JPH02218741A - ポリフェニレンエーテル及び熱可塑性ポリエステル混合物の耐溶剤性、相溶性配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は高い衝撃強さ、引張強さ及び熱安定性をもつ新
規樹脂組成物に関する。特に本発明はポリフェニレンエ
ーテル及び熱可塑性ポリエステルを含有してなる改善さ
れた組成物に関するものである。

従来の技術 ポリフェニレンエーテルは優れた加水分解安定性、寸法
安定性、靭性、耐熱性及び誘電特性によって特徴付けら
れる広範囲の用途をもつ一群の熱可塑性エンジニアリン
グ樹脂である。これらの樹脂はまた多くの環境下で高温
状態に耐性である。

しかしながら、ポリフェニレンエーテルを含む多くの組
成物は脆性であるので、か＼る組成物は成形用組成物を
形成するためにしばしばエラストマーのような耐衝撃性
改良剤とブレンドされる。

近年、ポリフェニレンエーテルを所望の性質をもつ他の
樹脂と組合わせてなる組成物に著しい興味が向けられて
きた。か＼る樹脂の例としてはポリアリ−レート及びポ
リ（アルキレンジカルボキシレート）、特にポリ（アル
キレンテレフタレート）を包含する熱可塑性ポリエステ
ルがあげられる。しかしながら、か〜る配合物はしばし
ば相分離及び層割れを惹起す。これらの配合物は典型的
には大きな、不完全に分散されたポリフェニレンエーテ
ル粒子を含み、これら二つの樹脂相間で相の相互作用を
示さない。か＼る配合物から製造された成形品は典型的
にはきわめて低い衝撃強さをもつに過ぎない。

本出願人の米国特許出願には、射出成形工程中の長い加
熱サイクル等に供された後でさえも、優れた耐衝撃性及
び／又は引張特性をもつ相溶性の重合体配合物が記載さ
れている。か〜る配合物はポリフェニレンエーテル、ポ
リアリ−レート、ポリ（アルキレンジカルボキシレート
）及び芳香族ポリカーボネートを含み、さらに場合によ
ってはポリフェニレンエーテルと相溶性であるエラスト
マー状耐衝撃性改良剤を含有する。本発明はポリカーボ
ネートを含まず、ポリフェニレンエーテル、ポリアリ−
レート及びポリ（アルキレンジカルボキシレート）を含
有してなる特定の種類の配合物も相溶性及び良好な引張
特性を具備するという知見に基づくものである。

発明の要旨 したがって本発明は、つぎの樹脂成分：（Ａ）非中和の
アミノ型窒素含量が最大で８００　ｐｐｍである少なく
とも一種のポリフェニレンエーテル約３０−４５％； （Ｂ）全ポリエステルに基づいて（Ｂ−１）約４０−６
５％の式： ％式％ の構造単位から本質的になる重合体及び（Ｂ−２）約３
５−６０％の式： ％式％ の構造単位から本質的になる重合体からなるポリエステ
ル混合物的５０−６５％（式（Ｉ）及び（ｎ）において
、Ｒ１は飽和Ｃ２−１０二価脂肪族又は脂環族炭化水素
基であり；ｐ、１．ｐ、２及びＡ３の各々は個々に単環
式二価芳香族基であり；そしてＹは１個又は２個の原子
によってＡ２をＡ３から分離する架橋基である）；及び （Ｃ）ポリフェニレンエーテルと相溶性の少なくとも一
種のエラストマー状耐衝撃性改良剤θ〜約２０％； （たｖし樹脂成分（Ａ）、　　（Ｂ）及び（Ｃ）の５割
合は樹脂成分の全量に基づく重量％である）及びそれら
の任意の反応生成物を含有してなる、ポリカーボネート
を含まない樹脂組成物を提供するものである。

発明の詳細な開示 これらの組成物中のいずれかの成分又はすべての成分が
配合処理に際して相互に化学的に反応するか否かは明確
ではない。したがって本発明はこれらの成分及びその任
意の反応生成物ならびに以下に説明する他の随意成分を
含有してなる組成物を包含する。

本発明において成分（Ａ）として使用されるポリフェニ
レンエーテル（ポリフェニレンオキシドとしても知られ
ている）は式： ％式％ をもつ多数の構造単位からなる。該構造単位の各々にお
いて独立的に、各Ｑ１はそれぞれハロゲン、第１級また
は第２級低級アルキル（すなわち７個までの炭素原子を
含むアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアル
キル、炭化水素オキシ又は少なくとも２個の炭素原子が
ハロゲン原子と酸素原子を分離している構造のハロ炭化
水素オキシ基であり；そして各Ｑ２はそれぞれ水素、ハ
ロゲン、第１級又は第２級低級アルキル、フェニル、ハ
ロアルキル、炭化水素オキシ又はＱｌについて定義した
ごときハロ炭化水素オキシ基である。適当な第１級低級
アルキル基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メ
チルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、
２−１３−又は４−メチルペンチル及び対応するヘプチ
ル基である。第２級低級アルキル基の例はイソプロピル
、第２級ブチル及び３−ペンチル基である。すべてのア
ルキル基は分枝鎖よりも直鎖状であることが好ましい。

多くの場合、各Ｑ１はアルキル又はフェニル基、特にＣ
１−４アルキル基でありそして各Ｑ２は水素である。適
当なポリフェニレンエーテルは多数の特許文献に記載さ
れている。

単独重合体状及び共重合体状のポリフェニレンエーテル
のいずれも使用し得る。適当な単独重合体はたとえば２
，６−シメチルー１．４−フェニレンエーテル単位を含
有するものである。適当な共重合体はか＼る単位（たと
えば）２．３．６−ドリメチルー１，４−フェニレンエ
ーテル単位とともに含有するランダム共重合体を包含す
る。多くの適当な単独重合体及びランダム共重合体は多
数の特許文献に記載されている。

適当なポリフェニレンエーテルはまた分子量、溶融粘度
及び／又は衝撃強さのような性質を改善する分子部分を
含むものも包含する。か＼る重合体は多数の特許文献に
記載されておりかつ既知の方法でポリフェニレンエーテ
ル上にアクリロニトリル及びビニル芳香族化合物（たと
えばスチレン）のようなビニル単量体あるいはポリスチ
レン類及びエラストマーの如き重合体をグラフト結合さ
せることによって製造することができる。かく得られる
生成物は典型的にはグラフト化された分子部分及びグラ
フト化されない分子部分の両者を含有する。他の適当な
重合体はカップル化ポリフェニレンエーテル、すなわち
カップリング剤を２個のポリフェニレンエーテル鎖のヒ
ドロキシル基と既知の方法で反応させることによって形
成された該ヒドロキシル基とカップリング剤との反応生
成物を含むより高分子量の重合体である。カップリング
剤の例は低分子量ポリカーボネート、キノン類、複素環
式化合物及びホルマール類である。

ポリフェニレンエーテルは一般にゲル透過クロマトグラ
フィーによ７て測定して約３，０００〜４０．０００の
範囲の数平均分子量及び約２０゜０００〜８０．０００
の範囲の重量平均分子量をもつ。その固有粘度は多くの
場合クロロホルム中で２５℃で測定して約０，１５〜０
．６ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは少なくとも０．２５ｄ
ｌ／ｇである。

ポリフェニレンエーテルは典型的には少なくとも一種の
対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化的カップリ
ングによって製造される。特に有用なかり入手容易なモ
ノヒドロキシ芳香族化合物は２．６−キシレノール（各
Ｑ１がメチル基で各Ｑ２が水素である化合物）及び２．
　３．　６４リメチルフエノール（各Ｑ１がメチル基で
、一方のＱ２がメチル、他方のＱ２が水素である化合物
）であり、それらの場合得られる重合体はそれぞれポリ
（２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル）及
びポリ（２，３，６−ドリメチルー１゜４−フェニレン
エーテル）として特徴付けることができる。

酸化的カップリングによるポリフェニレンエーテルの製
造用として種々の触媒系が知られている。

触媒の選択に関しては同等特別の制限はなく、任意の既
知の触媒を使用し得る。はとんどの場合、か＼る触媒は
銅、マンガン又はコバルト化合物のような少なくとも一
種の重金属化合物を通常は種々の他の物質と組み合わせ
て含有する。

好ましい触媒系の第一群は銅化合物を含有する触媒系か
らなる。か＼る触媒はたとえば米国特許第３，３０６，
８７４号、同第３，３０６，８７５号、同第３，９１４
．２６６号及び同第４．０２８．３４１号明細書に開示
されている。これらの触媒は通常第一銅又は第二銅イオ
ン、ハライド（すなわちクロライド、ブロマイド又はヨ
ーダイト）イオン及び少なくとも一種のアミンの組合せ
である。

マンガン化合物を含有する触媒が好ましい触媒系の第二
群を構成する。これらの触媒は一般に二価マンガンをハ
ライド、アルコキシド又はフェノキシトのようなアニオ
ンと組み合わせた型のアルカリ性触媒系である。多くの
場合、マンガンはジアルキルアミン、アルカノールアミ
ン、アルキレンジアミン、Ｏ−ヒドロキシ芳香族アルデ
ヒド、０−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキシオキ
シム（単量体状及び重合体状）、０−ヒドロキシアリー
ルオキシム及びβ−ジケトンのような一種又はそれ以上
の錯化剤及び／又はキレート化剤との錯体として存在す
る。既知のコバルト含有触媒系もまた有用である。ポリ
フェニレンエーテルの製造用に適するマンガン及びコバ
ルト含有触媒系は多数の特許及びその他の文献に開示さ
れて当業者に既知のものである。

本発明において使用し得るポリフェニレンエーテルは式
： ％式％） （式中、Ｑｌ及びＱｌは前記定義したとおりであり；各
Ｒ２は２個のＲ２基中の炭素原子数の合計が６個又はそ
れ以下であるという条件でそれぞれ水素又はアルキル基
であり；そして各Ｒ３はそれぞれ水素又はＣ１−６第１
級アルキル基である）の末端基の少なくとも一方をもつ
分子からなる重合体を包含する。各Ｒ２が水素でありそ
して各Ｒ３がアルキル、特にメチル又はｎ−ブチル基で
あることが好ましい。

式（ＩＶ）の末端基（以下″アミノアルキル末端基とい
う）を含む重合体は、特に銅又はマンガン含有触媒を使
用する場合には、酸化的カップリング反応混合物の成分
の一つとして対応する第１級又は第２級モノアミンを配
合することによって得ることができる。か＼るアミン、
特にジアルキルアミン好ましくはジ−ｎ−ブチルアミン
及びジメチルアミン、は多くの場合１個又はそれ以上の
Ｑ１基上のα−水素原子の１個を置換することによって
しばしばポリフェニレンエーテルに化学的に結合される
。反応の主たる位置は重合体鎖の末端単位上のヒドロキ
シル基に隣接するＱｌ基である。次後の加工及び／又は
配合工程中に、アミノアルキル末端基は恐らくは式： 同第４，５１７，３４１号明細書の記載を参照されたい
。

式（Ｖ）の４−ヒドロキシビフェニル末端基をもつ重合
体は典型的には、特に銅−ハライド−第２級又は第３級
アミン触媒系を使用する場合には、式： のキノンメチド型中間体の生成を伴う種々の反応を受け
て、しばしば衝撃強さの増大及び他の配合成分との相溶
性の改善を包含する種々の有利な効果を与え得る。これ
らの点については、こ−に参考資料として引用する米国
特許第４，０５４，５５３号、同第４，０９２，２９４
号、同第４，４７７．６４９号、同第４，４７７．６５
１号及びのジフェノキノンを副生物として含有する反応
混合物から得られる。この点についてはこ＼に参考資料
として引用する米国特許第４．　２３４．　７０６号及
び同第４，４８２，６９７号明ＪｉＩＩ書の記載を前記
米国特許第４，４７７．６４９号明細書の記載とともに
参照されたい。この型の混合物において、ジフェノキノ
ンは最終的には重合体中１と実質的割合で、主として末
端基として結合される。

前述した条件下で得られた多くのポリフェニレンエーテ
ルにおいは、典型的には重合体の約９０重量％程度を構
成する重合体分子の実質的部分が式（ＩＶ）及び（Ｖ）
の一方又はしばしば両方をもつ末端基を含む。特に、式
（ＩＶ）のアミノアルキル末端基をもつ分子を少なくと
も約６０重量％の割合で当初に含有するポリフェニレン
エーテルは本発明における使用に適するものである。

中和されていないアミノ型窒素を実質的割合で含有する
ポリフェニレンエーテルの使用は一般に望ましくない低
い衝撃強さをもつ組成物を与える。

これについて考えられる理由については後述する。

か＼るアミノ化合物は前述したアミノアルキル末端基の
ほか、ポリフェニレンエーテルの製造に使用される触媒
中の痕跡量のアミン（特に第２級アミン）を包含する。

したがって、本発明によれば、ポリフェニレンエーテル
中のアミノ化合物の実質的割合は除去又は不活性化され
る。かく処理された重合体を以下場合によっては“不活
性化ポリフェニレンエーテル”と呼ぶ。これら不活性化
ポリフェニレンエーテル中に未中和のアミン型窒素が含
まれている場合でも、その量は８００　ｐｐｍを超えず
、より好ましくは約１００〜８００１）ｌ）■の範囲で
ある。不活性化のためには種々の方法が既に開発されて
おり、それらの−又はそれ以上の方法を使用することが
できる。

か＼る方法の一つはポリフェニレンエーテルにアミン化
合物を中和し得るカルボン酸、酸無水物又はエステル基
を含む少なくとも一種の不揮発性化合物を予備混合する
ことである。この方法は高い耐熱変形性をもつ本発明の
組成物の製造において特に興味あるものである。カルボ
ン酸、酸無水物及びエステルの代表的例はクエン酸、リ
ンゴ酸、アガリシン酸、コハク酸、無水コハク酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、ジエチルマレエート、シトラ
コン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン
酸、フマル酸、メチルフマレート及びピロメリト酸ジ無
水物である。アミノ化合物との反応性が比較的高いとい
う理由で遊離カルボン酸及びそれらの無水物、特にフマ
ル酸及びピロメリト酸ジ無水物、が一般にもっとも有用
である。ポリフェニレンエーテル−ピロメリト酸ジ無水
物組成物は本出願人の米国特許出願に記載されている。

ポリフェニレンエーテルとカルボン酸又は酸無水物との
反応は溶液状又は好ましくは溶融状態で約２３０〜３９
０℃の範囲の温度で加熱することによって達成し得る。

一般に、ポリフェニレンエーテル１００重量部当り約０
．　３〜２．０、好ましくは約０．　５〜１，５重量部
のカルボン酸又は酸無水物が使用される。該反応は押出
機中で又は同様の装置中で好都合に行なうことができる
。

別の不活性化法はポリフェニレンエーテルを前述した条
件下で真空排気しつつ押出す方法である。

これは予備押出工程において（これが場合によっては好
ましい）又は本発明の組成物の押出工程中で、押出機の
ベントを約２００トル又はそれ以下の圧力を生じ得る真
空ポンプに連結することによって達成し得る。

これらの不活性化法はアミノアルキル末端基の式（Ｖｌ
）によって表わされるキノンメチドへの転化において生
成されるアミンを包含する重合体中に存在するすべての
痕跡量の遊離アミン（主として第２級アミン）の蒸発又
は中和による除去を助長するものと考えられる。約６０
０　ｐｐｍ以下の遊離アミン型窒素含量をもつポリフェ
ニレンエーテルが本発明において特に有用であることが
認められた。しかしながら、本発明は同等不活性化の理
論によって左右されるものではない。

成分（Ｂ）は少なくとも二種の熱可塑性ポリエステル、
すなわち一方がポリ（アルキレンジカルボキシレート）
、他方がポリアリ−レートである、の混合物である。成
分（Ｂ−１）、ポリ（アルキレンジカルボキシレート）
は式（Ｉ）の構造単位から本質的になるものである。式
（Ｉ）において、Ｒ１はＣ２−１０飽和二価脂肪族又は
脂環族炭化水素基、通常エチレン又はテトラメチレン基
でありモしてＡ１は二価の単環式芳香族基、好ましくは
ｍ−又はｐ−フェニレン基である。

これらのポリエステルは一般に６０重量％のフェノール
及び４０重量％の１．１，２．２−テトラクロルエタン
の混合物中３０℃における固有粘度（ＩＶ）によって測
定して約２０．０００〜７０゜０００の範囲の数平均分
子量をもつ。耐熱変形性が重要な因子である場合には、
ポリエステルの分子量は比較的高く、典型的には約４０
，０００以上であるべきである。

か＼るポリエステルは通常エチレングリコール、１．４
−ブタンジオール又は１，４−シクロヘキサンジメタツ
ールのような少なくとも一種のジオールとイソフタル酸
又はテレフタル酸のような少なくとも一種の芳香族ジカ
ルボン酸又はその低級アルキルエステルとの反応によっ
て製造される。

ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレンテ
レフタレート）、特に後者、が好ましい。

これらはつぎの米国特許明細書によって例証されるごと
く当業者に既知である。

２．４６５，３１９　３．０４７，５３９２．７２０，
５０２　３，６７１，４８７２．７２７，８８１　３，
９５３，３９４２．８２２．３４ｇ　　４，１２８，５
２６成分（Ｂ−２）はＡ２及びＡ３の各々がＡＩと同様
の芳香族基である式（ＩＩ）の構造単位から本質的にな
るポリエステルである。多くの場合、Ａ２及びＡ３はと
もにｐ−フユニレンである。

架橋基Ｙは１個又は２個の原子、好ましくは１個の原子
によってＡ２をＡ３から分離する架橋基である。か＼る
架橋基は多くの場合炭化水素基であり、特に飽和０１−
１゜脂肪族又は脂環族基、たとえばメチレン、シクロへ
キシルメチレン、２−［２，２，１］　ビシクロへブチ
ルメチレン、エチレン、エチリデン、２．２−プロピリ
デン、１゜１−（２，２−ジメチルプロピリデン）、シ
クロへキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロド
デカンデン又は２．２−アダマンチリデン、特にアルキ
リデン基である。アリール置換された基も不飽和基及び
炭素及び水素以外の原子を含む基、たとえばオキシ基、
と同様に架橋基に包含される。

前記したごとき置換基はＹ基の脂肪族部分、脂環族部分
及び芳香族部分上に存在し得る。

ポリアリ−レートは慣用的方法によって、典型的にはビ
スフェノールとジカルボン酸又はその官能性誘導体との
反応によって製造することができる。ビスフェノールの
例としてはつぎのちのがあげられる。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ジフェニルメタン ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン １．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（“
ビスフェノールＡ″） ２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキ
シフェニル）プロパン ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ１．１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカ
ン トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
２−ブテン ２．２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）アダマンタン ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル ２．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン ２．２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン ２．２−ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２．２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２．２−ビス（３−第２級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２．２−ビス（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２．２−ビス（３−シクロへキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン ２．２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン ２．２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン ２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２．２−ビス（２，３，５，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン ２．２−ビス（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２．２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２．２−ビス（２，６−ジプロムー３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブロバシα、α−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）トルエン α、α、α′　α′−テトラメチルーα、α′ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオルプロパン １．１−ジクロル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン １．１−ジブロム−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン １．１−ジクロル−２，２−ビス（５−フェノキシ−４
−ヒドロキシフェニル）エチレン４．４′　−ジヒドロ
キシベンゾフェノン３．３−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ブタノン １．６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１゜６−ヘ
キサンジオン ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィドビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシドビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン ９．９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン ２．７−シヒドロキシピレン ６．６′−ジヒドロキジー３．３．３’　、３’−テト
ラメチルスピロ（ビス）インダン（″′スピロビインダ
ンビスフェノール“）３３−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フタリ　ド。

入手が容易である点及び本発明の目的に特に適当である
という理由でビスフェノールＡが通常好ましい。

多くの場合、成分（Ｂ−２）はビスフェノールＡイソフ
タレート、テレフタレート又は混合イソフタレート−テ
レフタレートである。成分（Ｂ２）は一般にポリ（アル
キレンジカルボキシレート）を基準にして前述した条件
下で測定して約０゜５〜１．Ｏｄｌ／ｇの範囲の固有粘
度をもつ。

前述したとおり、成分（Ｂ）中の個々のポリエステルの
割合は（Ｂ−１）成分約４０〜６５％、（Ｂ−２）成分
約３５〜６０％である。

ポリエステルは本発明の組成物が受ける高い押出及び成
形温度において加水分解による崩壊を起す傾向がある。

したがって、成分（Ｂ）として使用されるポリエステル
は実質的に水を含まないことが好ましい。

本発明の好ましい組成物はさらに（Ｃ）約２０％までの
、ポリフェニレンエーテルと相溶性の少なくとも一種の
エラストマー状耐衝撃性改良剤を含をする。適当な耐衝
撃性改良剤は種々のエラストマー状共重合体を包含し、
その例はエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰ
ＤＭの共重合体）−これらは（たとえば）スルホネート
基又はホスホネート基で官能化されているもの及び官能
化されていないものの両者を包含するー　：カルボキシ
ル化されたエチレン−プロピレンゴム；スチレンのよう
なアルケニル芳香族化合物とブタジエン、イソプレン、
クロロブレン、エチレン、プロピレン及びブチレンを包
含する重合性オレフィン又はジエンとのブロック共重合
体；及びたとえばポリスチレンのシェルに相互貫入性網
状構造によって結合されたポリ（アルキルアクリレート
）コアを含んでなるコアーシェル型エラストマーである
。か＼るコアーシェル型エラストマーの詳細は米国特許
箱４，６８１，９１５号明細書の記載を参照されたい。

好ましい耐衝撃性改良剤はアルケニル芳香族化合物及び
ジエンのブロック（典型的にはジブロック、トリブロッ
ク又はラジアルテレブロック）共重合体である。多くの
場合、少なくとも１個のブロックはスチレンから誘導さ
れそして少なくとも１個の他のブロックはブタジェン及
びイソプレンの少なくとも一方から誘導される。ポリス
チレン両末端ブロック及びジエンから誘導された中央ブ
ロックをもつトリブロック共重合体が特に好ましい。選
択的水素添加によって共重合体中に含まれる脂肪族不飽
和分を（好ましくは）除去し又は減少させることがしば
しば有利である。耐衝撃性改良剤の重量平均分子量は典
型的には約５０．０００〜３００，０００の範囲である
。この型のブロック共重合体はシェル・ケミカル社から
商標名″クレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）”として商業的に
入手可能であり、これらはクレイトンＤＩＩＯＩ、Ｇ１
６５０、Ｇ１６５１．Ｇ１６５２．Ｇ１６５７及びＧ１
７０２を包含する。

成分（Ａ）及び（Ｂ）は全樹脂成分のそれぞれ約３０〜
４５％及び約５０〜６５％の量で存在する。多くの場合
、成分（Ａ）は約３０〜４０％を構成し、成分（Ｂ）は
約５０〜６０％を構成しそして成分（Ｃ）もまた約１０
〜２０％の量で存在する。

本発明の組成物中における不活性化ポリフェニレンエー
テルの化学的役割はまだ十分に解明されてなく、また本
発明は本発明の根拠として同等特定の化学理論に頼るも
のではない。しかしながら、ポリフェニレンエーテル中
にある最低量を超えるアミノ化合物が存在するとポリエ
ステルの分子量の減成を惹起し得るものと考えられる。

そうだとすると、か＼るアミノ化合物の過剰部分を除去
又は中和することによって該ポリエステルの高分子量を
維持せしめる環境を生ぜしめ得る。

組成物中に他の慣用の成分、たとえば充填剤、難燃化剤
、顔料、染料、安定化剤、帯電防止剤、離型剤等を含を
せしめることも本発明の範囲内である。他の樹脂成分の
存在も同様に意図される。

これらは成分（Ｂ）と相溶性の耐衝撃性改良剤、たとえ
ばブタジェン、スチレン、ブチルアクリレート及びメチ
ルメタクリレートのような単量体の種々のグラフト共重
合体及びコアーシェル型共重合体を包含する。か＼る耐
衝撃性改良剤はそれを本発明に使用する前に成分（Ｂ）
とともに予備押出することがしばしば好ましい。この方
法によって、低温で改善された延性をもつ組成物を製造
し得る。

さらに他の樹脂成分としては成分（Ａ）に対する他の耐
衝撃性改良剤及び加工性改良剤が包含される。一般に、
存在する場合、他の樹脂成分の量は全樹脂成分の約１５
重口％を超えないであろう。

本発明の組成物の製造は通常それらの所要成分を緊密な
配合物を形成するに適する条件下でＬ４ｉに混合するこ
とによって達成される。か−る条件はしばしば押出条件
を包含し、押出はスクリュー型又は組成物に実質的な剪
断力を適用し、それによって組成物の粒度を減少せしめ
る同様の押出機中で好都合に達成される。押出温度は一
般に約１００〜３２５℃の範囲である。

本発明の一実施態様においては成分導入用の少なくとも
２個の入口をもち、１個のか＼る入口が他の入口よりも
下流に配設された単一の押出機を使用する。成分（Ａ）
又はその製造用の任意の反応剤及び成分（Ｃ）（使用す
る場合）の少なくとも一部を第一の入口を通じて導入し
そして好ましくは約３００〜３５０℃の範囲の温度で押
出す。

残りの成分を下流に配設された入口を通じて導入しそし
て好ましくは成分（Ｂ）及び（Ｃ）の崩壊を最低限に阻
止する、より低い温度で押出し処理を続ける。重合体の
崩壊をさらに低く阻止するためには、この時点で成分（
Ｃ）の一部を導入することが有利であり得る。この段階
における典型的な押出温度は約２６０〜３２０℃の範囲
である。

つぎに本発明を実施例によってさらに説明する。

実施例において使用するパーセントはｆｆ１ｆｆｉによ
るものでありかつ全樹脂成分に基づくものである。

衝撃及び引張特性の数値は英国単位で測定しそしてメー
トル単位に換算したものである。加熱歪み温度は特に示
さない限り０．４５５ＭＰａで測定したものである。

実施例１−２ 本発明に従う２種類の組成物をつぎの成分を使用して製
造した。

成分（Ａ）；約２０，０００の数平均分子量及びクロロ
ホルム中２５℃で測定して０．４６ｄｌ／ｇの固有粘度
をもつポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレンエ
ーテル）；これは予め二軸スクリュー押出機で約３００
〜３１５℃の範囲の温度で最高圧力２０トルまで真空排
気しつつ押出したものであり、４３８ｐｐＩＩ＋の窒素
を含有していた。

成分（Ｂ）： ＰＢＴ−ゲル透過クロマトグラフィーによって測定して
約５０．０００の数平均分子量をもつポリ（ブチレンテ
レフタレート）；ポリアリ−レート−固有粘度０．７１
ｄｌ／ｇの固有粘度をもつ商業的に入手し得るビスフェ
ノールＡイソフタレート−テレフタレート（酸分子部分
は等モル量で存在する）；成分（Ｃ）二重量平均分子ｆ
ｆ１２９，０００をもつポリスチレン末端ブロックと重
量平均分子量１１６．０００をもつ水素添加ブタジェン
型中央ブロックとからなる商業的に入手し得るトリブロ
ック共重合体； これらの成分をジャー型ミル中で回転混合しそして二軸
スクリュー押出機上で４００　ｒｐｔｘのスクリュー速
度で１２０〜２６０℃で押出した。押出体を水中で急冷
しそしてベレット化した。得られるベレットをついで射
出成形して試験棒を製造し、これらを用いてノツチ付き
アイゾツト衝撃強さ（Ａ　Ｓ　ＴＭ試験法Ｄ２５６）、
加熱歪み温度（ＡＳＴＭ試験法Ｄ６４ｇ）及び引張特性
（Ａ　Ｓ　ＴＭ試験法Ｄ６３８）を試験した。関連パラ
メータ及び試験結果を次表に示す。

実施例 成分（Ａ）％ 成分ＣＢ）％ ＰＢＴ ポリアリ−レート 成分（Ｃ）％ アイゾツト衝撃強さ ジュール７秒 Ｐａ 引張強さ 破断点 降伏点 引張伸び％ 加熱歪み温度℃ ４３、５ ５０、３ ３９、８ ４７、２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、つぎの樹脂成分： （Ａ）非中和のアミノ型窒素含量が最大で ８００ｐｐｍである少なくとも一種のポリフェニレンエ
   ーテル約３０−４５％； （Ｂ）全ポリエステルに基づいて（Ｂ−１）約４０−６
   ５％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の構造単位から本質的になる重合体及び（Ｂ−２）約３
   ５−６０％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の構造単位から本質的になる重合体からなるポリエステ
   ル混合物約５０−６５％（式（ I ）及び（II）におい
   て、Ｒ＾１は飽和Ｃ＿２＿−＿１＿０二価脂肪族又は脂
   環族炭化水素基であり；Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ＾３の各
   々は個々に単環式二価芳香族基であり；そしてＹは１個
   又は２個の原子によってＡ＾２をＡ＾３から分離する架
   橋基である）；及び （Ｃ）ポリフェニレンエーテルと相溶性の 少なくとも一種のエラストマー状耐衝撃性改良剤０〜約
   ２０％； （たゞし樹脂成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の％割合は
   樹脂成分の全量に基づく重量％である）及びそれらの任
   意の反応生成物を含有してなる、ポリカーボネートを含
   まない樹脂組成物。 ２、成分（Ａ）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） をもつ多数の構造単位からなりかつ該単位の各々におい
   て独立的に、各Ｑ＾１はそれぞれハロゲン、第１級又は
   第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノ
   アルキル、炭化水素オキシ又は少なくとも２個の炭素原
   子がハロゲン原子と酸素原子を分離している構造のハロ
   炭化水素オキシ基であり、そして各Ｑ＾２はそれぞれ水
   素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アルキル、フェニ
   ル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ＾１について
   定義した型のハロ炭化水素オキシ基である請求項１記載
   の組成物。 ３、成分（Ａ）がポリ（２、６−ジメチル−１、４−フ
   ェニレンエーテル）である請求項２記載の組成物。 ４、成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が最大で約１．２
   ：１である請求項３記載の組成物。 ５、成分（Ｂ−１）がポリ（エチレンテレフタレート）
   又はポリ（ブチレンテレフタレート）である請求項４記
   載の組成物。 ６、成分（Ｂ−２）がビスフェノールＡイソフタレート
   、テレフタレート又は混合イソフタレートーテレフタレ
   ートである請求項５記載の組成物。 ７、成分（Ｂ−１）が約２０，０００〜７０，０００の
   範囲の数平均分子量をもつポリ（ブチレンテレフタレー
   ト）である請求項６記載の組成物。 ８、成分（Ｂ−２）がフェノール６０重量％及び１、１
   、２、２−テトラクロルエタン４０重量％の混合物中で
   ３０℃で測定して約０．５〜１．０ｄｌ／ｇの範囲の固
   有粘度をもつ請求項７記載の組成物。 ９、成分（Ａ）約３０〜４０％、成分（Ｂ）約５０〜６
   ０％及び成分（Ｃ）約１０〜２０％を含有する請求項５
   記載の組成物。 １０、成分（Ｃ）が少なくとも一種のアルケニル芳香族
   化合物及び少なくとも一種のジエンのブロック共重合体
   である請求項９記載の組成物。 １１、成分（Ｃ）がスチレンから誘導された両末端ブロ
   ック及びイソプレン及びブタジエンの少なくとも一方か
   ら誘導された中央ブロックからなるトリブロック共重合
   体である請求項１０記載の組成物。 １２、成分（Ｂ−２）がビスフェノールＡイソフタレー
   ト、テレフタレート又は混合イソフタレートーテレフタ
   レートである請求項１１記載の組成物。 １３、成分（Ｂ−１）が約２０，０００〜７０，０００
   の範囲の数平均分子量をもつポリ（ブチレンテレフタレ
   ート）である請求項１２記載の組成物。 １４、成分（Ｂ−２）がフェノール６０重量％及び１、
   １、２、２−テトラクロルエタン４０重量％の混合物中
   で３０℃で測定して約０．５〜１．０ｄｌ／ｇの固有粘
   度をもつ請求項１３記載の組成物。 １５、成分（Ｃ）の中央ブロックの脂肪族不飽和分を選
   択的水素添加によって除去してなる請求項１４記載の組
   成物。