画像の再生あるいは線画像の再生を良好なら
しめるために、超硬調（特にガンマが１０以上）の写真
特性を示す画像形成システムが必要である。

従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる特別な現
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
く　　（ｉｌｌ常０．１モル／Ｉｔ以下）しである。そ
のためリス現像液は極めて空気酸化を受けやすく３日を
越える保存に耐えられないという重大な欠点を持ってい
る。

高コントラストの写真特性を安定な現像液を用いて得る
方法としては米国特許筒４．２２４，４０１号、同第４
，１６８．９７７号、同第４．１６６．７４２号、同第
４．３１１．７８１号、同第４，２７２，６０６号、同
第４．　２１１．　８５７号、同第４．２４３，７３９
号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いる方法が
ある。この方法によれば、超硬調で感度の高い写真特性
が得られ、更に現像液中に高濃度の亜硫酸塩を加えるこ
とが許容されるので、現像液の空気酸化に対する安定性
はリス現像液に比べて飛躍的に向上する。

近年印刷製版分野ではスキャナ一方式が広く用いられて
いる。スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記
録装置は種々のものがあり、これらのスキャナ一方式記
録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプ、ＬＥＤ、あるいは、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザーアルゴンレーザー、半導体レーザーなどがあ
る。

これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の特
性が要求されるが、特に１０−３〜１０−’秒という短
時間露光で露光されるためこのような条件下でも、高感
度かつ高コントラストであることが必須条件となる。特
にファクシミリ分野においては、速報性重視のために、
迅速処理適性に優れていることが重要であり、また将来
においては、スキャニングの高速化および高画質のため
に線数増加や、光ビームのしぼりごみが望まれており、
高感度かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強
く望まれていた。

一方、近年写真感光材料を自動的に搬送し、露光、現像
処理する装置など自動搬送機構を備えた機器が各種開発
されており、上記スキャナ一方式の記録装置にも適用さ
れてきている。

このような自動搬送系で写真感光材料を搬送する場合、
途中で感光材料が引っかかってしまうという故障や、サ
イズの大きなシートフィルムをシートトレイやスタック
ゾーンから１枚ずつ搬送するときに、２枚同時に送って
しまう（２枚送り）故障がしばしば生じる。

搬送性を改良する方法として、従来から感光材料の滑り
摩擦を減少させる方法がある。例えば米国特許筒３，０
４２．５２２号、米国特許筒３゜０８０．３１７号、英
国特許筒１，４６６．３０４号、英国特許筒１，１４３
，１１８号に開示されている。

しかしながら、に述のように多様な搬送機構を備えた自
動搬送機器に適用された場合このような滑り性を付すす
るだけでは十分な搬送性を確保することができなくなっ
ている。一方性１５ｎ昭６１−１８８９４５号に記載の
ように、支持体のバッキング層に大サイズのマント剤を
添加することにより感光材料の搬送性の改良を行なう方
式が知られているが、このような大サイズのマント剤を
用いると、搬送時に感材表面とバック面との間の接触摩
擦により、感光材料が圧力力ブリを生してしまうという
欠点を有していた。

このような圧力による濃度変化を改良する手段としてポ
リマーを乳化物などの可塑剤を含有させる方法や、ハロ
ゲン化銀乳剤層や、感材中のハロゲン化銀／ゼラチン化
を小さ（することによる方法等で圧力が粒子に届く前に
緩和する方法が知られている。

英国特許筒７３８．６１８号には異節環状化合物を同７
３８，６３７号にはアルキルフタレートを、同７３８，
６８９号にはアルキルエステルを、米国特許筒２．９６
０．４０４号には多価アルコールを、同３．１２１．’
０６０号にはカルボキシアルキルセルロースを、特開昭
４９−５０１７号にはパラフィンとカルボン酸塩を、特
公昭５３２８０８６号にはアルキルアクリレートと有機
酸を用いる方法等が開示されている。

しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強度を低
下させるのでその使用量には限界があり、ハロゲン化銀
／ゼラチン比を大きくすると、現像進行が遅れ、迅速処
理適性を損なうなどの欠点を有する。

また、ヒドラジン誘導体を含むハロゲン化銀写真感光材
料にポリヒドロキシベンゼン化合物は種々の目的で導入
され、米国特許筒４，３３２．１０８号、米国特許第４
．３８５，１０８号、米国特許第４，３７７．６３４号
等に開示されおり、特開昭６２−２１１４３号には、圧
力増感を防止する技術が記載されている。

しかしながら、これらの方法を用いても、完全とは言え
ず、特に、大粒子のマット剤を用いたバッキング層との
接触摩擦による摩耗などに対するカプリの発生には効果
が不十分である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、搬送性に優れ、かつバッキング層との
摩擦による圧力力ブリの改良された、６００ｎｍより長
波長に分光増感された超硬調なハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は透明な支持体上に６００ｎｍより長波長
に分光増感されたハロゲン化銀乳剤からなる感光層を少
なくとも、−層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該感光層もしくはその他の親水性コロイド層中に
ヒドラジン誘導体を含有し該感光層の反対側に粒径５μ
ｍ以上の粒子を３０体積％以上含むマット剤を含有する
バッキング層を設けたことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成された。

本発明のバッキング層について詳しく説明する。

マット剤は写真技術分野に於てよく知られており、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機または有
機材料の不連続固体粒子であると定義できる。マット剤
は現像処理中に溶出するものでも、溶出しないものでも
かまわない。

無機のマット剤の例としては酸化物（例えば二酸化珪素
、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等
）、アルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であっ
て、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マ
グネシウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム等）
、画像を形成しないハロゲン化銀粒子（末後熟粒子や、
ロジウム塩等で減感した粒子）やガラス等である。

このほかに西独特許２，５２９．３２１号、英国特許筒
７６０．７７５号、同１，２６０，７７２号、米国特許
第１，２０１，９０５号、同２゜１９２．２４１号、同
３．０５３，６６２号、同３．０６２．６４．９号、同
３，２５７，２０６号、同３．３２２．５５５号、同３
，３５３．９５８号、同３，３７０．９５１号、同３，
４１１，９０７号、同３，４３７，４８４号、同３．５
２３０２２号、同３，６１５，５５４号、同３，６３５
．７１４号、同３，７６９，０２０号、同４゜０２１．
２４５号、同４，０２９，５０４号等に記載されている
無機マット剤を用いることもできる。

また、有機のマント剤の例には澱粉、セルロースエステ
ル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート等）
、セルロースエーテル（例えばエチルセルロース等）、
合成樹脂等である０合成樹脂の例としては、水不溶また
はｆｌｉ８性合成ポリマーであり、たとえばアルキルア
クリレート、アルキルメタアクリレート、アルコキシア
ルキルアクリレート、アルコキシアルキルメタアクリレ
ート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリ
レート、アクリルアミドメタアクリルアミド、ビニルエ
ステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フィン（例えばエチレン等）、スチレン、ベンゾグアナ
ミン、ホルムアルデヒド縮合物などの単独もしくは組合
せ、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β
−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、ヒドロキシアルキルメタアクリレート、スルホアル
キルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレート、
スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。

その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、フ
ェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニ
リデン等も用いることができる。

このほかに英国特許筒１，０５５，７１３号、米国特許
第１，９３９，２１３号、同２，２２１゜８７３号、同
２．２６８，６６２号、同２，３２２．０３７号、同２
．３７６．００５号、同２゜３９１．１８１号、同２，
７０１，２４５号、同３．０７９，２５７号、同３．２
６２．７８２号、同３，４４３．９４６号、同３，５１
６，８３２号、同３，５３９，３４４号、同３．　５９
１．　３７９号、同３，７５４，９２４号、特開昭４９
１０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載されて
いる有機マット剤を用いることができる。

また、米国特許第４，１４２，８９４号、同第３．７６
７．４４８号、同第２，９９２，１０１号等に記載の如
き現像処理により溶は得るマント剤を用いることもでき
る。

特にメチルメクアクリレート、グリシジルアクリレート
、ダクシジルメタアクリレートの如き、アクリル酸エス
テルの単独重合体、又はこれらアクリル酸エステル同士
か他のビニルモノマーとの共重合体の如き水分散性ビニ
ル重合体の球形のマット剤やベンゾグアナミン・ホルム
アルデヒド縮合ポリマー（ベンゾグアナミン樹脂、具体
的には下記式で示されるもの、例えば商品名工ポスター
ー日本触媒化学工業■製：既存化学物質７−３１など）
、ポリオレフィン（例えば商品名フロービーズＬＥ−１
０８０、ＣＬ−２０８０、ＨＥ　−５０２３；製鉄化学
部あるいは商品名ケミバール■１００；三井石油化学製
）、 ポリスチレンビーズ　（モリテックス社製）、ナイロン
ビーズ　　　（モリテックス社製）、Ａｓ樹脂ビーズ　
　　（モリテックス社製）、エポキシ樹脂ビーズ　（モ
リテックス社製）、ポリカーボネート樹脂（モリテック
ス社製）等が好ましい。

アルカリ可溶性マント剤としては特開昭５３７２３１号
、同５８−６６９３７号、同６０−８８９４号記載のメ
タアクリル酸アルキル／メタアクリル酸共重合体等のア
ルカリ可溶マント剤、特開昭５８−１６６３４１号記載
のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリマーを用い
ることもできる。

また、特開昭６３−８７３６号、特開昭６１−２３０１
４１号記載の粒径分布の狭いマント剤を有利に用いるこ
とができる。

これらのマント剤は併用してもよい。

本発明では上記のようなマット剤のうち、粒径５μｍ以
上の粒子を全体の３０ｖｏ１．％以上、特に３５ν０１
１％〜９０ｖｏ１．％含むマット剤を用いる。

また粒子の最大粒径が２０μｍを越えないマント剤で更
には粒径１０μｍ以上のものが１０νｏ１．％以下のも
のが好ましい。

上記マット剤は支持体ＩＭ当り０．０１〜Ｉｇ／ｄ、特
に０．１〜０．５　ｇ　／　ｒｒ＋の範囲で用いるのが
好ましい。

また、本発明のバッキング層には種々の添加剤、例えば
硬膜剤、増粘剤、ｐ　Ｈ調節剤、界面活性剤、帯電調節
剤、導電性ポリマー（金属酸化物）、カブリ防止剤（現
像促進剤、現像抑制剤）やハレーション防止、セーフラ
イト安全性向上、表裏判別性良化の目的で染料等を含存
することができる。

例えば米国特許第２．２７４．７８２号に記載のピラゾ
ロンオキソノール染料、米国特許第２９５６．８７９号
に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第３，４２３，
２０７号、同第３．３８４．４８７号に記載のスチリル
染料やズタジエニル染料、米国特許第２．５２７．５８
３号に記載のメロシアニン染料、米国特許第３．４８６
，８９７号、同第３，６５２．．２８４号、同第３，７
１８．４７２号に記載のメロシアニン染料やオキソノー
ル染料、米国特許第３，９７６．６６１号に記載のエナ
ミンへミオキソノール染料及び英国特許第５８４．６０
９号、同第１，１７７．４２９号、特開昭４８−８５１
３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０
号、米国特許第２　５３３．４７２号、同第３，１４８
，１８７号、同第３．１７７．０７８号、同第３．２４
７１２７号、同第３，５４０．８８７号、同第３゜５７
５．７０４号、同第３，６５３，９０５号に記載の染料
を用いることができる。

また、特開昭６１−１８８９４５号に記載のシリコーン
系、高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系、金属石
けん、エステル系、エーテル系、タウリン系等のスベリ
剤を含有することが好ましい。

バンキング層は一層で構成されても２層以上から構成さ
れていてもよく、前記マント剤はどの層に添加してもよ
い、バッキング層の厚みは０．５μ〜１０μが好ましく
、この範囲であれば本発明の搬送性改良の効果が顕著に
認められる。

本発明で６００ｎｍより長波長に分光増感するｌの増感
色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプ
レックスセシアニン色素、コンプレックスメロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、スチリル色素、ヘミ
シアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色
素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲ［！５Ｅ
ＡＲＣＩＩ　０ＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ　Ｉｔｅｍ　１７６
４３　ＩＶ　−Ａ項（１９７８年１２月Ｐ、２３）、同
１ｔｅｍｌ　８３　ＬＸ項（１９７９年８月Ｐ、４３７
）に記載もしくは引用された文献に記載されている。

特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。

例えば、Ａ）へリウムーネオンレーザーに光源に対して
は、特開昭５０−６２４２５号、同５４１８７２６号、
同５９−１０２２２９号に示された三核シアニン色素類
、Ｂ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭４８−４２１７２号
、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号へ特開昭
６２−２８４３４３に記載されたチアカルボシアニンＬ
Ｃ）半導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１
０３２号、特開昭６（１−８０８４１号に記載されたト
リカルボシアニン類、特開昭５９−１９２２４２号に記
載された４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類
などが有利に選択される。

以下にそれらの増感色素の代表的化合物を示す。

Ａ）の具体的化合物 一般式（１） 〔式中２．及びＺ２は各々５員または６員の含窒素複素
環核を完成するに必要な非金属原子群を表わす、Ｒ２及
びＲ２は各々アルキル基、置換アルキル基、またはアリ
ール基を表わす、Ｑ、及びＱ２は一緒になって４−チア
ゾリジノン、５−チアゾリジノンまたは４−イミダゾリ
ジノン核を完成するに必要な非金属原子群を表わす、ｎ
ｌ及びｎ２は各々メチン基または置換メチン基を表わす
。

Ｘ、はアニオンを表わす。ｍｌはＯまたは１を表わし、
分子内塩を形成するときはｍ、−Ｑである。〕 具体的には、 ｅ Ａ−４ Ｂ）の具体的化合物 一般式（ＩＩ） す。

ＲＳ１低級アルキル基を表す。Ｘよ、アニオンを表す。

ｎ２、ｎ４は１または２を表す。

ｍ３はＩまたはＯを表し、分子内塩の時はｍ！−０を表
す〕 具体的には （Ｌ）ｅａｘ 〔式中Ｙ、及びＹ２は各々ヘンジチアゾール環、ベンゾ
セレナゾール環、ナフトデアゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、またはキノリン環のような複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、了り−ル基、
アルコキシカルボ二基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い。

Ｒ２、Ｒ４、それぞれ低級アルキル基、スルホ基、また
はカルボキシ基を有するアルキル基を表ｒｅ （ＣＨ＊）ｓｓＯＪ （ＣＬ）　ｓｓＯｘ　ｅ Ｃ） の具体的化合物 ｚｌｌｓ Ｃｔ　ＩＩ　。

ｆＪｌ、ｃＯｏ）Ｉ Ｃ，Ｈ。

■ ■ ＩＩ　ｇ　＋、；　＆ し、１１５ １１９Ｌ；。

し４１１９ ＣＪ。

Ｃｚ　Ｉｔ　ｓ し２υ４ これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージ＋　−（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６巻１
７６４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁■の３項
に記載されている。

本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては一般式（
ＩＩＩ）で表わされる化合物が好ましく用いられる。

一般式（ＩＩＩ） Ｒ、−Ｎ−□Ｎ　□Ｇ　、　−−−Ｒ！Ａ、　　　Ａｔ 式中、Ｒ１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、カルバモイル基又はオキシ
カルネボニル基を表わし、Ｇ。

はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、Ｐ−基
、又はイミノメチレン基を表わし、Ａ１、Ｒ。

Ａｔはともに水素原子あるいは一方が水素原子で他方が
置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換
もしくは無置換のアリールスルホニル基、又は置換もし
くは無置換のアンル基を表わす。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１で表される脂肪族基は
好ましくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数
１〜２０の直鎮、分岐または環状のアルキル基である。

ここで分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上の
へテロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環
化されていてもよい、またこのアルキル基は、アリール
基、アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、
カルボンアミド基等の置換基を有していてもよい。

−形式（ＩＩＩ）においてＲ，で表される芳香族基は単
環または２環のアリール基または不飽和へテロ環基であ
る。ここで不飽和へテロ環基は単環または２環のアリー
ル基と結合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。

Ｒ１として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が
１〜３の単環または２環のもの）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ基
）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持つ
もの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０
を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０
を持つもの）などがある。

−形式（１）においてＲ２で表わされるアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であって、
ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、ア
ルコキシ基、フェニル基などの置換基を有していてもよ
い。

Ｒ，で表されるアリール基は単環または２環のアリール
基が好ましく、例えばベンゼン環を含むものである。こ
のアリール基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シ
アノ基、カルボキシ基、スルホ基などで置換されていて
もよい。

アルコキシ基としては炭素数１〜８のアルコキシ基のも
のが好ましく、ハロゲン原子、アリール基などで置換さ
れていてもよい。

アリールオキシ基としては単環のものが好ましく、また
置換基としてはハロゲン原子などがある。

アミン基としては無置換アミノ基及び、炭素数１〜１０
のアルキルアミノ基、アリールアミノ基が好ましく、ア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基などで置換されていてもよい、カルバモイル基き
しては無置換カルバモイル基、及び炭素数１〜１０のア
ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基が好ま
しく、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキ
シ基などで置換されていてもよい。

オキシカルボニル基としては、炭素数１〜ｌＯのアルコ
キシカルボニル基、了り−ルオキシカルボニル基が好ま
しく、アルキル基、ハロゲン原子、シアン基、ニトロ基
などで置換されていてもよい。

Ｒ１で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えば、メ
チル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基など）、ア
ラルキル基（例えば、θ〜ヒドロキシベンジル基など）
、了り−ル基（例えば、フェニル基、３．５−ジクロロ
フェニル基、０−メタンスルホンアミドフェニル基、４
メタンスルホニルフエニル基など）などであり、特に水
素原子が好ましい。

またＧ、がスルホニル基の場合には、Ｒ２はアルキル基
（例えば、メチル基など）、アラルキル基（例えば、０
−ヒドロキシフェニルメチル基など）、アリール基（例
えば、フェニル基など）または置換アミノ基（例えば、
ジメチルアミノ基など）などが好ましい。

Ｇ１がスルホキシ基の場合、好ましいＲ２ばシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などであ１Ｒ２ す、Ｇｌが−Ｐく　　基の場合には、Ｒ２としてはメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェ
ニル基が好ましく、特に、フェノキシ基が好適である。

Ｇ、がＮ−置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ２はメチル基、エチル基、置換または無置換
のフェニル基である。

Ｒ２の置換基としては、Ｒ１に関して列挙した置換基が
適用できる他、例えばアシル基、アラルキル基、アルキ
ルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケニル基
、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

一般式（Ｉｌｌ）のＧとしてはカルボニル基が最も好ま
しい。

又、Ｒ２はＧ　１Ｒｘ部分を残余分子から分裂さゼ、−
Ｇ−Ｒ２部分の原子を含む環式構造を生成させる環化反
応を生起するようなものであってもよく、具体的には一
般式（ａｌで表わすことができるようなものである。

一般式（ａ） Ｒ，−２ 式中、ＺｌはＧ、に対し求核的に攻撃し、Ｇ。

Ｒｙ　　Ｚ　＋部分を残余分子から分裂させ得る基であ
り、Ｒ８はＲ２から水素原子１個除いたもので、Ｚｌが
ＧＩに対し求核攻撃し、ＧＩ　、Ｒ３、Ｚｌで環式構造
が生成可能なものである。

さらに詳細には、Ｚｌは一般式（ＩＩＩ）のヒドラジン
化合物が酸化等により次の反応中間体を生成したときに
容易にＧ、と求核反応し Ｒ，−Ｎ＝Ｎ−Ｇ、　　〜Ｒ３−Ｚ。

Ｒ，−Ｎ＝Ｎ基をＧ、から分裂させうる基であり、具体
的には０ＨＸＳＨまたはＮ　ＨＲａ　　（Ｒ４は水素原
子、アルキル基、アリール基、−ＣＯＲ，、または−Ｓ
ｏ、Ｒ，であり、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基などを表わす）、ＣＯＯＨなどのよう
にＧ１と直接反応する官能基であってもよく、（ここで
、ＯＨ，ＳＨ，ＮＨＲ。

−ＣＯＯＨはアルカリ等の加水分解によりこれらの基を
生成するように一時的に保護されていてもＯＮ−Ｒ。

よい）あるいは、−〇−Ｒ６−Ｃ−Ｒ，（Ｒ，、Ｒ７は
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基また
はへテロ環基を表わす）のように水酸イオンや亜硫酸イ
オン等のような求核剤と反応することでＧ１と反応する
ことが可能になる官能基であってもよい。

また、Ｇ、、Ｒ３、Ｚ、で形成される環としては５Ｒま
たは６員のものが好ましい。−形式（ａ）で表わされる
もののうち、好ましいものとしては−形式（ｂ）及び（
Ｃｌで表わされるものを挙げることができる。

一般式ら） ｉ　中、ＲｂＩ、Ｒ４は水素原子、アルキル基、（好ま
しくは炭素数１〜１２のもの）アルケニル基（好ましく
は炭素数２〜１２のもの）アリール基（好ましくは炭素
数６〜１２のもの）などを表わし、同じでも異ってもよ
い。Ｂ１．を置換基を有してもよい５員環または６員環
を完成するのに必要な原子であり、ｍ、ｎは０または１
であり、（ｎ＋−ｍ　）は１または２である。

出で形成される５員または６員環としては、例えば、シ
クロヘキセン環、シクロヘプテン環、ヘンせン環、ナフ
タレン環、ピリジン環、キノリン環などである。

Ｚｌ　は一般式（ａ）と同義である。

−形式（Ｃ） Ｒｃ −ｆＮ−）−Ｔ−（−ＣＲｃ’　　Ｒｅ！−）−Ｔ−Ｚ
。

式中、Ｒｃ’　、Ｒｃ”は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはハロゲン原子などを表わし
、同じでも異なってもよい。

Ｒｃ’は水素原子、アルキル基、アルケニル基、または
アリール基を表わす。

ｐは０またはｌを表わし、ｑは１〜４を表わす。

Ｒｃ’　、Ｒｃ”およびＲｃ”はＺｌがＧ　ｌ　ヘ分子
内求核攻撃し得る構造の限りにおいて互いに結合して環
を形成してもよい。

Ｒｃ’　、Ｒｃ”は好ましくは水素原子、ハロゲン原子
、またはアルキル基でありＲｅ３は好ましくはアルキル
基またはアリール基である。

ｑは好ましくは１〜３を表わし、ｑが１のときｐは１ま
たは２を、ｑが２のときｐは０または１を、ｑが３のと
きｐは０または１を表わし、ｑが２または３のときＣＲ
ｃ’　Ｒｃ”は同しでも異なってもよい。

Ｚｌは一般式（ａ）と同義である。

Ａ＋、Ａｇは水素原子、炭素数２０以下のアルキルスル
ホニル基および了り−ルスルホニル基（好ましくはフェ
ニルスルホニル基またはハメットの置換基定数の和が−
０，５以上となるように！換されたフェニルスルホニル
基）、炭−１ｉｔ２０以下のアシル基（好ましくはベン
ゾイル基、又はハメットの置換基定数の環が−０，５以
上となるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖
又は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（
置換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スル
ホンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ
基、スルホン酸基が挙げられる。））Ａ　１．　Ａ　２
　としては水素原子が最も好ましい。

−ｉ式（［Ｉｌ）のＲ３またはＲ２はその中にカプラー
等の不動性写真用添加剤において常用されているバラス
ト基が組み込まれているものでもよい。

バラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキン
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、
アルキルフェノキシ括などの中から選ぶことができる。

−ＩＩＧ式（Ｉ［［）のＲ２またはＲ２はその中にハロ
ゲン化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれ
ているものでもよい、ががる吸着基としては、チオ尿素
基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリア
ゾール基などの米国特許第４３８５．１０８号、同り、
４５９，３４７号、特開昭５９−１９５．２３３号、同
５９−２００２３１号、同５９−２０１，０４５号、同
５９２０１．０４６号、同５１−２０１．０４７号、１
１５９−２０１．０４８号、同５つ一２ｏ１０４９号、
特開昭６１−１７０，７３３号、同６１−２７０．７４
４号、同６２−９４８号、特廓昭６１−６７．５０８号
、同６２−６７．５０１号、同６２−６７．５１０号に
記載された基が挙げられる。

一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の具体例を以下に示
す。但し本発明は以下の化合物に限定されるものではな
い。

■ ｌ） ■−２） ■ ■ ■ ■ Ｃｌ１ＩＣＩＩＣＩ−１，５）１ ■−５） ■−６） ■ ■ ＩＩＩ−１３） ■ ■ ■ ■ ■ ２＋） ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ２日） ■ ＼ 、ｃ、＋＋　ｌ　＋ ■ ■ ■ ■ ■ ｃｓＨ１ｌ ■ ■ ■ し１１．ｔＨ１ ｉｌｌ−４２） ｍ−４３＞ ｎｌ−ｎ１− 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、ＲＩＥＳＥＡＲＣ）Ｉ　ＤＩＳＣＬＯ３Ｕ
ＲＥ　Ｉｔｅｍ２３５１６　（１９８３年１１月号、Ｐ
、３４６）およびそこに引用された文献の他、米国特許
４０８０．２０７号、同４，２６９．９２９号、同４．
２７６．３６４号、同４，２７８，７４８号、同４，３
８５，１０８号、同４．４５９　３４７号、同４．５６
０，６３８号、同４，４７８，９２８号、英国特許２，
０１１．３９１Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号、特開
昭６ｌ−ＩＴＯ７３３号、同６１−２７０，７４４号、
同６２−９４８号、ＥＰ２１７，３１０号、特＋ｌｌＩ
昭６１−１７５．２３４号、同６１−２５１．４８２号
、同６１−２６８．２４９号、同６１−２７６　２８３
号、同６２−６７．５０８号、同６２−６７５２９号、
同６２−６７．５１０号、同６２−５８．５１３号、同
６１−１３０．８１９号、同６２−１４３．４６９号、
同６２−１６６．１１７号に記載されたものを用いるこ
とができる。

本発明において一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドラジン
誘導体及び増感色素を写真感光材料中に含有させるとき
には、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ましいが
それ以外の非感光性の親水性コロイド層（例えば保護層
、中間層、フィルター層、ハレーション防止層など）に
含有させてもよい。

具体的には使用する化合物が水溶性の場合には水溶液と
して、また難水溶性の場合にはアルコール類、エステル
類、ケトン類などの水と混和しうる有機溶媒の溶液とし
て、親水性コロイド溶液に添加すればよい、ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合は化学熟成の開始から塗布ｉ１
までの任意の時期に行ってよいが、化学熟成終了後から
塗布前の間に添加するのが好ましい。特に塗布のために
用意された塗布液中に添加するのがよい。

本発明の増感色素の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径
、ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化合物を含
有させる層とハロゲン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合
物の種類などに応じて最適の量を選択することが望まし
く、その選択のための試験の方法は当業者のよく知ると
ころである。通常は好ましくはハロゲン化１１１モル当
り１０−７モルないしｌＸｌ０−”モル、特にｉｏ−”
ないし５×１０４モルの範囲で用いられる。

本発明において、−ａ式（ＩＩＩ）で表わされるヒドラ
ジン誘導体は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−’モ
ルないしｌ　Ｘ　１０−’モル含有させるのが好ましく
特に１×１０−Ｓないし４　Ｘ　１０−”モル含有させ
るのが好ましい。

次に本発明で感度を損なうことなく耐圧力性を向上させ
ること、及び保存性の良化を目的として用いるポリヒド
ロキシベンゼン化合物を用いることが好ましい。ポリヒ
ドロキシベンゼン化合物としては下記のいずれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−Ｈ，−ＯＨ、ハロゲン原子−ＯＭ　
（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル
基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化
フェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ
基、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、
カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキ
シフェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテ
ル基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、
又はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈｌ−０Ｈ１−Ｃ１、−Ｂｒ、−
ＣＯＯＨ，−ＣＨ，ＣＩ−（、Ｃ０ＯＨ。

−ＣＨ，、〜ＣＨ！　ＣＨｓ　、　　ＣＩ　（ＣＨｔ　
）ｚ、Ｃ（ＣＨｓ　）、　、−０ＣＨ，、−ＣＨ○、Ｓ
　Ｏｓ　Ｎ　ａ　、　　Ｓ　Ｏ＊　Ｈ。

などである。ＸとＹは同しでも異なっていてもよ特に好
ましい代表的化合物例は、 Ｄ−（１）　　　　　　　　Ｄ−（２）Ｄ−（３） Ｄ−Ｇｏ） Ｄ〜（ＩＩ） Ｄ−１１δ ＯＨ Ｄ１４） Ｄ−（５） Ｄ−（６） Ｄ−０３） Ｄ−（ｌω Ｄ−Ｑω Ｄ〜θ力 Ｄ−（ｌｉｔ） Ｄ−（７） Ｄ−（８） Ｄ−（９） Ｄ　−（１９） Ｄ　−（２０） Ｄ　−（２１） ｉｌ Ｄ　＝（２２） １１＋１ ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳剤層に添
加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い、添加量
は１モルに対して１Ｏ−５〜１モルの範囲が有効であり
、１０４モル〜１Ｏ−１モルの範囲が特に有効である０
本発明においては最表面層に滑り剤および／又はコロイ
ダルシリカを用いることが好ましい。

本発明に用いられるコロイド状シリカは平均粒径が７μ
ｍ〜１２０μｍで、主成分は二酸化ケイ素であり、少量
成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナトリウム等を
含んでいてもよい、またこれらコロイド状シリカには安
定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム、アンモニア等の無機塩基やテトラメチルアン
モニウムイオンの如き有機塩基が含まれていてもよい。

これらコロイド状シリカについては、特開昭５３−１１
２７３２、特公昭５７−００９０５１、特公昭５７−０
５１６５３に開示されている。

コロイド状シリカの具体例としては、日照化学（日本、
東京）から、スノーテックス２０（ｓｈｏ。

／Ｎａ、Ｏ≧５７）、スノーテックス３０　（ＳｉＯｚ
／ＮａｇＯ≧５０）、スノーテックスＣ（ＳｉＯｚ／Ｎ
ａｚＯ≧１００）、スノーテックスＯ（ＳｉＯｚ／Ｎａ
ｚＯ≧５００）、等の商品名で市販されている。ここに
、（ＳｉＯ，／Ｎａ、Ｏとは二酸化珪素（Ｓｉｎｇ）と
水酸化ナトリウムの含有重量比を水酸化ナトリウムをＮ
ａｚＯに換算して表わしたものであり、いづれも、カタ
ログに記載された値である。

本発明に用いられるコロイド状シリカの好ましい使用量
は最外層のバインダーとして用いられているゼラチンに
対して乾燥重量比で０．０５〜１．０で、特に好ましく
は０．２〜０．５である。

本発明に用いられるポリマーラテックスは、平均粒径が
３０μｍ〜８０μｍの水不溶性ポリマーの水分散物で、
好ましい使用量は最外層にバインダーとして用いられて
いるゼラチンに対して乾燥重量比で０，０１〜１，０で
、特に好ましくは、０．１〜０．５である。

本発明に用いられる滑り剤の代表的なものとしては例え
ば米国特許第３．０４２，５２２号、英国特許第９５５
．０６１号、米国特許第３．ｏ８０．３１７号、同４，
００４，９２７号、同４゜０４７．９５８号、同３．７
１８９．５６７号、英国特許第１．１４３．１１８号等
に記載のソリコーン系滑り剤、米国特許第２．４５４．
０４３号、同２．７３２．３０５号、同２．９７６．１
４８号、同３，２０６，３１１号、独国特許第１，２８
４．２９５号、同１，２８４．２９４号等に記載の高級
脂肪酸系、アルコール系、酸アミド糸屑り剤、英国特許
第１．２６３．７２２号、米国特許第３，９３３，５１
６号等に記載の金属石けん、米国特許第２，５８８，７
６５号、同３．１２１０６０号、英国特許第１，１９８
．３８７号等に記載のエステル系、エーテル系滑り剤、
米国特許第３，５０２，４７３号、同３，０４２．２２
２号に記載のタウリン系滑り剤等がある。

本発明の滑り剤としては、以下の一般式（ＩＶ）、−形
式（Ｖ）又は−形式（Ｖｌ）で示されるアルキルポリシ
ロキサンおよび室温で液体状態の流動パラフィンが好ま
しく用いられる。更に好ましくは一般式（ＩＶ）で示さ
れる側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するアルキルポ
リシロキサンおよび一般式（Ｖ）で示されるアルキルポ
リシロキサンが用いられる。

一般式（ＩＶ） ｌ？″ 式中、Ｒは脂肪族基（例えばアルキル基（好ましくは炭
素ｊ〜１８のもの）、置換アルキル基（例えばアラルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アリーロキシアルキル基
など）等）またはアリール基（例えばフェニル基など）
を表わす。Ｒ′は水素原子、脂肪族基（例えばアルキル
基（好ましくは炭素数１〜１２のもの）、置換アルキル
基など）または了り−ル基（例えばフェニル基など）を
表わす、Ｒ＃はアルキル基（例えばメチル基など）、ま
たはアルコキシアルキル基（例えばメトキシメチル基な
ど）を表わす、Ａは脂肪族炭化水素の二価残基を表わす
、ｎはＯまたは１〜１２の整数、ｐは０〜５０の数、ｑ
は２〜５０（好ましくは２〜３０）の数、Ｘは０〜１０
０の数、ｙは１〜５０の数、Ｚは０〜１００の数を表わ
し、Ｘ＋ｙ＋ｚは５〜２５０（好ましくは１０〜５０）
の数である。

Ｒの具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ペン
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ジメチルペン
チル、ヘプチル、メチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、オクタデシル、フェニルエチル、メチルフェニルエチ
ル、フェニルプロピル、シクロへキシルプロピル、ベン
ジルオキシプロピル、フェノキシプロピル、エチルオキ
シプロピル、ブチルオキシエチル、フェニルなどが含ま
れる。

Ａで示される基はメチレン、１−オン−トリメチレン、
２−メチル−１−オン−トリメチレンなどが挙げられる
　Ｒｒで示されるアルキル基としてはメチル、エチル、
プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ドデシル基が挙げられる。

一般式（Ｖ） 一般式〔Ｖ）は次の一般式（Ｖ−１）で示されるシロキ
サンユニットを有する環状シロキサンおよび一般式（Ｖ
−２）で示される末端基とを有する直鎖状シロキサンを
包含する。

一般式（Ｖ−１） ＣＨ。

ｉ　−０ 一般式（■−２） ＣＨ。

Ｒ，＝Ｓｉ　−０ ＣＨｌ 式中Ｒ，は炭素数が５〜２ｏのアルキル、シクロアルキ
ル、アルコキシアルキル基、アリールアルキル基、アリ
ールオキシアルキル基、グリシジルオキシアルキル基を
表わす。

Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数５〜２０の
シクロアルキル、アルコキシアルキル、７１ノールアル
キル、アリールオキシアルキルおよびグリシジルオキシ
アルキル基を表わす。

ｌはＯもしくは１以上の数、ｍは１以上の数、Ｅ＋ｍは
１から１０００の数を表わす。好ましくはＥ十ｍは２か
ら５００である。

一般式（Ｖ）で示される化合物のＲ５の具体例としては
、ペンチル、メチルペンチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、ジメチルペンチル、ヘプチル、メチルへキシ
ル、オクチル、エイコシル、フェニルエチル、メチルフ
ェニルエチル、フェニルフロヒル、シクロへキシルプロ
ピル、ヘンシルオキシプロピル、フェノキシプロピル、
トリルオキシプロピル、ナフチルプロピル、エチルオキ
シプロピル、ブチルオキシエチル、オクタデシルオキシ
プロピル、グリシジルオキシプロビル、グリシジルオキ
シブチルなどがある。

一般式（Ｖｌ） 式中Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は炭素数１
〜３のアルキル基又は炭素数１〜２のアルコキシ基を表
わす。ｍはＯ〜２０００の整数である。

次に一般式（ｒＶ）で表わされる化合物のうち、その代
表的な化合物例を示す。

（■−イ） （■−二） （ＯＣＨｚＣ）Ｉｔ）　ｓＯＨ Ｈｓ Ｘ＋Ｙ＋Ｚ−３０ Ｘ＋Ｙ十Ｚ＝５０ （■−口） （■−ホ） （ＯＣＨｚＣ）Ｉｔ）　＋。ＱＣ４Ｈｑｘ十ｙ十ｚテ４
０ Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１００ （■〜ハ） （■−へ） （ＯＣＨｚｃＨ）　ｌｏ　（ＯＣＩＩ□ＣＨｉ）　＋。

０Ｃ３Ｈ？ＣＨ。

ｘ＋’ｙ’＋ｚ−ａ　５ 一般式（Ｖ） で表わされる化合物のうち、 その （■ ホ） 代表的化合物例を以下に示す。

（■ イ） （■−へ） （■ 口） （■−ト） （■−ハ〕 （■ ニ） 一般式（Ｖｌ） で表わされる化合物のうち、 その 代表的な化合物例を以下に示す。

（■−イ） 本発明に用いられるアニオン性界面活性剤の具体的な化
合物例を以下に示す。

（■−口） 本発明には下記−形式〔■〕で表わされるアニオン性界
面活性剤を用いるとさらに好ましい。

−形式［■〕 Ｒ′ Ｒ−ＣＯＮ−（ＣＨＩ　　）、Ｉ　ＳＯ３Ｍ式中Ｒは炭
素数３〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を表わし、Ｒ′は水素基、炭素
数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基を表わす、ｎは２〜６の数を表わ
す、又、Ｍは水素原子、無機又は有機の陽イオンを表わ
す。

（■−イ） （■−口） （■−ハ） （■−二） （■−ホ） （■−へ） （■−ト） ＣＪｔＣＯＮＨＣＴｏＣＨｚＳＯＪａ ＣＪ＋＊Ｃ０ＮＨＣ）ＩｚＣ！ＩｚＳＯＪａＣ＋ｑｌ１
３ｆｆＣＯＮＨＣＨｚＣＩＩｚＳＯＪａ１ｈ Ｃｄｌ＋　５ｃＯＮ−ＣｔｌｔＣＪＩｚＳＯ３ＫＣＨ。

Ｃ，、ＩＩ、、Ｃ（１４−ＣＩｌｚＣＩＩｚＳＯＪａＣ
ｌｌ。

Ｃ＋：＋ｌ１ｚｔＣＯ−Ｎ−ＣＩｌｚＣＩＩｚＳＯＪａ
Ｃ＋ＪｓｉＣＯ−Ｎ−ＣＩＬ２ＣｌｌｚＳＯＪａ（■−
ヌ）　　　　　　　　ＣｘＨｒ Ｃ＋ｓＴｏ＋Ｃ０−Ｎ−Ｃ）ＩｚＣ）ＩｚＳＯＪ滑り剤
の塗布量は０．００５〜Ｉｇ／ｒｒｆであり、特に０．
０１〜Ｏ，１ｇ／ｒ＋？であることが好ましい。

又、−１１９式（■）のアニオン界面活性剤を用いる場
合は０．００１〜０．５　ｇ　／ボ、特に０．０１〜０
゜２ｇ／ｎｆであることが好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、例えば塩化銀、臭化銀
、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
などのうちいずれでもよい。本発明においては、上記ハ
ロゲン化銀のうち、塩沃臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀が
好ましい。更に好ましくは沃化銀を０〜１モル％含む塩
臭化銀又は塩沃臭化銀が有利に用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．
５μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限
はないが、単分散である方が好ましい、ここでいう単分
散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９５％が平
均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群から
構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇ＋目ａｒ）な結晶体を有するものでも
よく、また球状、板状などのような変則的（ｉ　ｒｒｅ
ｇｕ　ｔａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、単なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

また、ハロゲン化銀乳剤層は単層であってもよいし、ま
た重層（２層、３層など）であってもよい０重層の場合
、互に異なったハロゲン化銀乳剤を用いてもよいし、同
一のものを用いてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるに特に適したハロゲン化銀は、銀１モル
当りｉｏ−’〜１Ｏ−５モルのイリジウム塩若しくはそ
の錯塩を存在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含
有率が粒子平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀
である。かかるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一
層高感度でガンマの高い写真特性が得られる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前特に粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を加
えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（Ｉｎ）酸カ
リウム、ヘキサクロロイリジウム（ｒＶ）酸カリウム、
ヘキサクロロイリジウム（［［）酸アンモニウムなどが
ある。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質：ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの？！！誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感されていな
くてもよいが、化学増感されていてもよい、ハロゲン化
銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元増感及
び貴金属増感法が知られており、これらのいずれをも単
独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増悪法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明の写真感光材料には、高感、硬調化促進を目的と
して特開昭６０−１４０３４０号及び同６］−１６７９
３９号に記載された化合物を添加することができる。こ
れらは単独で用いてもよく２種以上の組合せで用いても
よい。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類たとえば、ヘンジチアゾ
リウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカブトヘンゾチアゾール類、メルカプ
トチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メル
カプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえ
ばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイ
ンデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１３３ａ、７）テ
トラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多（の化合物を加えることができる
。これらのものの中で、好ましいのはペンゾトリアゾー
ル類（例えば、５−メチル・ベンゾトリアゾール）及び
ニトロインダゾール類（例えば、５−ニトロインダゾー
ル）である、また、これらの化合物を処理液に含有させ
てもよい。

本発明の写真乳剤及び非感光生の親水性コロイドには無
機才たは有機のゼラチン硬化剤を含有させることができ
る。例えば活性ビニル化合物（１゜３．　　！ｌ＋−）
リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、ビス
（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチ
レンビス−（β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミ
ド〕など）、活性ハロゲン化合物（２，４〜ジクロル−
６−ヒドロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン
酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニ
ウム塩類（（１−モルポリ、カルボニル−３−ピリジニ
オ）メタンスルホナートなど）ハロアミジニウム塩［（
１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニ
ウム、２−ナフタレンスルホナートなど）を単独または
組合せて用いることができる。なかでも、特開昭５３−
４１２２０、同５３−５７２５７、同５９−１６２５４
６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物およ
び米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロゲン
化物が好ましい。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、乳化分散、接着防止及び
写真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増悪）等種
々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。

例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物Ｍ）、グリシドール誘導体（例えば、ア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン′類
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような
、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基
、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノ
アルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４
級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホス
ホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマント剤を含むこと
ができる。

本発明の感光材料には寸度安定性の改良などの目的で、
水溶性またはＩｉＯ性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができる．たとえば、アルキル（メタ）アクリレート、
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエステル（たとえば、酢酸ビニル）、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せや
、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、αβ−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート、スルフォアルキル（メタ）アクリレート、ス
チレンスルフォン酸なと゛の頓合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料の支持体としては、セルローストリア
セテート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース
、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートなどを用
いうるがポリエチレンテレフタレートフィルムであるこ
とが最も好ましい。

これらの支持体は、公知の方法でコロナ処理されてもよ
く、又、必要に応じて公知の方法で下りき加工されても
よい。

また、温度や湿度の変化によって寸度が変化する、いわ
ゆる寸度安定性を高めるために、ポリ塩化ビニリデン系
ポリマーを含む防水層を設けてもよい。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭５３−７７６１６、同５
４−３７７３２、同５３−１３７゜１３３、同６０−１
４０．３４０号、同６０−１４９５９、などに開示され
ている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物が
有効である。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含存することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸七ツマ−をくり返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特開昭６１−２２３８３４号、同６１
２２８４３７号、同６２−２５７４５号、同６２−５５
６４２号及び特願昭６１−６２７４０号明細書の記録を
参考にすることができる。これらの化合物の中でも特に
好ましいのは、低分子化合物としてはアスコルビン酸で
あり、高分子化合物としてはアクリル酸の如き酸モノマ
ーとジビニルベンゼンの如き２個以上の不飽和基を有す
る架橋性七ツマ−からなるコポリマーの水分散性ラテン
クスである。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
２，４１９，９７５号に記載されたｐＨ１３に近い高ア
ルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用い
ることができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンを０．１５モル／１以上含み、Ｐ　
ＨＩ　Ｏ，５〜１２．３、特にｐＨ／１．０〜１２．０
の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることが
できる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とＰ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキ
ノン、２，５ジメチルハイドロキノンなどがあるが特に
ハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ビラプ
リトン、１−フェニル−４，４−ジメチル−４−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ビラプリトン、１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−５
−メチル−３−ビラプリトン、１−Ｐ−アミノフェニル
４．４−ジメチル−３−ビラプリトン、ｌ−Ｐトリル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミンフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−とドロキシエチル）−ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−ヘンシルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ〜メチル−ｐ−ア
ミンフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／２〜０．８モル／２の量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フェニル−３−ビラプリトン類又はｐ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、後者を０１０６モル／
Ｒ以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸すトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．４モル／Ｐ以上特に０，５モル／Ｉ！、以上
が好ましい。また上限は２．５モル／ｉまでとするのが
好ましい。

ｐ　Ｈの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如き
ｐ　Ｈ調節剤や緩衝剤を含む。現像液のｐ　Ｈは１０．
５〜１２．３の間に設定される。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤＝１−フェ
ニル〜５−メルカプトテトラゾール、５−ニトロインダ
プール等のインダゾール系化合物、５−メチルベンツト
リアゾール等のペンツトリアゾール系化合物などのカブ
リ防止剤又は黒ボッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止
剤：を含んでもよく、更に必要に応じて色調剤、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、特開昭５６−１０
６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭５６−２
４，３４７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤して特Ｉｊ１昭６０−１０９
．７４３号に記載の化合物を用いることもできる。さら
に現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭６（１９３，
４３３号に記載の化合物あるいは特願昭６１−２８７０
８号に記載の化合物を用いることができる。

定着剤としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果の知られているを機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム（例えば硫
酸アルミニウム、明パンなど）を含んでもよい。ここで
水溶性アルミニウム塩の量としては通常０．４〜２．０
ｇ−Ａｌ／ｌである。さらに三価の鉄化合物を酸化剤と
してエチレンジアミン４酢酸との錯体として用いること
もできる。

現像処理温度は昔通１８°Ｃから５０°Ｃの間で選ばれ
るがより好ましくは２５゛Ｃから４３°Ｃである。

実施例−１ ５０゛Ｃに保ったゼラチン水ン容ン夜にＡｇ１モル当り
４Ｘ１０−’モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ）カリお
よびアンモニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウ
ム、臭化カリウム水溶液を同時に６０分間で加えその間
のＰＡｇを７．８に保つことにより平均粒径０．２８μ
、平均ヨウ化銀含有量１モル％の立方体単分散乳剤を調
製した。更にこの乳剤を常法に従って水洗し、可溶性塩
類を除去した後、七′ラチンを加えた。ひきつづき、ｉ
ｆｆ　１モル当り０１１モル％の感化カリウム水溶液を
添加して粒子表面のコンバージョンを行なって乳剤Ａを
調製した。

この乳剤Ａに増感色素として、−ｉ式〔■〕の化合物例
Ｂ−１及びＢ−４をそれぞれ４．０Ｘ１０−’モル１モ
ルＡｇ、ヒドラジン誘導体として一般式（ＩＩＩ）の化
合物例ＩＩＴ−５を１．２Ｘ１０−’モル１モルＡｇ、
Ｉ［１−１９を５．０Ｘ１０−’モル１モルＡｇを、順
次添加し、さらに安定剤として４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３，ａ、７−チトラザインデン８ｍｇ／
ｉｆ、ポリエチルアクリレートラテックス（粒径０．０
５　μ）　６００ｍｇ／ＩＴｒ、５−メチルベンツトリ
アゾール２０ｍｇ／ｎで、■、４−ビス（３−（４−ア
セチルアミノ−ピリジニオ）プロピオニルオキシフ−テ
トラメチレンジプロミド１０＋＋＋ｇ／ｒｒ？、２−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン１４５■／
ポを順次添加し、厚み１００μのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にｉ艮量３．５ｇ／ｒｒｒ、ゼラチン
２．０ｇ／％になる様に塗布した。

さらにその上に保護層として、下記処方＝１．２を順次
塗布した。

処方−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０　ｇ　／ボＬ−
アスコルビン酸　　　　　　　３０ａｇ／ＩＴｆ化合物
例Ｄ−（１）　　　　　　　　　１９０■／ビニチルア
クリレートラテツクス （平均粒径０．０５　ｕ　）　　　　　　　２４０１ｇ
／ｒｒｔポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　３■／ｒＴｆ処方−
２ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｎｔポリメ
チルメタクリレート微 粒子（平均粒径２．５μ）６０■／ポ 化合物例■−へ （ゼラチン分散物）１０■／背 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　２０１ＩＩｇ／ボＮ−
パーフルオロオクタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンボタジウム塩　　　　　　　４■／ｒｒｆコロイ
ダルシリカ（スノーテ ックスＣ）　　　　　　　　　　９０■／ポ次いで、そ
の反対側に処方−３のバック層を、その上に表−１の様
にマント剤を変えた処方−４のバック保護層を塗布した
。

処方−３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３ｇ／イ化合物−１
　　　　　　　　　　６０■／ボ化合物−２９０ａＩｇ
／ボ 化合物−３　　　　　　　　　　　８０＋ｎｇ／ポジヘ
キシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　４０ｍｇ／ポドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　４０ｍｇ／ボ１．３−
ジビニルスルホニル ２−プロパツール　　　　　１２０ｍｇ／ポポリエチル
アクリレートラテ ンクス（粒径０．０５　ｕ　）　　　　　３００ｍｇ／
　ｎ？処方−４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８　ｇ　／ポジ
ヘキシル−α−スルホザク ナートナトリウム塩　　　　　　１５■／ボドデシルベ
ンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 酢酸ナトリウム マット剤 ■−へ （ゼラチン分散物） 化合物−１ 化合物−２ １５ｍｇ／ポ ４０■／イ （表−１） １００■／ボ この様にして得られた試料１〜７を５０ｃｕ＋Ｘ５０Ｃ
Ｉｌの大きさに裁断して、１００枚重ね合わせて、７５
ｍＨｇの減圧条件で、ポリエチレンコートした紙袋に真
空パックし、２４時間放置後開封し、その直後に咬盤を
用いて試料の端部を吸い上げて１枚搬送する時に２枚目
の試料がいっしょに持ち上げられてしまう回数を数えた
ところ表〜Ｉの結果が得られた。

本発明の試料３，４．６７は明らかに２枚目を持ち上げ
る回数が激減していることがわかる。

なお、マント剤の粒子サイズの測定はコールタ−エレク
トロニクス社製コールタ−カウンターで１００μｍのア
パーチャーを用いて、マント剤を食塩水中に分散させて
、粒子サイズ分布を体積百分率で表わした。

実施例−２ ４８°Ｃに保ったゼラチン水溶液に、硝酸銀水溶液及び
銀１モルあたり３Ｘ１０−’モルのＫｘＩｒＣ１−およ
び、３Ｘ１０−’モルの（Ｎ１１．）コＲｈＣｌ　ｂを
含む塩化ナトリウムおよびＳｌ　１モルあたり３０モル
％に相当する臭化ナトリウム水溶液を同時に３０分間加
え、その間の電位を７０ｍＶに保ことにより平均粒径０
．２８μの単分散塩臭化銀乳剤を調製した。この乳剤に
銀１モルあたり、０．２モル％の１％沃化カリ水溶液を
添加しコンバージョンを行なった後フロキュレーシッン
法により脱塩を行なった。この乳剤に、ハイポと塩化金
酸を添加し、６０°Ｃに保って、化学熟成を施した後に
安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ。

７−チトラザインデンの１％ン容液をｉ艮１モルあたり
３０ｍ加えた。

この乳剤１ｋｇにＣ−６で表わされる赤外増感色素の０
．０５％溶液を６０ｄ加えて赤外域の増感を行なった。

この乳剤に強色増感及び安定化のために、４．４′−ビ
ス−（４，６−ジナフトキシーピリミジンー２−イルア
ミノ）−スチルベンジスルホン酸ジナトリウム塩の０．
５％メタノール溶液７０−と２，５−ジメチル−３−ア
リル−ベンゾチアゾールヨード塩の０．５％メタノール
溶液９〇−を加えた。さらに、ヒドラジン誘導体として
、−形式（１）の化合物例１１１−５を！、　３　Ｘ　
１０弓モル１モルＡｇ、ｍ−１９を５．３ＸｌＯ−’モ
ル１モルＡｇ、ハイドロキノン１１００Ｉ１／ｒｒ？、
可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスをゼラ
チンバインダー比２５％、硬膜剤として２−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンヲ１６０１ｎｇ／％
、添加しポリエステル支持体上に銀３．７ｇ／ｒｄにな
るように塗布した。ゼラチンは２．５ｇ／イであった。

この上にゼラチン０．６ｇ／ｒｄ、マント剤として粒径
３〜４μのポリメチルメタクリレート６０１１１ｇ／イ
、粒径１０〜２０ｍμのコロイダルシリカ（スノーテッ
クスＣ）７０Ｍ／イ、化合物例■−へ１００■／ボを添
加し、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオン酸ナ
トリウム塩、下記構造式■のフッ素系界面活性剤を添加
した保護層上層およびゼラチン０．７ｇ／ｒｄ、ポリエ
チルアクリレートラテックス２２５１Ｉ１ｇ／ｒｒｆ、
上記構造式■の染料２０■／ポ、■の染料１０■／ｒｒ
ｒおよび塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオン酸
ナトリウムを添加した保護層下層を膜厚１００μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に同時に塗布した
。

■　ＣａＦｔ　ｔｓＯＪ−ＣＨｘＣＯＯＫＣゴＨ？ ■ （ＣＩｌ□Ｌｓｏｚ （Ｃ１ｈ）　４ＳＯＪ 次いで、その反対側に下記処方のバック層を、その上に
表−２の様にマット剤を変えたバック保護層を塗布した
。

（バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　３．０　ｇ　／ボドデ
シルベンゼンスルフォン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　８０■染料ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　８０■ｂ　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０■Ｃ１００１１１ｇ １．３−ジビニルスルホニル ２−プロパツール　　　　　６０■／　ｎｉポリビニル
ーヘンゼンスルフ オン酸カリウム　　　　　　　　３０ｇ／ｒ４／　＼ １１５ｃ！　　　　（ＣＩｌ□＞ａｓＯｚに（バック保
護層） ゼラチン マット剤 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム ０．７５　ｇ　／ポ （表−２） ２０■／ポ フッ素系界面活性剤（前記化 合物■）　　　　　　　　　　　　２■／ｎ（化合物例
■−へ （ゼラチン分散物）１００■／ｒｒｌ この様にして得られた試料８〜１４を実施例＝１と同様
にして、搬送性の評価をおこなったその結果を表−２に
示す。

表−２から明らかな様に本発明の試料１０．１１．１３
．１４は明らかに搬送性が改良されていることがわかる
。

実施例−３ 実施例−１の試料−７の処方−１の保ＩＮ層にポリヒド
ロキシベンゼン化合物を、処方−２の保護層に滑り剤、
コロイド状シリカを表−３に示す様に添加した試料　　
〜　　を作成し、同一試料の乳剤面とバック面とを一定
の荷重を加えて、擦り合わせたときの乳剤層のカブリ（
以下「スリカブリ」と記す）の発生を調べた０ｗｉ送性
の評価は実施例−１と同様の方法でおこなった。その結
果を表〜３に示す。

表−３から明らかな様に本発明の試料　　　〜は搬送性
が良好で、スリカブリの発生がないことがわかる。

事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 平成／年特願第７７７／　０号 ハロゲン化銀写真感光材料

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明な支持体上に６００ｎｍより長波長に分光増
   感されたハロゲン化銀乳剤からなる感光層を少なくとも
   一層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感
   光層もしくはその他の親水性コロイド層中にヒドラジン
   誘導体を含有し、支持体に対して該感光層とは反対側に
   粒径５μｍ以上の粒子を、３０体積％以上含むマット剤
   を含有するバッキング層を設けたことを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
2. （２）感光層もしくはその他の親水性コロイド層中にポ
   リヒドロキシベンゼン化合物をそれぞれ１種以上含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
3. （３）感光層の最外層に滑り剤および／又はコロイド状
   シリカを含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項及び第２項記載のハロゲン化銀写真感光材料