JPH02219624A - 低オリゴマー性シートおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと
略記）のシートに関し、さらに詳しくは、オリゴマー等
溶剤抽出性低分子量物の含有量が少なく、機械的特性に
優れたＰＡＳシートの製造方法に関する。また、本発明
は、低オリゴマー性であって、かつ、熱的寸法安定性、
平面性、平滑性および耐屈曲性などの機械的特性に優れ
たＰＡＳシートおよびその製造方法に関する。本発明の
ＰＡＳシートは、例えば、冷媒圧縮機のモータ絶縁用シ
ート状成形物として特に有用である。 〔従来の技術〕 ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと略記）に代
表されるＰＡＳは、パラジクロルベンゼンなどのジハロ
芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とを、有機アミド溶
媒中で重合させることにより得られるが、重合反応系か
ら回収されたポリマー中には、未反応物や副生物が含ま
れている。そこで、通常は、重合反応終了後にポリマー
の水洗濾過を繰り返してこれらの不純物を除去する。 しかし、副生物の中でもオリゴマーは水洗濾過による除
去が困難である。ＰＡＳ中にオリゴマー等溶剤抽出性低
分子量物（以下、単に、「オリゴマー等」ということが
ある）が多量に存在すると、成形品の物性に悪影響を与
える０例えば、オリゴマー等を多量に含むＰＡＳシート
を、ケース本体内に圧縮装置およびモータが内蔵された
冷媒圧縮機のモータ絶縁用シート状成形物として使用し
た場合、オリゴマー等がフレオンで抽出され、冷媒圧縮
機の故障の要因となるおそれがある。 従来、ＰＡＳ中のオリゴマー等を除去する方法としては
、重合後、得られたＰＡＳの粉末または粒状物（以下、
パウダーという）を有機溶剤で洗浄する方法が知られて
いる。例えば、特開昭５７−１２１０５２号公報には、
重合され水洗されたＰＰＳ粉末を塩化メチレン、Ｎ−メ
チルピロリドン、クロロホルム、トルエン、アセトンな
どの有機溶剤で洗浄することにより、クロロホルム抽出
による抽出物が抽出前の全体重量の１．５重量％以下の
ＰＰＳシートを得る方法が記載されている。また、特開
昭６３−４５４７８号公報には、ＰＰＳ中の全オリゴマ
ーの１７４以上をキシレン、ベンジルアルコール等の有
機溶剤で除去したＰＰＳフィルムを冷媒圧縮機のモータ
絶縁フィルムとして使用することが記載されている。 しかしながら、ＰＡＳパウダー中のオリゴマー等を有機
溶剤で抽出除去する従来の方法では、般に、ＰＡＳのガ
ラス転移温度（ｐｐｓでは約９０℃）よりも低い温度で
行なわれるため、オリゴマー等の除去効率は、パウダー
の粒径およびポロシティ（多孔質性）に依存し、通常の
ＰＡＳパウダーでは充分にオリゴマー等を除去すること
が困難である０例えば、前記特開昭５７−１２１０５２
号公報記載の方法では、その実施例によると、クロロホ
ルム抽出による抽出物が抽出前の全体重量の０．６〜０
．７重量％程度にまで低減させることができるにすぎな
い。また、工業材料、第３６巻、第６号（１９８８年４
月号）第１８〜３７頁には、ＰＰＳフィルムの特性と用
途展開に関する論文が掲載されているが、市販の低オリ
ゴマー性ＰＰＳフィルムのキシレン抽出量（リフラック
ス１４日間）が、１．０重量％であることが示されてい
る（第３６頁表６）。 本発明者らも、実際に、溶融粘度η＠　（３１０℃、剪
断速度２００ｓｅｃ−’で測定）が６８００ポイズのポ
リ−ｐ−フェニレンスルフィドであって、窒素吸着によ
るＢＥＴ法比表面積が約１０耐／ｇのパウダーをアセト
ンで３回洗浄後、冷水で５回洗浄したものを用いてシー
トを成形したところ、このシートからキシレン抽出（リ
フラックス７２時間）により約０．９重量％の抽出物が
抽出された。このように、ＢＥＴ法比表面積が大きく、
ポロシティの大きなＰＰＳパウダーを用いても、有機溶
剤による洗浄方法では、オリゴマー等の含有量を、例え
ば、キシレン抽出量０．５重量％以下と大幅に低減させ
ることは困難である。 一方、ＰＡＳシートやフィルムは電気絶縁材料や電子部
品、コンデンサーなど広範な分野に用いられてきている
が、近年、機械的特性の向上とともに低オリゴマー性の
要求水準はますます高くなっている。特に、冷媒圧縮機
のモータ絶縁用シート状成形物としてＰＡＳシートを使
用する場合、耐フレオン性とともに、高度の低オリゴマ
ー性が要求される。なお、本発明において、低オリゴマ
ー性とは、オリゴマー等溶剤抽出性低分子量物の含有量
が少ないことをいう。 ところが、従来の有機溶剤による洗浄方法では実用上オ
リゴマー等の除去の度合に限界があり、また、多量の溶
剤使用に伴う環境汚染等の問題もある。 また、ＰＡＳシートを冷媒圧縮機のモータ絶縁用シート
状成形物とする場合、前記特開昭６３−４５４７８号公
報に示されているように、ＰＡＳシートを複雑な形状に
折曲げ加工する必要があるが、従来の結晶化度の高いＰ
ＡＳシートでは、室温成形により折曲げ部が白化ないし
は破断し易く、絶縁不良となる恐れがあった。 このように、熱的寸法安定性、平面性、平滑性および耐
屈曲性などの機械的特性に優れているとともに、成形加
工性が良好で、低オリゴマー性の要求水準を高度に満足
するＰＡＳシートが求められているが、従来技術では、
いまだ不十分である。 〔発明が解決しよ・つとする課題Ｊ 本発明の目的は、オリゴマー等溶剤抽出性低分子量物の
含有量が少なく、機械的特性に優れたＰＡＳシートの製
造方法を提供することにある。 また、本発明の目的は、高度に低オリゴマー性であって
、かつ、熱的寸法安定性、平面性、平滑性および耐屈曲
性などの機械的特性に優れたＰＡＳシートとその製造方
法を提供することにある。 本発明の他の目的は、冷媒圧縮機のモータ絶縁用シート
として特に有用な低オリゴマー性で、成形加工性が良好
、かつ、耐屈曲性などの機械的特性に優れたＰＡＳシー
トを提供することにある。 本発明者らは、前記従来技術の有する問題点を解決する
ために鋭意研究した結果、予めポリアリーレンスルフィ
ドをベント式押出様により溶融押出するとともに、ベン
ト孔からベント部を真空に引くことによって、該ポリア
リーレンスルフィド中に含まれるオリゴマー等を除去し
たポリマーを用いてＰＡＳシートを製造すれば、有機溶
剤による洗浄方法と比較して、高度に低オリゴマー性の
シートの得られることを見出した。 また、ベント式押出機の溶融樹脂と接する部分を鉄元素
をできるだけ含まない材質のものとすることにより、樹
脂の着色や未溶融物の発生、溶融粘度の大幅な上昇を抑
制しながらオリゴマー等を効率よく除去できることを見
出した。 さらに、この低オリゴマー性ＰＡＳからシートを製造す
るにあたって、特定の物性を有するＰＡＳを用い、結晶
化度を調整し、あるいはキャスティングロールの温度を
制御して、キャスティングロール上でシートの冷却と結
晶化を一段階で行なう方法を採用することなどにより、
高度に低オリゴマー性であって、成形加工性が良好で、
熱的寸法安定性、平面性、平滑性および耐屈曲性などの
機械的特性に優れたＰＡＳシートの得られることを見出
した。 本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったも
のである。 〔課題を解決するための手段〕 すなわち、本発明の要旨は、次のとおりである。 （１）ポリアリーレンスルフィドをスリット状のグイか
らシート状に溶融押出し、キャスティングロール上で冷
却固化してシートを製造する方法において、予めポリア
リーレンスルフィドをベント式押出機により溶融押出す
るとともに、ベント孔からベント部を真空に引くことに
よって、該ポリアリーレンスルフィド中に含まれるオリ
ゴマー等溶剤抽出性低分子量物を除去したポリマーを用
いることを特徴とする低オリゴマー性シートの製造方法
。 （２）溶融粘度η°　　（３１０℃、剪断速度２００ｓ
ｅｃ−’で測定）が１，０００〜２５，０００ボイスの
ポリアリーレンスルフィドからなるシートであって、 （ａ）該シートのキシレン抽出による抽出物が抽出前の
全体重量の０．５重量％以下、 （ｂ）少なくとも片面の表面粗さＲａが０．０９μｍ以
下、および （ｃ）結晶化度が５％以上 であることを特徴とする低オリゴマー性シート。 また、本発明によれば、低オリゴマー性シートを折曲げ
成形してなる冷媒圧縮機のモータ絶縁用シート状成形物
が提供される。 以下、本発明について詳述する。 ＰＡＳ 本発明で用いるＰＡＳは、シートとするために、溶融粘
度η０が１，０００〜２５，０００ポイズ（ただし、η
０は、３１０℃、剪断速度２００ｓｅｃ−’で測定した
ものである）、好ましくは３，０００〜２０，０００ポ
イズのものであることが好ましい。 ＰＡＳの溶融粘度が１，０００ポイズ未満であると、製
膜性に劣りシートを安定して得がたいばかりではなく、
得られたシートの耐屈曲性が低（なる、逆に、２５，０
００ポイズを超えると、安定した溶融押出しが困難であ
る。 また、ＰＡＳからシートを製造するに当たって、キャス
ティングロールの温度を制御し、キャスティングロール
上でシートの冷却と結晶化を一段階で行なう方法を採用
する場合、本発明で使用するＰＡＳは、溶融結晶化温度
（Ｔｃ、）［ただし、差動走査熱量計（以下、ＤＳＣと
略記）を用い、２３℃から１０℃／分の速度で３８０℃
まで昇温し、３８０℃で３分間保持した後、１０℃／分
の速度で降温した時に現われる結晶化の発熱ピーク温度
である）が１７０〜２４０℃のものであり、好ましくは
１７０〜２２０℃のものであることが望ましい。 Ｔｃ３が１７０℃未満であると、溶融押出したシートの
キャスティングロール上での結晶化速度が遅く、結晶化
させるのに時間を要して実用的でないばかりか、キャス
ティングロール上での結晶化が不充分であるため、シー
トがキャスティングロール表面に密着してはがれが悪（
、局部的にシートが伸びるなどの不都合を生じ、平面性
、平滑性、外観の悪い、しかも機械的特性に劣るシート
しか得ることができない。逆に、Ｔａｘが２４０℃を超
えると、ＰＡＳシートの結晶化速度が速すぎ、シートの
厚み方向での結晶構造が不均一となるためと推定される
が、耐屈曲性の充分なものが得られ難い。 このようなＰＡＳは、前記特開昭６１−７３３２号公報
に記載されているように、アルカリ金属硫化物とジハロ
芳香族化合物とを、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機ア
ミド溶媒中で、水の存在下に、特定の二段階昇温重合方
法により好適に得ることができる。 アルカリ金属硫化物としては、硫化リチウム、硫化ナト
リウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム
およびこれらの混合物がある。 ジハロ芳香族化合物としては、ｐ−ジクロルベンゼン＆
ｍ−ジクロルベンゼン、２．５−ジクロルトルエン、ｐ
−ジブロムベンゼン、２．６−ジクロルナフタリン、１
−メトキシ−２，５−ジクロルベンゼン、４．４゛−ジ
クロルビフェニル、３．５−ジクロル安息香酸、ｐ、　
ｐ　　−ジクロルジフェニルエーテル、４．４’　−ジ
クロルジフェニルスルホン、４．４’　−ジクロルジフ
ェニルスルフオキシド、４．４’　−ジクロルジフェニ
ルケトンおよびこれらの混合物などがある。 本発明で使用するＰＡＳは、好ましくはポリフェニレン
スルフィド、特に好ましくはポリ−ｐ−フェニレンスル
フィド、あるいはｍ−フェニレンスルフィド単位を少量
成分として含有するポリ−ｐ−フェニレンスルフィド共
重合体である。また、トリクロロベンゼンなどのポリへ
ロベンゼンを少量成分として共重合させることにより、
若干の分枝構造を導入したポリ−ｐ−フェニレンスルフ
ィド共重合体なども好適に用いることができる。 任遺り１分 本発明においては、ＰＡＳを単独で使用してもよいが、
少量のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１などのポリオレフィン、ポリイソプレン
等のゴム、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、四フッ化エチレン樹脂、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリケトンスルフィドなどの熱可塑性樹脂を配合
してもよい。 また、ガラス繊維、カーボンブラック、タルク、クレイ
、酸化チタン、二硫化モリブデン、カーボン繊維など各
種の有機または無機充填剤を添加してもよい。 さらに、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を添
加してもよい。 各種配合剤の中でも、特に、結晶化核剤として、カーボ
ンブラック、酸化ケイ素、カオリン、クレイ、酸化チタ
ン等を添加することが好ましい、これらの添加は、結晶
化シートにおける球晶の生長を押え、シート表面をより
平滑にする。溶融押出シートを静電印加しながらキャス
ティングロール上にピニングする場合、ピニング面は球
晶が粗大化し易いので、結晶核剤の添加はこれを押える
のに有効である。 また、マイカやカーボン繊維などの平板状無機充填剤あ
るいは繊維状無機充填剤等の添加は、シート剛性向上に
有効である。 これらの任意成分は、通常の混合方法により混合するか
、あるいは溶融混合してベレットとしてから、溶融押出
装置に供給する。 本発明では、シート製造用に使用するＰＡＳとして、予
めＰＡＳをベント式押出機により溶融押出するとともに
、ベント孔からベント部を真空に引くことによって、該
ＰＡＳ中に含まれるオリゴマー等溶剤抽出性低分子量物
を除去したポリマーを用いる。 ベント式押出機としては、単軸押出機、二軸押出機のい
ずれでもよいが、二軸押出機により二輪混線しながら押
し出す方がオリゴマー等の除去効率から見て好ましい。 また、ベント式押出機の溶融樹脂と接する部分、すなわ
ちシリンダーの内壁とスクリュー表面は、鉄元素をでき
るだけ含まない材質とすることが好ましい、そのために
、例えば、スクリュー表面はハードクロムメツキし、シ
リンダーの内壁はコバルト−クロム−ホウ素等の金属か
らなるアロイで表面コートした押出機を用いることが好
ましい、ＰＡＳは、押出様による溶融混線を行なうと着
色したり、未溶融のブツブツが発生し易く、溶融粘度も
変化し易い。ところが、押出機の溶融樹脂と接触する部
分の材質を鉄元素をできるだけ含まない材質のものとす
ることにより、樹脂の着色や未溶融物の発生、溶融粘度
の大幅な上昇などを抑制することができる。この材質の
選択は、特に、オリゴマーおよびオリゴマー類似の化合
物等低分子量物の溶剤抽出量をできるだけ低く押えるの
に重要である。溶融ＰＡＳが鉄と接して硫化鉄を生ずる
場合があり、上述の現象を起こし易いからである。 ベント式押出機のベント孔からベント部を真空に引きな
がら、ＰＡＳを溶融押し出しすることによってオリゴマ
ー等低分子量物が除去される。オリボマー等低分子量物
を効果的に除去するには、ベント部はＰＡＳ自身が十分
溶融した個所にあることが効果的であり、ベント部が少
なくとも４００ｍｍＨｇ以下、好ましくは１００ｍｍＨ
ｇ以下に減圧されるように、ベント孔から真空ポンプ等
の手段により真空に引く。 ＰＡＳは、ベント式押出機の中で、溶融温度以上、通常
、３５０〜３９０℃程度に加熱溶融されて液状となって
おり、かつ、充分に混練されることによって、オリゴマ
ー等低分子量物が効率よく除去される。 本発明では、ＰＡＳパウダーをベント式押出機により、
ベント孔からベント部を真空に引きながら溶融押出して
、通常、オリゴマー等低分子量物を除去したペレットを
調製する。そして、このオリゴマー等の含有量の少ない
ペレットを用いてシートを成形する。得られたシートは
、キシレン抽出による抽出物が０．５重量％以下、好ま
しくは０．４重量％以下の高度に低オリゴマー性のシー
トである。 ＰＡＳシー　　の　　゛　　　′ ＰＡＳシートの成形においては、ＰＡＳは、溶融押出機
に供給され、ＰＡＳの融点以上の温度に加熱され溶融さ
れる。溶融されたＰＡＳは、Ｔダイなどのスリット状の
グイからシート状に連続的に押出され、次いでキャステ
ィングロール上で冷却固化される。 ＰＡＳ未延伸シートは、結晶化させないものでは１００
℃以上の温度になると強度が著しく低下し、ＰＡＳシー
ト自身の形状保持も困難な位になり、微小荷重で容易に
変形してしまう。場合によっては、自重で変形すること
もあり得る。−方、結晶化度５％程度以上であれば、Ｐ
ＡＳ自身の形状保持能力が発現し、微小荷重や自重によ
って変形することはな（なる。しかも、１５％以下の結
晶化度であればシートの厚さが１００μｍ以上であって
も室温で折曲げ加工が可能である。 充分に結晶化させたシートでは、室温で折曲げると、折
曲げ部分が白化し、極端に薄くなり、破れたり、部分的
に切れたりする。 そこで、通常、キャスティングロール上で冷却固化して
得たＰＡＳ非晶シートは、ＰＡＳのガラス転移点以上、
融点以下の温度範囲で熱処理することにより結晶化させ
る。熱処理方法としては、非晶シートを加熱された液体
または気体の流れ、あるいは加熱されたロールなどの固
体表面に、接触せしめる方法など各種の方法がある。 このように、溶融押出ＰＡＳシートは、キャスティング
ロール上で急冷し非晶シートとしてから熱処理して結晶
化させるのが通常の方法であり、本発明においてもこの
方法を採用することができるが、特定のＰＡＳを用い、
このキャスティングロールの温度を１２０〜１９０℃、
好ましくは１２０〜１６０℃の範囲内に制御すれば、シ
ートの冷却と結晶化を一段階で行なうことができる。 従来、結晶化したポリエーテルエーテルケトンフィルム
の製造において、キャスティングロール温度を１５０〜
２５０℃の範囲とすることにより、フィルムの冷却と結
晶化を一段で行なう方法が提案されているが（特開昭６
３−９２４３０号公報）、この方法を通常の溶融結晶化
温度Ｔ　Ｃ２の低いＰＡＳを用いたシートの製造法に適
用した場合、キャスティングロール上での結晶化が不充
分であり、しかもＰＡＳはガラス転移点以上の温度で非
晶状態にあるとき、極めて伸びやすい特徴を有するので
、シートがロールに密着し、ロールからのはがれ性が悪
く、かつ、平面性、平滑性や物性の劣るシードしか得る
ことができない。そこで、キャスティングロール上で冷
却と結晶化を一段階で行なう方法をＰＡＳシートの製造
法に適用する場合、前記したとおり、溶融粘度が高く、
しかも１７０〜２４０℃と高い溶融結晶化温度Ｔ　ｃ　
ｍを有するＰＡＳを用い、製造条件についても特定の条
件を採用する必要がある。 このキャスティングロール上で冷却と結晶化を一段階で
行なう方法によれば、非晶シートとしてから熱処理して
結晶化させる方法と比べて、熱的寸法安定性、平面性、
平滑性および耐屈曲性などの機械的特性がさらに優れた
ＰＡＳシートを得ることができる。 この方法の場合、キャスティングロールの温度が１２０
℃未満であると、実質的にシートの急冷がなされ、非晶
シートとなり、機械的特性の低いものしか得られない、
したがって、結晶化度が５％以上のシートを得ることが
困難である。また、このような低温条件下では、キャス
ティングロール上での滞留時間を長くしても結晶化はそ
れほど進まない、しかも、低結晶化シートは、キャステ
ィングロールからのはがれが悪く、平面性の良好なシー
トを得ることが難しい。 逆に、キャスティングロールの温度が１９０℃を越える
と、得られたシートの耐屈曲性が悪化する。 溶融押出シートのキャスティングロール上での滞留時間
は、キャスティングロールの温度および溶融結晶化温度
Ｔｅａの範囲などにもよるが、通常、０．１〜５分間で
ある。 また、溶融押出したＰＡＳシートをキャスティングロー
ル上に密着させるために、静電印加法を用いることが好
ましい、静電印加法を併用すれば、シートをさらに平滑
とすることができる。 結晶化したＰＡＳシートは、さらに２００〜２８０℃の
高温で、０．１〜１８０分間熱処理すると、平面性・平
滑性が優れているとともに、−層高弾性率のシートを得
ることができ、寸法安定性の優れたものとなる。この温
度範囲未満であると、結晶化度がやや低いままとなり、
弾性率もあまり高くならない場合がある。逆に、この温
度範囲を越えると、ＰＡＳの融解が起こり、平面性・平
滑性が悪（なる、また、この加熱時間より短いと加熱処
理の効果が見られず、逆に、長ずざるのは、工程上経済
的でない。 また、溶融粘度が７，０００ボイス以上の高粘度のＰＡ
Ｓを用い、Ｔダイからの押出量とシートの巻き取り速度
を調整し、溶融押出・キャスティング時に比較的大きな
引落し率（ドラフト率）で巻き取ることによって配向度
が０．７以下の配向したシートとすることができる。こ
のシートは、低粘度のＰＡＳを用いた場合と比較して、
容易に薄膜化することができる。そして、このようにし
て得た配向結晶化シートは、耐屈曲性や降伏点強度、破
断強度などの機械的物性がさらに改善されたもめであり
、また、配向しているにもかかわらず、寸法安定性の良
好なことである。このようなＰＡＳとしては、七ツマ−
としてジハロベンゼンの他に好ましくは０．０５モル％
以上５モル％以下のトリへロベンゼンを用いて、分枝構
造を持たせて溶融粘度を高めた樹脂であることがより好
ましい。溶融粘度は高い程好ましいが２５，０００ボイ
スを越すと溶融押出しが困難となる。 なお、ドラフト率は、樹脂の溶融粘度に大きく依存する
が配向結晶化シートを得るには、通常５以上、好ましく
は１０以上のドラフト率であることが好ましい。ドラフ
ト率は高い程高配向するが安定した巻取りを行なうには
５．０００位が上限である。 ”８　　シー　の１゛ 結晶化度を５〜１５％程度に低く押えたＰＡＳシートは
、通常の結晶化シートと比べて折曲げ加工性が良好であ
り、室温で折曲げ成形加工（２３℃前後の温度で、加熱
することなく成形）しても、折曲げ部の白化や破断が生
じない。 特に、１５０ｕｍ厚以上の厚い、低結晶化度のシートの
場合に、同等厚みの高結晶化度のシートに較べ、この現
象が顕著である。 このような低結晶化度のＰＡＳシートを製造するに際し
、その製造条件の範囲はがなり狭い。製造に際しては、
ＰＡＳ自身が有する結晶化速度、すなわち溶融結晶化温
度Ｔｃ、に依存し、さらにキャスティングロールの温度
とキャスティングロール上での滞留時間に依存する。工
業的に製膜する場合は、特に、キャスティングロールの
温度とそこでの滞留時間のコントロールが重要である。 この点について、例を挙げて説明する。 第１図は、シート厚２００μｍで、ポリ−ルーフ二二し
ンスルフィドを溶融状態からキャスティングロール上で
結晶化させたときのキャスティングロール温度と結晶化
速度の関係を示す図であり、（Ａ）はキャスティングロ
ール上での滞留時間が９０秒、（Ｂ）は５０秒の場合を
示す、第１図の（Ａ）の場合において、キャスティング
ロール温度が１２８℃であると、結晶化度は３．４％で
あるが、１３５℃とキャスティングロール温度が７℃上
昇すると、結晶化度は２２％にまで上昇する。そこで、
結晶化度を５〜１５％の範囲にコントロールするには、
この場合、キャスティングロール温度を１３０〜１３４
℃と４℃の範囲内でコントロールすることが必要であり
、工業的にシートを製造する場合には、非常に注意深く
キャスティングロール温度をコントロールしなければな
らないことを意味する。 また、第１図の（Ｂ）は、滞留時間を５０秒と短くした
場合であるが、滞留時間が短くなると、低結晶化度にコ
ントロールするに際し、キャスティングロールの温度範
囲はさらに狭くなる傾向を示す。 第２図は、同じく、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを
溶融状態からキャスティングロール上で結晶化させたと
きのキャスティングロール温度と結晶化速度の関係を示
す図であり、（Ｄ）がシート厚２００μｍであるのに対
し、（Ｃ）はシート厚が４００μｍである場合を示す、
キャスティングロール上での滞留時間は、いずれも９０
秒である。シートが厚くなると、溶融状態から冷却する
ための熱量がシートの単位面積あたり大きくなるので、
低結晶化シートを得るには、キャスティングロールの温
度は相対的に低くする必要がある。温度のコントロール
範囲は、わずかではあるが狭くなる傾向にある。 このような低結晶化度のＰＡＳシートを製造するには、
溶融結晶化温度Ｔ　ｃ　ｘが１７０〜２２０℃のＰＡＳ
を用い、キャスティングロールの温度を１２０〜１６０
℃に制御し、キャスティングロール上での滞留時間を５
〜３００秒の範囲に制御してシート化することが好まし
い。 （以下余白） ＰＡＳシート 本発明のＰＡＳシートは、キシレン抽・出による抽出物
が抽出前の全体重量の０．５重量％以下、好ましくは０
．４重量％以下の高度に低オリゴマー性のシートである
。 ここで、キシレン抽出とは、ＰＡＳシート試料を沸騰キ
シレン中で７２時間連続して抽出を行なうことをいう。 キシレン抽出により、主としてＰＡＳシート中に残存し
ているオリゴマー等溶剤抽出性低分子量物がキシレン中
に抽出される。したがって、抽出物が少ないほど、オリ
ゴマー等低分子量物の除去効率がよいことを示す。 また、溶融粘度η“がｉ、ｏｏｏ〜２５，０００ポイズ
、溶融結晶化温度ＴＣ２が１７０〜２４０℃のＰＡＳを
予め該ＰＡＳをベント式押出機で溶融押出してオリゴマ
ー等を除去したポリマーを用い、スリット状のグイから
シート状に溶融押出し、次いで１２０〜１９０℃、好ま
しくは１２０〜１６０℃の範囲内に制御したキャスティ
ングロール上でシートの冷却と結晶化を一段階で行なう
方法を採用すると、 （ａ）シートのキシレン抽出による抽出物が抽出前の０
．５重量％以下で、 （ｂ）少なくとも片面の表面粗さＲａが０．０９μｍ以
下、 （ｃ）結晶化度が５％以上 の平面性、平滑性に優れたシートを得ることができる。 上記シートは、スリット状のグイから溶融押出したシー
ト状物を非晶化することなく直ちにキャスティングロー
ル上で冷却と結晶化を一段階で行なっているため、シー
ト全面でゆがみや反りなどがなく、フラットで平面性が
良好である。平滑性の点では、シート両面とも適度な表
面粗さを持ち、動摩擦係数が小さく、優れた実用性能を
有する。特に、キャスティングロールに接触した面の表
面粗さＲａは、０．０９μｍ以下、好ましくは０．０６
μｍ以下、さらに好ましくは０．０２μｍ以下と従来品
位比べ極めて小さい。また、結晶化度が５％以上の結晶
化シートであり、耐屈曲性をはじめ、降伏点強度、破断
伸度、引張弾性率。 などの諸物性に優れている。 １−差 本発明のＰＡＳシートは、磁気記録材料用ベースフィル
ム、コンデンサー用フィルム、フレキシブルプリント配
線版、チップ・キャリア、ＴＡＢテープなどの電子・電
気工業分野、摺動部材などの機械工業分野など広範な分
野で使用することができる。 特に１．その中でも、高度に低オリゴマー性であるとい
う特性を生かして、冷媒圧縮機のモータ絶縁用シート状
成形物として好適に使用することができる。冷媒圧縮機
は、圧縮機およびモータがケース本体内に内蔵された構
造を有するが、そのモータ絶縁用シートは、機械的強度
に優れているとともに、耐熱性、耐フレオン性、低オリ
ゴマー性が要求される。本発明のＰＡＳシート、特にキ
ャスティングロール上で冷却と結晶化を一段階で行なっ
て得たＰＡＳシートは、低オリゴマー性であるとともに
、平面性、平滑性に優れ、また、耐屈曲性などの機械的
強度に優れたものであるため、前記モータ絶縁用シート
状成形物として良好な実用性能を発揮する。 のモー　　　　シー 本発明のＰＡＳシートを冷媒圧縮機のモータ絶縁用シー
ト状成形物として使用する場合、通常、シートを折曲げ
加工する必要がある。ところが、ＰＡＳ未延伸シートを
室温で、例えば、１８００に折曲げると、折り曲げ部の
外側が白化し、クラックが入り易い、クラックの発生は
、シートの厚みにも依存するが、むしろＰＡＳ結晶化シ
ートは室温で伸長した場合、ネッキング現象が著しく、
大きくくびれるが、このネッキング現象が折り曲げ時に
も生ずるためと推定される。 このような現象は、ＰＡＳのガラス転移点（ＰＰＳでは
、約９５℃）よりも高い温度で変形させることによって
太き（緩和することができる。そこで、ＰＡＳシートを
ＰＡＳのガラス転移点以上、融点以下の温度範囲で折曲
げ成型すると、ネッキング現象が緩和され、クラックの
発生を防止することができる。 例えば、ＰＡＳとして、溶融粘度η傘が９．０００ポイ
ズ（３１０℃、２００ｓｅｃ−’で測定）、溶融結晶化
温度Ｔｃｓが１８０℃の実質的に直鎖状のポリ−ｐ−フ
ェニレンスルフィドを用い、厚さ２５０μｍ、結晶化度
２５％のシートを作成し、このシートを室温で折曲げ成
形を試みたところ、２０個中、すべてが折曲げ部で白化
し、その中で３個は完全に折れて破断した。ところが、
折曲げ成形加工を１３０℃で行なったところ、折曲げ部
の白化や破断は認められなかった。 しかし、ＰＡＳのガラス転移点以上、融点以下の温度範
囲で工業的にＰＡＳシートを折曲げ加工するには、特別
の加熱工程と加熱温度の制御が必要である。そこで、製
造コストを低減し、また、室温で折曲げ成形を行なう従
来のモータ絶縁用シート状成形物の成形工程で成形を行
なうためには、ＰＡＳシートがそのガラス転移点以下、
例えば、室温（２３℃前後）で成形加工できるものであ
ることが望ましい。 室温で折曲げ成形しても、折曲げ部の白化や破断のない
冷媒圧縮機のモータ絶縁用シート状成形物を得るために
は、ＰＡＳシートとして、結晶化度を５〜１５％の範囲
に押えた低結晶化度シートを使用すればよいことが分か
った。例えば、ＰＡＳとして、溶融粘度η傘が９．００
０ボイス（３１０℃、２００　ｓｅｃ″１で測定）、溶
融結晶化温度Ｔ　ｃ　ｚが１８０℃の実質的に直鎖状の
ポリ−ルーフ二二しンスルフイドを用い、厚さ２５０μ
ｍ、結晶化度１０％のシートを作成し、このシートを室
温で折曲げ成形を試みたところ、折曲げ部の白化や破断
、クラック等は認められなかった。 折曲げ加工におけるクラック発生の程度は、折曲げ試験
での切断回数（シートが折曲げ部で切断に至るまでの屈
曲回数）を指標とすることができる。 第３図に、ＰＡＳシートの結晶化度と切断回数との関係
を示した。図中、・は溶融粘度η＊がｓ、ｏｏｏポイズ
（３１０℃、２００ｓｅｃ−’で測定）実質的に直鎖状
のポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを用いて製造した厚
さ２００μｍのシートであり、口は溶融粘度η−が２，
６００ボイス（３１０℃、２００ｓｅｃ−’で測定）実
質的に直鎖状のポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを用い
て製造した厚さ２００μｍのシートである。この図から
明らかなように、結晶化度が１５％程度までのＰＡＳシ
ートは、優れた耐屈曲性を示し、したがって室温での折
曲げ加工におけるり・ラックの発生が大幅に少ないこと
を示している。 ただし、結晶化度が０〜５％未満のＲＡＳシートも優れ
た耐屈曲性を示すが、このように結晶化度が０か極めて
小さいものは、ガラス転移点以上の高温条件下で膨張し
、非常に柔らかくなり、いわゆるモチ状になって、微小
加重によっても変形する。これに対して、結晶化度が５
％以上のＰＡＳシートでは、結晶がシート全体を分子鎖
に対し架橋構造を形成すると解される挙動を示し、高温
下でも微小加重による変形を示さない。したがって、室
温での折曲げ加工性とＰＡＳシートの耐熱性の要求を満
足するには、結晶化度を５〜１５％とする必要がある。 なお、このような低結晶化ＰＡＳシートを室温で折曲げ
加工し、その後、熱処理を行なってもよい。 〔実施例〕 以下、本発明について実施例および比較例を挙げて具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。 虹１立皿工韮訴 本発明におけるＰＡＳおよびＰＡＳシートの特性値の測
定法は、次ぎのとおりである。 〈溶融粘度〉 ＰＡＳの溶融粘度は、３１０℃、剪断速度２００　ｓｅ
ｃ″１で測定した値である。 く溶融結晶化温度〉 Ｔ　ｃ　ｍは、ＤＳＣを用い、２３℃からｉｏ℃／分の
速度で３８０℃まで昇温し、３８０℃で３分間保持した
後、１０℃／分の速度で降温した時に現われる結晶化の
発熱ピーク温度をチャートから読み取った。 く表面粗さ〉 表面粗さＲａ（μｍ）は、表面粗さ計（東京精密■社製
　サーフコム　５５０Ａ）で、ＪＩＳＢ−０６０１に基
づき測定した。 く動摩擦係数〉 東洋精機■社製「摩擦測定機ＴＲ型」を用い、ＡＳＴＭ
　　Ｂ−０６０１に基づき測定し・た。 く結晶化度〉 塩化亜鉛−水系を用い、密度勾配管を作成し、２３℃で
測定した比重値（ρ）、および結晶密度（ｐｃ）、非結
晶密度（ρ、）から重量結晶化度（Ｘ、）を次式により
求めた。 Ｘ、＝　（ρＣ／ρ）（（ρ−ρ、）／（ρ０−ρ、）
） なお、実施例で使用したポリフェニレンスルフィドのρ
Ｃは１．４３００、ρ、は１．３１２５とした。 く破断強度、破断伸度、引張弾性率および降伏点強度〉 東洋ボールドウィン■社製「テンシロン」を用い、２３
℃および２００℃で、５号ダンベルで打ち抜いた試料シ
ートを、ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８にしたがい試長３３ｍ
ｍ、幅６ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分で測定した。歪一
応力曲線から破断強度、破断伸度、および初期歪部から
引張弾性率を求めた。また、降伏点での応力を降伏点強
度とした。 く配向度〉 各試料の巻取り方向を正確にそろえて、厚み４ｍｍかそ
れ以上になるように貼り合わせたシートから、巻取り方
向に並行に幅１ｍｍに短冊状に切り出した。切り出した
短冊状試料を理学電機社製Ｘ線回折装置に取り付けた繊
維試料台に幅１ｍｍ方向に並行に、厚み４ｍｍかそれ以
上になるように貼り合わせたシート面に直角にＸ線が入
射するように（すなわち、シートのＥｇｄｅ面に垂直に
Ｘ線が入射されるように）セットした。 試料を垂直にセットし、赤道方向に２０スキヤンを行な
い、（２００）面の回折ピーク強度を求めた（工φ＝Ｏ
＠）。次に、試料を垂直方向から３０°傾けて、同様に
２０スキヤンを行ない（２００）面の回折ピーク強度を
求めた（工φ＝３０’）。 配向度は、（Ｉφ＝３０°）／（Ｉφ＝０°）として求
めた。なお、ＰＡＳシートが無配向の場合、配向度は０
．７以上の値となる。 く耐屈曲性〉−切断するまでの屈曲回数−測定試料を長
さ１００ｍｍ、幅１５ｍｍに切り出し、東洋精機■社製
ＭＩＴ耐揉疲労試験機を用いて、ＪＩＳ−８１１５にし
たがい、チャック間５５ｍｍで試料をセットし、荷重１
．２５ｋｇで、曲げ角１３５度、曲げ速度１７５回／分
で左右に曲げてシートが切断するまでの屈曲回数を求め
、耐屈曲性の指標とした。この屈曲回数を切断回数とい
うことがある。 〈キシレン抽出〉 得られたＰＡＳシートを１ｃｍ角に切り、１０ｇを正確
に秤量し、冷却器付きのフラスコに入れた。さらに市販
のキシレン（特級グレード）１００ｃｃをフラスコに入
れた。シート試料とキシレンの入ったこのフラスコを約
１５５℃に保たれたオイルバス中に浸漬し、キシレンを
沸騰（キシレンの沸点は約１４０℃）させながら、シー
ト試料中のオリゴマー等溶剤抽出性低分子量物の抽出を
行なった。 抽出は連続して行ない、７２時間続けた。抽出実験後、
室温まで冷却し、キシレン溶液をフラスコから秤量ビン
に移した。さらに、キシレンでシート試料の入ったフラ
スコを３回１合計約１００ｃｃのキシレンで洗浄した。 洗浄液を全て回収し、前記秤量ビンに移した。次ぎに、
秤量ビン中のキシレンを約８５℃で加熱し、わずかに減
圧しながら、恒量になるまでキシレンを蒸発させて除去
した。恒量になったところで残渣の量を求め、キシレン
抽出物量（オリゴマー等低分子量物の量）とした。 ［実施例１１ ＰＡＳとして、溶融粘度η傘が９，４００ポイズ（３１
０℃、２００ｓｅｃ−’で測定）、溶融結晶化温度Ｔ　
ｃ　ｓが１７９℃の実質的に直鎖状のポリ−ｐ−フェニ
レンスルフィド（以下、ｐｐｐｓと略記）のパウダーを
用いた。また、ベント式押出機として、プラスチック工
学社製二軸押出機ＢＴ−３０［ただし、シリンダ一部は
日立金属社製Ｈ−５０３（Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ−５Ｌ−Ｂ
合金）で表面コートされ、また、スクリューはハードク
ロムメツキしたものである。］を用い、そのベント孔に
コールドトラップを有する真空ポンプを取り付けた。 ｐｐｐｓのパウダーを前記二軸押出機を用いて、ポリマ
ーの溶融温度３２０℃で、ガツト状に溶融押出し、水冷
して、ペレット化した。この二軸押出機のベント部（ポ
リマーの溶融部）に取り付けであるベント孔から真空ポ
ンプで真空引きを行ない、オリゴマー等溶剤抽出性低分
子量物を除去した。この時の押出量は約ｔｏｋｇ／時間
であり、真空引きの減圧度は、ベント部近傍に取り付け
た圧力計から読み取ると、約−７２ｃｍＨｇ（約４０ｍ
ｍＨｇ）を示した。 このようにして得られたペレットを、３５ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝２８の単軸押出機に取り付けた幅２５　ｃ　ｍ　ｓ
　リップクリアランス０．５ｍｍのＴ−グイからシート
状に溶融押出しを行なった。ポリマーの溶融温度は３１
０℃、押出量は２．５ｋｇ／時間であった。Ｔ−グイ先
端部とキャスティングロールの間を約１０ｍｍとし、キ
ャスティングロールの表面温度は１３０℃に設定した。 キャスティングロールの直径は３００ｍｍであった。 シート厚が２００μｍとなるように巻き取り速度を０．
２７ｍ／分にコントロールして巻き取った。なお、キャ
スティングロール軸に並行に太さ０．１５ｍｍ径のタン
グステン製のワイヤ（ピニングワイヤ）を張り、そのワ
イヤとロールとの間に、約５ｋｖの直流電流を印加しな
がら静電キャストした。 得られたシートの密度は１．３２５ｇ／ｃｒｒｒ（２３
℃）であり、この値から求めた結晶化度は１２％であっ
た。また、このシートのキャスティングロー・ルに接し
た面の表面粗さは０．０２２μｍであり、キャスティン
グロールと反対側の面では０．０４９μｍであった。こ
のシートのキャスティングロールに接した面の動摩擦係
数は０．３であった。耐屈曲性について、折曲げ切断回
数を測定したところ３７０回であった。 さらに、このシートをギヤーオーブンの熱風中で２６０
℃、１０分間熱処理して結晶化を促進させた。、この熱
処理後のシートの結晶化度は２８％であり、キャスティ
ングロールに接していた側の面および反対側の面の表面
粗さＲａは、それぞれ０．０３０μｍおよび０．０５５
μｍであった。 また、キャスティングロールに接した側の面の動摩擦係
数は０．３であった。折曲げ切断回数は１２０回であり
、降伏点強度は９ｋｇ／ｍｒｒ？、破断強度は７ｋｇ／
ｍｒｒ？、破断伸度は４０％、引張弾性率は３３０　ｋ
　ｇ／ｍばであった。 このシートのキシレン抽出物の量は、シート試料に対し
、０．２７重量％であった。なお、この値は、同じシー
トから得たシート試料について、前記キシレン抽出操作
を三回行って得た測定値の平均値である。 このように、本発明の方法によれば高度に低オリゴマー
性のシートを得ることができる。 ［比較例１］ 実施例１と同じｐｐｐｓを用い、３５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
２８の単軸押出機（ベント孔なし）を用いて、ポリマー
の溶融温度３２０℃、押出量的４ｋｇ／時間で押出して
ペレット化した。 得られたベレットを用い、実施例１と同じ装置で同一条
件で押出し、約２００μｍ厚のシートを作成した。 実施例１と同様にキシレン抽出を行なったところ、オリ
ゴマー等溶剤抽出性低分子量物の抽出量は０．５６重量
％であった。 ［実施例２］ 溶融粘度η傘が５，９００ボイス（３１０℃、２００ｓ
ｅｃ−’で測定）、溶融結晶化温度Ｔｅａが２００℃の
実質的に直鎖状のｐｐｐｓパウダーを実施例１と同じベ
ント式二軸押出機を用いてペレット化した。押出温度お
よび押出量のベレット化条件もほぼ同じであった。この
時、真空引きの減圧度は、圧力計の目盛りで約−７０ｃ
ｍＨｇ　（約６０ｍｍＨｇ）であった。 得られたベレットを実施例１と同じ条件でシート状に溶
融押出し、キャスティングロール上で結晶化させて厚さ
２００μｍのシートを得た。 このシートの実施例１と同様にして求めたキシレン抽出
量は０６４３重量％であった。 得られたシートの密度は１．３２０ｇ／ｃｒｒｒ（２３
℃）であり、この値から求めた結晶化度は７％であった
。また、このシートのキャスティングロールに接した面
の表面粗さは０．０１８μｍであり、キャスティングロ
ールと反対側の面では０．０４５μｍであった。このシ
ートのキャスティングロールに接した面の動摩擦係数は
０．４であった。耐屈曲性について、折曲げ切断回数を
測定したところ３５０回であった。 さらに、このシートをギヤーオーブンの熱風中で２６０
℃、１０分間熱処理して結晶化を促進させた。この熱処
理後のシートの結晶化度は２７％であり、キャスティン
グロールに接していた側の面および反対側の面の表面粗
さＲａは、それぞれ０．０２６μｍおよび０．０５２μ
ｍであった。 また、キャスティングロールに接した側の面の動摩擦係
数は０６３であった。折曲げ切断回数は１０５回であり
、降伏点強度は９ｋｇ／ｍｒｒｆ、破断強度は７ｋｇ／
ｍｎｆ、破断伸度は３０％、引張弾性率は３５０ｋｇ／
ｍイであった。

【比較例２】 実施例２と同じｐｐｐｓを用い、比較例１と同様の製法
で製造したベレットから得たシートのキシレン抽出量は
０．８２重量％であった。 ［実施例３］ （冷媒圧縮機のモータ絶縁用シート） 瓦賑払凱ユ 実施例１で得られた結晶化シート（熱処理シート、結晶
化度２８％）を８５Ｘ２５ｍｍの大きさに裁断し、１２
５℃に加温してから０字型（１８０°）に折曲げ加工を
行なった。この折曲げ加工を５回行なったが、折曲げ部
の外側にクラックは生じなかった。これに対して、室温
（２３℃）で折曲げ加工を行なったところ、５回中３回
の割合でクラックの発生が見られた。 また、折曲げ加工して得られたシート状成形物を冷媒圧
縮機のモータ絶縁用シート状成形物として用いたところ
、高温タイプのモータであるにもかかわらず、長期間故
障なく使用することができた。 ［実施例４］ （低結晶化度シートの室温での折り曲げ加工の例） 実施例２で作成した結晶化度７％の長さ１０ｃｍのシー
トを幅８５ｍｍにスリットし、左右両端から３ｍｍずつ
のところでそれぞれＵ字形に折曲げながら室温（２３℃
）にコントロールされた２本の、回転している金属ロー
ル間を通し、折曲げを固定した。 ２本の金属ロール間のクリアランスは、おおよそ０．５
ｍｍであり、折曲げ固定が充分に行なわれるように、手
動で微調整した。得られたシートは、充分に折曲げ固定
されており、かつ、折曲げ部分で白化や破れは認められ
ず、充分実用性のあるものであった。 〔発明の効果Ｊ 本発明によれば、高度に低オリゴマー性のシートを得る
ことができる。また、予めベント式押出機でオリゴマー
等溶剤抽出性低分子量物を除去したＰＡＳを用い、好適
には、キャスティングロール上で冷却と結晶化を一段階
で行なう方法により、低オリゴマー性で、平面性、平滑
性、機械的強度に優れたシートを得ることができ、特に
、冷媒圧縮機のモータ絶縁用シート状成形物として用い
れば、故障の少ない、高温タイプのモータを得ることが
できる。また、ＰＡＳシートの結晶化度を５〜１５％と
低結晶化度の範囲に調節すれば、室温で折り曲げ加工が
容易にできるシートを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、シート厚２００μｍのポリ−ｐ−フェニレン
スルフィドシートを製造する場合における、キャスティ
ングロール温度とシートの結晶化度の関係を示す図であ
る。Ａは、キャスティングロール上での滞留時間が９０
秒の場合を、Ｂは、５０秒の場合を示す。 第２図は、キャスティングロール上での滞留時間が９０
秒で、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドシートを製造す
る場合における、キャスティングロール温度とシートの
結晶化度の関係を示す図であり、Ｃは、シート厚４°δ
Ｏｍｍ　　　Ｄは、シート厚２００ｍｍの場合を示す。 第３図は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドシートの結
晶化度と耐屈曲性（切断回数；切断に至るまでの屈曲回
数）との関係を示す図である。 図中、・は溶融粘度η傘が６，０００ボイスの、また、
口は２，６００ポイズのポリｐ−フェニレンスルフィド
を用いて製造した厚さ２００μｍのシートを表わす。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアリーレンスルフィドをスリット状のダイか
   らシート状に溶融押出し、キャスティングロール上で冷
   却固化してシートを製造する方法において、予めポリア
   リーレンスルフィドをベント式押出機により溶融押出す
   るとともに、ベント孔からベント部を真空に引くことに
   よって、該ポリアリーレンスルフィド中に含まれるオリ
   ゴマー等溶剤抽出性低分子量物を除去したポリマーを用
   いることを特徴とする低オリゴマー性シートの製造方法
   。
2. （２）ベント式押出機の溶融樹脂と接する部分を鉄元素
   をできるだけ含まない材質のものとする請求項１記載の
   低オリゴマー性シートの製造方法。
3. （３）前記ポリアリーレンスルフィドとして、溶融粘度
   η°（３１０℃、剪断速度２００ｓｅｃ＾−＾１で測定
   ）が１，０００〜２５，０００ポイズで、溶融結晶化温
   度Ｔｃ＿２（差動走査熱量計を用い、２３℃から１０℃
   ／分の速度で３８０℃まで昇温し、３８０℃で３分間保
   持した後、１０℃／分の速度で降温した時に現われる結
   晶化の発熱ピーク温度である）が１７０〜２４０℃のポ
   リアリーレンスルフィドを用いる請求項１または２記載
   の低オリゴマー性シートの製造方法。
4. （４）前記キャスティングロールの温度を１２０〜１９
   ０℃の範囲内に制御し、シートの冷却と結晶化を一段階
   で行なう請求項１ないし３のいずれか１項に記載の低オ
   リゴマー性シートの製造方法。
5. （５）溶融粘度η°（３１０℃、剪断速度２００ｓｅｃ
   ＾−＾１で測定）が１，０００〜２５，０００ポイズで
   、溶融結晶化温度Ｔｃ＿２（差動走査熱量計を用い、２
   ３℃から１０℃／分の速度で３８０℃まで昇温し、３８
   ０℃で３分間保持した後、１０℃／分の速度で降温した
   時に現われる結晶化の発熱ピーク温度である）が１７０
   〜２４０℃のポリアリーレンスルフィドからなるシート
   であって、（ａ）該シートのキシレン抽出による抽出物
   が抽出前の全体重量の０．５重量％以下、 （ｂ）少なくとも片面の表面粗さＲａが０．０９μｍ以
   下、および （ｃ）結晶化度が５％以上 であることを特徴とする低オリゴマー性シート。
6. （６）結晶化度が５〜１５％である請求項５記載の低オ
   リゴマー性シート。
7. （７）請求項５または６記載の低オリゴマー性シートか
   らなる冷媒圧縮機のモータ絶縁用シート状成形物。
8. （８）前記低オリゴマー性シートを、該シートのガラス
   転移点以上、融点以下の温度条件下で折曲げ成型するこ
   とを特徴とする請求項７記載のモータ絶縁用シート状成
   形物の製造方法。
9. （９）結晶化度５〜１５％の前記低オリゴマー性シート
   を、室温で折曲げ成型することを特徴とする請求項７記
   載のモータ絶縁用シート状成形物の製造方法。