JPH01171832A - ポリアリーレンスルフィド樹脂シートおよびその製造方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド樹脂シートおよびその製造方法Info
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- JPH01171832A JPH01171832A JP62329542A JP32954287A JPH01171832A JP H01171832 A JPH01171832 A JP H01171832A JP 62329542 A JP62329542 A JP 62329542A JP 32954287 A JP32954287 A JP 32954287A JP H01171832 A JPH01171832 A JP H01171832A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は２．ポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、ｒ
ＰＡｓ樹脂」ということがある）のシートに関し、さら
に詳しくは、ポリアリーレンスルフィド樹脂または該樹
脂を主体とする平面性・平滑性に優れた未延伸シートの
製造方法に関する。
ＰＡｓ樹脂」ということがある）のシートに関し、さら
に詳しくは、ポリアリーレンスルフィド樹脂または該樹
脂を主体とする平面性・平滑性に優れた未延伸シートの
製造方法に関する。
従来の技術
ポリフェニレンスルフィド（以下、ｒＰＰｓ樹脂」とい
うことがある）などのＰＡＳ樹脂を主成分とするフィル
ムは、耐熱性、耐薬品性などの優れた特性を有し、各種
工業的用途を持っているが、その延伸フィルムは高温領
域での熱収縮等の変形が起こるのを避けることができな
い、そこで、高温での寸法安定性の要求される用途には
、未延伸で配向の少ないＰＡＳ樹脂シートが用いられる
が、ＰＡＳ樹脂はガラス転移温度が低いため、耐熱性を
付与するには結晶化させることが必要である。ところで
、従来のＰＡＳ樹脂未延伸シートは、結晶化させないも
のは２００℃程度の温度になると強度が出す、一方、結
晶化させたものは伸度が低く、非常に脆いものであった
。
うことがある）などのＰＡＳ樹脂を主成分とするフィル
ムは、耐熱性、耐薬品性などの優れた特性を有し、各種
工業的用途を持っているが、その延伸フィルムは高温領
域での熱収縮等の変形が起こるのを避けることができな
い、そこで、高温での寸法安定性の要求される用途には
、未延伸で配向の少ないＰＡＳ樹脂シートが用いられる
が、ＰＡＳ樹脂はガラス転移温度が低いため、耐熱性を
付与するには結晶化させることが必要である。ところで
、従来のＰＡＳ樹脂未延伸シートは、結晶化させないも
のは２００℃程度の温度になると強度が出す、一方、結
晶化させたものは伸度が低く、非常に脆いものであった
。
ＰＡＳ樹脂未延伸シートの結晶化は、熱処理することに
よって行なわれる。すな６わち、従来、ＰＰＳ樹脂など
のＰＡＳ樹脂を主成分とするシート（あるいはフィルム
）状成形物は、原料樹脂が溶融されてスリット状口金か
ら押出され、冷却固化後熱処理または延伸後熱処理され
ることにより製造されていた。従来法による熱処理は、
加熱され −た液体または気体の流れ、あるいは加熱
されたロールなどの固体の表面に、被処理シートを接触
せしめる方法によるものである（特公昭５９−４２８１
１号公報）、また、シート状物の周辺をクランプなどで
支持して熱処理したり、シート状物の一点または二点を
連続的に支持し、熱炉中を連続的に通過させることによ
り熱処理したり、あるいは平滑なステンレススチール製
ベルト上で熱処理したものを圧縮成形あるいは圧延ロー
ルなどにより加圧して表面を平滑にする方法などが知ら
れている（特開昭５９−１８４８１！３号公報）。
よって行なわれる。すな６わち、従来、ＰＰＳ樹脂など
のＰＡＳ樹脂を主成分とするシート（あるいはフィルム
）状成形物は、原料樹脂が溶融されてスリット状口金か
ら押出され、冷却固化後熱処理または延伸後熱処理され
ることにより製造されていた。従来法による熱処理は、
加熱され −た液体または気体の流れ、あるいは加熱
されたロールなどの固体の表面に、被処理シートを接触
せしめる方法によるものである（特公昭５９−４２８１
１号公報）、また、シート状物の周辺をクランプなどで
支持して熱処理したり、シート状物の一点または二点を
連続的に支持し、熱炉中を連続的に通過させることによ
り熱処理したり、あるいは平滑なステンレススチール製
ベルト上で熱処理したものを圧縮成形あるいは圧延ロー
ルなどにより加圧して表面を平滑にする方法などが知ら
れている（特開昭５９−１８４８１！３号公報）。
しかし、これら従来の熱処理方法では、工業的にＰＡＳ
樹脂から熱処理シートを製造する場合、いずれも平面性
・平滑性に優れたシートを得ることは難しい、しかも、
平滑なシートを得るためには、圧縮成形あるいは圧延ロ
ールなどの複雑な工程を要し、装置が大がかりになる。
樹脂から熱処理シートを製造する場合、いずれも平面性
・平滑性に優れたシートを得ることは難しい、しかも、
平滑なシートを得るためには、圧縮成形あるいは圧延ロ
ールなどの複雑な工程を要し、装置が大がかりになる。
ところで、ＰＡＳ樹脂シートの熱処理による挙動は、冷
却固化された非晶状態のシートが、加熱によりガラス転
移点以上の温度に曝されることにより、一定時間経過後
に結晶化して硬化するというものである。そこで、例え
ば、加熱した液体や気体の流れの中でＰＡＳ樹脂シート
が熱処理される場合には、温度上昇に伴ないシートは膨
張し、粘着性を有するようになる。そして、ＰＡＳ樹脂
のガラス転移点以上となり、シートが柔らかくなった時
、歪んだり、局所的に伸びたり、接触しているものに粘
着したり、さらにはＰＡＳ樹脂内部に存在する微量の低
沸点物などの噴出によるシート表面の荒れが生じたりす
る。その後、結晶化が進行し硬化するが、得られるシー
トは平滑性に欠け、かつ表面状態の悪いものとなる。ま
た、ＰＡＳ樹脂シートを単に加熱ロールやステンレスス
チール製ベルトなどの固体の表面に接触させて熱処理す
る方法では、温度上昇に伴いシートが膨張し、しかも粘
着性を有しているので、シートが局所的に固体表面から
れずかに浮き上がる現象が生じる。その後、結晶化に伴
い硬化が生ずるが、この場合、シート表面は固体に接し
た所と浮き上がった所とでギャップが生じ、平面性・平
滑性の悪いものしか得られない、また、ＰＡＳ樹脂シー
トをクリップ等で支持して熱処理すると、クリップ部の
シートは無駄となり、またクリップ部からの破断が生じ
易い。
却固化された非晶状態のシートが、加熱によりガラス転
移点以上の温度に曝されることにより、一定時間経過後
に結晶化して硬化するというものである。そこで、例え
ば、加熱した液体や気体の流れの中でＰＡＳ樹脂シート
が熱処理される場合には、温度上昇に伴ないシートは膨
張し、粘着性を有するようになる。そして、ＰＡＳ樹脂
のガラス転移点以上となり、シートが柔らかくなった時
、歪んだり、局所的に伸びたり、接触しているものに粘
着したり、さらにはＰＡＳ樹脂内部に存在する微量の低
沸点物などの噴出によるシート表面の荒れが生じたりす
る。その後、結晶化が進行し硬化するが、得られるシー
トは平滑性に欠け、かつ表面状態の悪いものとなる。ま
た、ＰＡＳ樹脂シートを単に加熱ロールやステンレスス
チール製ベルトなどの固体の表面に接触させて熱処理す
る方法では、温度上昇に伴いシートが膨張し、しかも粘
着性を有しているので、シートが局所的に固体表面から
れずかに浮き上がる現象が生じる。その後、結晶化に伴
い硬化が生ずるが、この場合、シート表面は固体に接し
た所と浮き上がった所とでギャップが生じ、平面性・平
滑性の悪いものしか得られない、また、ＰＡＳ樹脂シー
トをクリップ等で支持して熱処理すると、クリップ部の
シートは無駄となり、またクリップ部からの破断が生じ
易い。
このような平面性舎平滑性の悪い結晶化シートを圧縮成
形や圧延ロールなどにより加圧しても、すでに結晶化し
てしまっているため厚み斑や反り、小さな凹凸などを充
分に除去して、平面性・平滑性に優れたものとすること
はできない。しかも、工程が複雑で経済的にも不利であ
る。
形や圧延ロールなどにより加圧しても、すでに結晶化し
てしまっているため厚み斑や反り、小さな凹凸などを充
分に除去して、平面性・平滑性に優れたものとすること
はできない。しかも、工程が複雑で経済的にも不利であ
る。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、前記従来の熱処理法の欠点を克服し、
平面性および平滑性に優れたＰＡＳｍ詣シートを提供す
ることにある。
平面性および平滑性に優れたＰＡＳｍ詣シートを提供す
ることにある。
さらに、本発明の目的は、簡単な熱処理工程で平面性・
平滑性に優れ、かつ伸度が高く、寸法安定性の良いＰＡ
Ｓ樹脂シートを製造することにある。
平滑性に優れ、かつ伸度が高く、寸法安定性の良いＰＡ
Ｓ樹脂シートを製造することにある。
本発明者らは、鋭意研究した結果、実質的に直鎖状の高
分子量ＰＡＳ樹脂または該樹脂を主体とする組成物を溶
融し、スリット状のダイから押し出し、冷却固化してシ
ート状とし、次いで予熱後、引続き加熱ロールとピンチ
ロールの間を通過させ、連続的に線状で加圧して熱処理
し、結晶化させることによって平面性鳴子滑性に優れた
ＰＡＳ樹脂シートが得られることを見い出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
分子量ＰＡＳ樹脂または該樹脂を主体とする組成物を溶
融し、スリット状のダイから押し出し、冷却固化してシ
ート状とし、次いで予熱後、引続き加熱ロールとピンチ
ロールの間を通過させ、連続的に線状で加圧して熱処理
し、結晶化させることによって平面性鳴子滑性に優れた
ＰＡＳ樹脂シートが得られることを見い出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
かくして、本発明によれば、破断強度や破断伸度、ヤン
グ率が高く、しかもシート表面上の１ｃ ｍ Ｘ ２
ｃ ｍの面積内において、仰角または俯角が２＠以上で
、かつその高さまたは深さが１０ＪＬｍ以上の凹凸が１
個以下であるという平面性赤平滑性に優れたＰＡＳ樹脂
シートを提供することができる。
グ率が高く、しかもシート表面上の１ｃ ｍ Ｘ ２
ｃ ｍの面積内において、仰角または俯角が２＠以上で
、かつその高さまたは深さが１０ＪＬｍ以上の凹凸が１
個以下であるという平面性赤平滑性に優れたＰＡＳ樹脂
シートを提供することができる。
問題点を解決するための手段
すなわち、本発明の要旨は。
（１）溶融粘度が１．０００ポイズ以上で、実質的に直
鎖状の高分子量ポリアリーレンスルフィド樹脂または該
樹脂を主体とする組成物からなるシートであって・ （ａ）２３°Ｃでの破断伸度が１０％以上、２６０℃で
のヤング率が５ｋｇ／ｍｍ″以上を有し、（ｂ）少なく
ともシートの一方の表面上で、１ｃ ｍ Ｘ ２ ｃ
ｍの面積内において、仰角または俯角が２″以上で、か
つその高さまたは深さが１０μｍ以上の凹凸が１債以下
であることを特徴とする平面性φ平滑性に優れたポリア
リーレンスルフィド樹脂シート、および （２）溶融粘度が１，０００ポイズ以上で、実質的に直
鎖状の高分子量ポリアリーレンスルフィド樹脂または該
樹脂を主体とする組成物を溶融し、スリット状のダイか
ら押し出し、冷却固化してシート状とし、次いで該樹脂
のガラス転移温度より２０℃低い温度から２５℃高い温
度までの温度範囲で、３〜１００秒間予熱後、引続き１
２０〜２００℃の範囲に加熱した加熱ロールとピンチロ
ールの間を、ピンチ圧０ 、０５〜１０ Ｋ ｇ ／
ｃ ｍで通過させ、連続的に線状で加圧して、３〜１０
０秒間熱処理し、結晶化させることを特徴とする平面性
ｅ平滑性に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂シート
の製造方法、にある。
鎖状の高分子量ポリアリーレンスルフィド樹脂または該
樹脂を主体とする組成物からなるシートであって・ （ａ）２３°Ｃでの破断伸度が１０％以上、２６０℃で
のヤング率が５ｋｇ／ｍｍ″以上を有し、（ｂ）少なく
ともシートの一方の表面上で、１ｃ ｍ Ｘ ２ ｃ
ｍの面積内において、仰角または俯角が２″以上で、か
つその高さまたは深さが１０μｍ以上の凹凸が１債以下
であることを特徴とする平面性φ平滑性に優れたポリア
リーレンスルフィド樹脂シート、および （２）溶融粘度が１，０００ポイズ以上で、実質的に直
鎖状の高分子量ポリアリーレンスルフィド樹脂または該
樹脂を主体とする組成物を溶融し、スリット状のダイか
ら押し出し、冷却固化してシート状とし、次いで該樹脂
のガラス転移温度より２０℃低い温度から２５℃高い温
度までの温度範囲で、３〜１００秒間予熱後、引続き１
２０〜２００℃の範囲に加熱した加熱ロールとピンチロ
ールの間を、ピンチ圧０ 、０５〜１０ Ｋ ｇ ／
ｃ ｍで通過させ、連続的に線状で加圧して、３〜１０
０秒間熱処理し、結晶化させることを特徴とする平面性
ｅ平滑性に優れたポリアリーレンスルフィド樹脂シート
の製造方法、にある。
また、上記シートの製造方法において、結晶化したシー
トを２００〜２８０℃の高温で０．１〜１８０分間熱処
理することによって、高温での寸法安定性などシートの
物性をさらに改良することができる。
トを２００〜２８０℃の高温で０．１〜１８０分間熱処
理することによって、高温での寸法安定性などシートの
物性をさらに改良することができる。
以下、本発明の構成要素を詳述する。
（ＰＡＳ樹脂）
本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、溶融粘度が１．０００
ポイズ以上５０．０００ポイズ以下の実質的に直鎖状の
ポリアリーレンスルフィドである。
ポイズ以上５０．０００ポイズ以下の実質的に直鎖状の
ポリアリーレンスルフィドである。
このようなＰＡＳ樹脂は、例えば、特開昭６１−７３３
２号公報に記載された方法で得ることができる。
２号公報に記載された方法で得ることができる。
本発明で用いるＰＡＳ樹脂は、シートとするために、溶
融粘度が１，０００ポイズ（３１゜℃、せん断速度２０
０ ｓｅｃ、−１で測定したものである。）以上、好ま
しくは２，５００〜３０ 、０００ポイズの実質的に直
鎖状の高分子量のものであることが必要である。ここで
「実質的に直鎖状の」高分子量ＰＡＳ樹脂とは、酸化架
橋による増粘（キュアー）で得られるようなポリマーで
はなく、実質的に二官能性モノマーを主体とするモノマ
ーから得られたポリマーをいう、このような実質的に直
鎖状の高分子量ＰＡＳの評価は、例えば、３１０℃での
溶融粘度の測定において、せん断速度依存性が小さく、
したがって、せん断速度（Ｓ）とせん断心力（Ｄ）との
間の関係式Ｓ＝αｐｎにおいて、非ニュートニアン係数
（ｎ）が１に近いことが判定の基準になる。ここで、ｎ
とαは定数である。
融粘度が１，０００ポイズ（３１゜℃、せん断速度２０
０ ｓｅｃ、−１で測定したものである。）以上、好ま
しくは２，５００〜３０ 、０００ポイズの実質的に直
鎖状の高分子量のものであることが必要である。ここで
「実質的に直鎖状の」高分子量ＰＡＳ樹脂とは、酸化架
橋による増粘（キュアー）で得られるようなポリマーで
はなく、実質的に二官能性モノマーを主体とするモノマ
ーから得られたポリマーをいう、このような実質的に直
鎖状の高分子量ＰＡＳの評価は、例えば、３１０℃での
溶融粘度の測定において、せん断速度依存性が小さく、
したがって、せん断速度（Ｓ）とせん断心力（Ｄ）との
間の関係式Ｓ＝αｐｎにおいて、非ニュートニアン係数
（ｎ）が１に近いことが判定の基準になる。ここで、ｎ
とαは定数である。
ＰＡＳ樹脂の溶融粘度が１，０００ポイズ未満であると
、製膜性に劣りシートを安定して得がたい。
、製膜性に劣りシートを安定して得がたい。
このような実質的に直鎖状の高分子量のＰＡＳ樹脂は、
前記特開昭６１−７３３２号公報に記載されているよう
に、アルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とをＮ−
メチルピロリドンなどの有機アミド溶媒中で水の存在下
に特定の二段階昇温重合方法により好適に得ることがで
きる。
前記特開昭６１−７３３２号公報に記載されているよう
に、アルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とをＮ−
メチルピロリドンなどの有機アミド溶媒中で水の存在下
に特定の二段階昇温重合方法により好適に得ることがで
きる。
アルカリ金属硫化物としては、硫化リチウム。
硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化
セシウムおよびこれらの混合物がある。
セシウムおよびこれらの混合物がある。
ジハロ芳香族化合物としては、ｐ−ジクロルベンゼン、
ｍ−ジクロルベンゼン、２，５−ジクロルトルエン、ｐ
−ジブロムベンゼン、２．６−ジクロルナフタリン、ｌ
−メトキシ−２，５−ジクロルベンゼン、４．４’−ジ
クロルビフェニル。
ｍ−ジクロルベンゼン、２，５−ジクロルトルエン、ｐ
−ジブロムベンゼン、２．６−ジクロルナフタリン、ｌ
−メトキシ−２，５−ジクロルベンゼン、４．４’−ジ
クロルビフェニル。
３．５−ジクロル安息香酸、ｐ、ｐ’−ジクロルジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジクロルジフェニルスルホン
、４，４′−ジクロルジフェニルスルフオキシド、４，
４′−ジクロルジフェニルケトンおよびこれらの混合物
などがある。
ニルエーテル、４，４′−ジクロルジフェニルスルホン
、４，４′−ジクロルジフェニルスルフオキシド、４，
４′−ジクロルジフェニルケトンおよびこれらの混合物
などがある。
本発明で使用するＰＡＳ樹脂は実質的に直鎖状であり、
中でもポリ−ｐ−フェニレンスルフィド（ＰＰＳｍ脂）
あるいはｍ−フェニレンスルフイド単位を少量成分とし
て含有するポリ−ｐ−フェニレンスルフィド共重合体が
好ましい。
中でもポリ−ｐ−フェニレンスルフィド（ＰＰＳｍ脂）
あるいはｍ−フェニレンスルフイド単位を少量成分とし
て含有するポリ−ｐ−フェニレンスルフィド共重合体が
好ましい。
以下、特に断らない限り、ポリアリーレンスルフィド（
ＰＡＳ樹脂）とは、全て実質的に直鎖状の高分子量ＰＡ
Ｓ樹脂を意味する。
ＰＡＳ樹脂）とは、全て実質的に直鎖状の高分子量ＰＡ
Ｓ樹脂を意味する。
（任意成分）
ＰＡＳ樹脂は単独で使用してもよいが、少量のポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン−１
などのポリオレフィン、ポリイソプレン等のゴム、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、四フフ化
エチレン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリケト
ンスルフィドなどの熱可塑性樹脂を配合してもよい。
レン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン−１
などのポリオレフィン、ポリイソプレン等のゴム、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、四フフ化
エチレン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリケト
ンスルフィドなどの熱可塑性樹脂を配合してもよい。
また、ガラスｍ、＊、カーボンブラック、タルク、クレ
イ、酸化チタン、二硫化モリブデン、カーボン繊維など
各種の有機または無機充填剤を添加してもよい。
イ、酸化チタン、二硫化モリブデン、カーボン繊維など
各種の有機または無機充填剤を添加してもよい。
さらに、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を添
加してもよい。
加してもよい。
これらの任意成分は、通常の混合方法により混合するか
、あるいは溶融混合してペレットとしてから、溶融押出
装置に供給する。
、あるいは溶融混合してペレットとしてから、溶融押出
装置に供給する。
（Ｕ状加圧熱処理法）
ＰＡＳ樹脂シートの成形においては、通常、ＰＡＳ樹脂
または該樹脂を主体とする組成物は、溶融押出機に供給
され、ＰＡＳ樹脂の融点以上の温度に加熱され溶融され
る。溶融されたＰＡＳ樹脂は、Ｔダイなどのスリット状
のダイからシート状に連続的に押出され１次いでＰＡＳ
樹脂のガラス転移点以下の温度まで急冷し、冷却固化さ
れる。
または該樹脂を主体とする組成物は、溶融押出機に供給
され、ＰＡＳ樹脂の融点以上の温度に加熱され溶融され
る。溶融されたＰＡＳ樹脂は、Ｔダイなどのスリット状
のダイからシート状に連続的に押出され１次いでＰＡＳ
樹脂のガラス転移点以下の温度まで急冷し、冷却固化さ
れる。
冷却固化された非晶状態のシートは、熱処理工程に付さ
れる。
れる。
本発明は、熱処理工程に特徴を有する０本発明の熱処理
法は、線状加圧熱処理法あるいは線状加圧結晶化法であ
るといえる。
法は、線状加圧熱処理法あるいは線状加圧結晶化法であ
るといえる。
すなわち、本発明の熱処理法においては、冷却固化され
た非晶状態のシートを、まず、予熱することにより軟化
させ、次いで、シートを、加熱ロールとピンチロールの
間を通過させ、連続的に線状で加圧して熱処理し、結晶
化させる。
た非晶状態のシートを、まず、予熱することにより軟化
させ、次いで、シートを、加熱ロールとピンチロールの
間を通過させ、連続的に線状で加圧して熱処理し、結晶
化させる。
従来の加熱処理法では、シート（またはフィルム）を、
例えば加熱ロールに直ちに接触させて熱処理を行ない、
予熱することはなっかだが（特公昭５９−４２８１１号
公報）、本発明では、シートの平面性・平滑性を得るた
めに、この予熱処理が必須の工程となる。予熱温度は、
ＰＡＳ樹脂のガラス転移点より２０℃低い温度から、２
５℃高い温度の範囲であって、好ましくはガラス転移温
度より５℃低い温度から２５℃高い温度の範囲である。
例えば加熱ロールに直ちに接触させて熱処理を行ない、
予熱することはなっかだが（特公昭５９−４２８１１号
公報）、本発明では、シートの平面性・平滑性を得るた
めに、この予熱処理が必須の工程となる。予熱温度は、
ＰＡＳ樹脂のガラス転移点より２０℃低い温度から、２
５℃高い温度の範囲であって、好ましくはガラス転移温
度より５℃低い温度から２５℃高い温度の範囲である。
ここで、ガラス転移温度とは、差動走査型熱量計（Ｄ
Ｓ Ｃ）により昇温（１０℃／分）条件で測定した場合
の吸熱側へのシフトにおける変曲点の値をいう、予熱温
度がこの範囲より低いと所望の平面性・平滑性が得られ
ず、また、この範囲より高いとＰＡＳ樹脂の結晶化温度
と重なるので、やはり目的を達成することができない、
予熱時間は、３〜１００秒である。３秒以下では、予熱
による平面性・平滑性付与効果が少なく、逆に１００秒
以上では、予熱時に局所的な結晶化が先に起こることと
なり、いずれも目的を達成することが困難となる。
Ｓ Ｃ）により昇温（１０℃／分）条件で測定した場合
の吸熱側へのシフトにおける変曲点の値をいう、予熱温
度がこの範囲より低いと所望の平面性・平滑性が得られ
ず、また、この範囲より高いとＰＡＳ樹脂の結晶化温度
と重なるので、やはり目的を達成することができない、
予熱時間は、３〜１００秒である。３秒以下では、予熱
による平面性・平滑性付与効果が少なく、逆に１００秒
以上では、予熱時に局所的な結晶化が先に起こることと
なり、いずれも目的を達成することが困難となる。
予熱は、シートを熱風や加熱ロールなどに接触させるこ
とにより行なうことができる。好ましい予熱手段として
は、後述するピンチロールを上記温度範囲に加熱してお
き、シートを加熱ロールとピンチロールの間を通過させ
る前にピンチロールの表面に所定時間沿わせることによ
って予熱を行なう方法がある。
とにより行なうことができる。好ましい予熱手段として
は、後述するピンチロールを上記温度範囲に加熱してお
き、シートを加熱ロールとピンチロールの間を通過させ
る前にピンチロールの表面に所定時間沿わせることによ
って予熱を行なう方法がある。
本発明の加熱処理は、加熱ロールを用いて行なうが、加
熱処理装置は、この加熱ロールとピンチロールから構成
される。ピンチロールは、加熱ロールの表面に所定圧力
（ピンチ圧）で線接触されている。ピンチ圧の調整は、
通常、ピンチロールに取り付けられたエアシリンダーの
調節により、ピンチロールと加熱ロールの接圧をコント
ロールする方法により行なう、そして、附属の圧力ゲー
ジを読みとり、エアシリンダー径とロール面長からピン
チ圧（線圧）を計算し、また、調整することができる。
熱処理装置は、この加熱ロールとピンチロールから構成
される。ピンチロールは、加熱ロールの表面に所定圧力
（ピンチ圧）で線接触されている。ピンチ圧の調整は、
通常、ピンチロールに取り付けられたエアシリンダーの
調節により、ピンチロールと加熱ロールの接圧をコント
ロールする方法により行なう、そして、附属の圧力ゲー
ジを読みとり、エアシリンダー径とロール面長からピン
チ圧（線圧）を計算し、また、調整することができる。
ピンチロールには、金属ロールとゴムロールがあるが、
ピンチ圧を適宜調整するためにゴムロールが好ましい、
また、ピンチロールは、加熱ロールに傷をつけないもの
であること、ロールの圧′力を左右平均になるようにす
ることが必要である。
ピンチ圧を適宜調整するためにゴムロールが好ましい、
また、ピンチロールは、加熱ロールに傷をつけないもの
であること、ロールの圧′力を左右平均になるようにす
ることが必要である。
ＰＡＳ樹脂の非晶状態シートを、この加熱ロールとピン
チロールの間を連続的に通過させ、加圧して、加熱処理
を行なう、シートの加圧は、両ロール間で連続的に線状
で行なわれる。
チロールの間を連続的に通過させ、加圧して、加熱処理
を行なう、シートの加圧は、両ロール間で連続的に線状
で行なわれる。
ピンチ圧（線圧）は、０．０５〜１０Ｋｇ／ａｍ、好ま
しくは０ 、１〜５ Ｋ ｇ ／ ｃ ｍとする。
しくは０ 、１〜５ Ｋ ｇ ／ ｃ ｍとする。
ピンチ圧が低過ぎるとシートの平面性・平滑性が得難い
し、高過ぎるとシートが伸び過ぎて配向が大きくなり、
高温における寸法安定性が悪くなるし、また、平面性・
平滑性も悪くなるので好ましくない。
し、高過ぎるとシートが伸び過ぎて配向が大きくなり、
高温における寸法安定性が悪くなるし、また、平面性・
平滑性も悪くなるので好ましくない。
加熱ロールの温度は、１２０〜２００℃、好ましくは１
４０〜１６０℃とする。１２０℃未満では、結晶化が遅
過ぎ、効率的でない、２００℃を越えると、シートの熱
膨張が大き過ぎ平面性・平滑性の良いものが得難い、加
熱ロールには、金属ロールやセラミックロールなどがあ
るが、ＰＡＳ樹脂シートにはセラミックロールがシート
との粘着性が少ないので好ましく使用することができる
。
４０〜１６０℃とする。１２０℃未満では、結晶化が遅
過ぎ、効率的でない、２００℃を越えると、シートの熱
膨張が大き過ぎ平面性・平滑性の良いものが得難い、加
熱ロールには、金属ロールやセラミックロールなどがあ
るが、ＰＡＳ樹脂シートにはセラミックロールがシート
との粘着性が少ないので好ましく使用することができる
。
また、加熱ロールに接触しているピンチロールは、加熱
ロールからの伝熱によりＰＡＳ樹脂のガラス転移温度の
前後の温度である８０−１１０℃程度に加熱されるので
、前記したように、ＰＡＳ樹脂の非晶状態シートをピン
チロールの表面に沿わせることによって予熱することが
できる。
ロールからの伝熱によりＰＡＳ樹脂のガラス転移温度の
前後の温度である８０−１１０℃程度に加熱されるので
、前記したように、ＰＡＳ樹脂の非晶状態シートをピン
チロールの表面に沿わせることによって予熱することが
できる。
上記方法で得られた結晶化ＰＡＳ樹脂シートを、さらに
２００〜２８０℃の高温で、０．１〜１８０分間熱処理
すると、平面性・平滑性が優れているとともに、−層高
弾性率のシートを得ることができ、寸法安定性の優れた
ものとなる。この温度範囲以下であると、結晶化度がや
や低いままとなり１弾性率もあまり高くならない場合が
ある。逆に、この温度範囲以上であると融解が起こり、
平面性・平滑性が悪くなる。また、この加熱時間より短
いと加熱効果が少なく、逆に、長過ぎるのは工程上、経
済的でない。
２００〜２８０℃の高温で、０．１〜１８０分間熱処理
すると、平面性・平滑性が優れているとともに、−層高
弾性率のシートを得ることができ、寸法安定性の優れた
ものとなる。この温度範囲以下であると、結晶化度がや
や低いままとなり１弾性率もあまり高くならない場合が
ある。逆に、この温度範囲以上であると融解が起こり、
平面性・平滑性が悪くなる。また、この加熱時間より短
いと加熱効果が少なく、逆に、長過ぎるのは工程上、経
済的でない。
（ＰＡＳ樹脂の熱処理シート）
本発明のＰＡＳ樹脂シートは、未延伸、無配向のシート
であり、その厚みは、通常、５ｍｍ以下の薄膜状の成形
物であり、好ましくは１０μｍ〜２ ｍ ｍの厚みを有
するものである。
であり、その厚みは、通常、５ｍｍ以下の薄膜状の成形
物であり、好ましくは１０μｍ〜２ ｍ ｍの厚みを有
するものである。
本発明のＰＡＳ樹脂シートは、従来のものに比べて平面
性赤平滑性が顕著に優れている。
性赤平滑性が顕著に優れている。
平面性の点についていえば１例えば従来の加熱ロールな
どの固体表面に単に接触させる熱処理法によって得られ
るＰＡＳ樹脂シートは、固体に接触または粘着した部分
と熱膨張により浮き上がった部分とで斑ができ、また、
固体に接触していない側の表面では、低沸点物の噴出に
よるプップッが発生し、あるいは全体的にリップ筋が観
察されるのに対して１本発明のＰＡＳ樹脂シートは両面
ともブップッの発生がなく、かつシート全面でゆがみや
反り、リップ筋などがなく、フラットで平面性が良好で
かつ平滑なものである。
どの固体表面に単に接触させる熱処理法によって得られ
るＰＡＳ樹脂シートは、固体に接触または粘着した部分
と熱膨張により浮き上がった部分とで斑ができ、また、
固体に接触していない側の表面では、低沸点物の噴出に
よるプップッが発生し、あるいは全体的にリップ筋が観
察されるのに対して１本発明のＰＡＳ樹脂シートは両面
ともブップッの発生がなく、かつシート全面でゆがみや
反り、リップ筋などがなく、フラットで平面性が良好で
かつ平滑なものである。
平滑性の点では、適度な表面粗度を持ち、動摩擦係数が
小さく、便れた実用性を有する。
小さく、便れた実用性を有する。
なお、表面粗度については、従来の熱処理法によるもの
もミクロにみると良好な値を示すものもあるが、マクロ
にみると、ある程度の大きさをもつ微小な凹凸が多数観
察される。すなわち、シートの表面１ｃｍＸ２ｃｍの面
積内において、仰角または俯角が２°以上で、かつその
高さまたは深さが１０μｍ以上の凹凸を表面粗さ計（東
京精密（株）社製、サーフコム ５５０Ａ）により観察
すると、従来の熱処理法によるシートでは、多数の凹凸
があるのに対して、本発明のＰＡＳ樹脂シートではＯ〜
１個程度である。
もミクロにみると良好な値を示すものもあるが、マクロ
にみると、ある程度の大きさをもつ微小な凹凸が多数観
察される。すなわち、シートの表面１ｃｍＸ２ｃｍの面
積内において、仰角または俯角が２°以上で、かつその
高さまたは深さが１０μｍ以上の凹凸を表面粗さ計（東
京精密（株）社製、サーフコム ５５０Ａ）により観察
すると、従来の熱処理法によるシートでは、多数の凹凸
があるのに対して、本発明のＰＡＳ樹脂シートではＯ〜
１個程度である。
機械的特性に関しても１本発明のＰＡＳ樹脂シートは、
２３℃での破断伸度が１０％以上、２００℃でのヤング
率が５ ｋ ｇ ／ ｍ ｒｎ’以上と良好であり、シ
ートを曲げて加工したり、あるいは張力をかけてセット
するときや、真空成形、圧空成形などにおける絞り加工
などの場合でも破損しにくいので、安心して使用できる
。
２３℃での破断伸度が１０％以上、２００℃でのヤング
率が５ ｋ ｇ ／ ｍ ｒｎ’以上と良好であり、シ
ートを曲げて加工したり、あるいは張力をかけてセット
するときや、真空成形、圧空成形などにおける絞り加工
などの場合でも破損しにくいので、安心して使用できる
。
本発明のＰＡＳ樹脂シートは、耐熱性、表面性、平滑性
などを要求される分野１例えば、コンデンサー用フィル
ム、フレキシブルプリント配 −線板、磁気テープのベ
ースフィルム、チップ・キャリア、ＴＡＢテープ（Ｔａ
ｐｅ ｆｏｒ ａｕｔｏ＋ｗａｔｅｄｂｏｎｄｉｎｇ）
など電子・電気工業分野、また、場合によっては充填材
を加えたシートを鉄板に貼り合せてブツシュなどの摺動
部材として機械工業分野など広範な分野で使用すること
ができる。
などを要求される分野１例えば、コンデンサー用フィル
ム、フレキシブルプリント配 −線板、磁気テープのベ
ースフィルム、チップ・キャリア、ＴＡＢテープ（Ｔａ
ｐｅ ｆｏｒ ａｕｔｏ＋ｗａｔｅｄｂｏｎｄｉｎｇ）
など電子・電気工業分野、また、場合によっては充填材
を加えたシートを鉄板に貼り合せてブツシュなどの摺動
部材として機械工業分野など広範な分野で使用すること
ができる。
実施例
以下、本発明を実施例および比較例を挙げて具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない、なお、部や％は、特に断りのない限り重量規
準である。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない、なお、部や％は、特に断りのない限り重量規
準である。
本発明におけるＰＡＳ樹脂およびシートの特性値の測定
方法は１次のとおりである。
方法は１次のとおりである。
く溶融粘度〉
ＰＡＳ樹脂の溶融粘度は、３１０℃、せん断速度２００
ｓｅ’ｃ ｉで測定したものである。
ｓｅ’ｃ ｉで測定したものである。
く非ニュートニアン係数〉
東洋精機 （株）社製「キャビログラフ」で、１０ｍｍ
長Ｘ ｌ ｍ ｍｍのノズルを使用し、測定温度３１０
℃で、せん断速度を変えて、せん断応力を測定した。せ
ん断応力（Ｄ）とせん断速度（Ｓ）との間でＳ＝αＤ＋
１が成立する。αとｎは定数であり、ｎを非ニュートニ
アン係数という。
長Ｘ ｌ ｍ ｍｍのノズルを使用し、測定温度３１０
℃で、せん断速度を変えて、せん断応力を測定した。せ
ん断応力（Ｄ）とせん断速度（Ｓ）との間でＳ＝αＤ＋
１が成立する。αとｎは定数であり、ｎを非ニュートニ
アン係数という。
ＳとＤの値を両対数グラフ上にプロットし、せん断速度
（Ｓ）が２００ｓｅｃ−１近辺での接線からｎを求めた
。
（Ｓ）が２００ｓｅｃ−１近辺での接線からｎを求めた
。
く表面粗度〉
表面粗度Ｒａ（ｐＬｍ）は、表面粗さ計（東京精密（株
）社製、サーフコム ５５０Ａ）で、ＪＩＳ Ｂ−０
６０１に基づき測定した。
）社製、サーフコム ５５０Ａ）で、ＪＩＳ Ｂ−０
６０１に基づき測定した。
く動摩擦係数〉
東洋精機（株）社製「摩擦測定機 ＴＲ型」を用い、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１８９４に準じて測定した。
ＳＴＭ Ｄ−１８９４に準じて測定した。
く結晶化度〉
塩化亜鉛−水系を用い、密度勾配管を作成し、２３℃で
測定した比重値（ρ）、および結晶密度（ρｃ）、非結
晶密度（ρａ）から重量結晶化度（Ｘｃ）を次式により
求めた。
測定した比重値（ρ）、および結晶密度（ρｃ）、非結
晶密度（ρａ）から重量結晶化度（Ｘｃ）を次式により
求めた。
ｘｃ＝（ρＣ／ρ）（（ρ−ρａ）／ （ρ、−ρａ）
） なお、実施例で使用したポリフェニレンスルフィド樹脂
のρＣは１．４３、ρ、は１．３２である。
） なお、実施例で使用したポリフェニレンスルフィド樹脂
のρＣは１．４３、ρ、は１．３２である。
く破断強度、破断伸度、ヤング率〉
東洋ボールドウィン （株）社製「テンシロン」を用い
、２３℃および２００℃で５号ダンベルで打ち抜いた試
料シートを、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い試技３３
ｍｍ、、 １Ｎｉｉ ６ ｍｍ、引張り速度５０ｍｍ／
分で測定した。歪一応力曲線から破断強度、破断伸度、
および初期歪部からのヤング率を求めた。
、２３℃および２００℃で５号ダンベルで打ち抜いた試
料シートを、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い試技３３
ｍｍ、、 １Ｎｉｉ ６ ｍｍ、引張り速度５０ｍｍ／
分で測定した。歪一応力曲線から破断強度、破断伸度、
および初期歪部からのヤング率を求めた。
く平面性争平滑性〉
シートの表面性・平滑性の評価に関し、ＰＡＳ樹脂シー
トにおいては、表面粗度や動摩擦係数による平滑性の評
価のみならず、平面性を含んだ評価として、本発明では
、シートの表面１ｃｍＸ２Ｃｍの面積内において、仰角
または俯角”が２°以上で、かつその高さまたは深さが
１０μｍ以上の凹凸の数を表面粗さ計により観察し、そ
の数を評価の規準とした。具体的には、本発明のＰＡＳ
樹脂シートの三次元粗さについて、前記表面粗さ計に三
次元粗さ測定用プロッターを備えた装置を使用してシー
ト表面の三次元粗さを表示した。そして、この装置によ
り得られた三次元図から、シート表面１ｃｍＸ２ｃｍの
面精内の凹凸の形状と個数を確認した。
トにおいては、表面粗度や動摩擦係数による平滑性の評
価のみならず、平面性を含んだ評価として、本発明では
、シートの表面１ｃｍＸ２Ｃｍの面積内において、仰角
または俯角”が２°以上で、かつその高さまたは深さが
１０μｍ以上の凹凸の数を表面粗さ計により観察し、そ
の数を評価の規準とした。具体的には、本発明のＰＡＳ
樹脂シートの三次元粗さについて、前記表面粗さ計に三
次元粗さ測定用プロッターを備えた装置を使用してシー
ト表面の三次元粗さを表示した。そして、この装置によ
り得られた三次元図から、シート表面１ｃｍＸ２ｃｍの
面精内の凹凸の形状と個数を確認した。
実施例１
呉羽化学社製ポリフェニレンスルフィド樹脂（３１Ｏ℃
、２００ｓｅｃ−１での溶融粘度が４．１００ポイズ、
非ニュートニアン係数１．２）のペレットを、３５ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ ＝２８の押出機に取り付けたリップクリア
ランス０．５５ｍｍ、幅２５０ｍｍのリップを有するＴ
−ダイでシート状に押し出した。樹脂の溶融温度は３１
０℃、押し出し量は３．５ｋｇ／時間であった。押し出
されたシートは８５℃にコントロールされた３ ００
ｍ ｍφの金属ロール上で急冷され、シート状に巻き取
られた。この時、ダイリップと金属ロールとの間は約１
０ｍｍであった０巻き取られたシートの厚みは４００Ｉ
Ｌｍになるように巻き取り速度をコントロールして巻き
取った。
、２００ｓｅｃ−１での溶融粘度が４．１００ポイズ、
非ニュートニアン係数１．２）のペレットを、３５ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ ＝２８の押出機に取り付けたリップクリア
ランス０．５５ｍｍ、幅２５０ｍｍのリップを有するＴ
−ダイでシート状に押し出した。樹脂の溶融温度は３１
０℃、押し出し量は３．５ｋｇ／時間であった。押し出
されたシートは８５℃にコントロールされた３ ００
ｍ ｍφの金属ロール上で急冷され、シート状に巻き取
られた。この時、ダイリップと金属ロールとの間は約１
０ｍｍであった０巻き取られたシートの厚みは４００Ｉ
Ｌｍになるように巻き取り速度をコントロールして巻き
取った。
この時の巻き取り速度は約０．６ｍ／分であった。この
シートの密度は１．３２で非晶質であった。
シートの密度は１．３２で非晶質であった。
表面粗さＲａが０．０６３μｍを有する１５０ｍｍφの
セラミックロールとゴム酸のピンチロール（この時のゲ
ージ圧は３．０ｋｇ／ｃｒｎ’であり、線圧のピンチ圧
は１．２Ｋｇ／ｃｍであった。）等からなる熱処理装置
を用い、セラミックロールの温度を１５５℃にコントロ
ールシタ。
セラミックロールとゴム酸のピンチロール（この時のゲ
ージ圧は３．０ｋｇ／ｃｒｎ’であり、線圧のピンチ圧
は１．２Ｋｇ／ｃｍであった。）等からなる熱処理装置
を用い、セラミックロールの温度を１５５℃にコントロ
ールシタ。
一方、ゴムロールの表面温度は約ｌＯＯ℃であった。上
述の巻き取った非晶質シートをゴムロール表面に１０秒
間沿わせて予熱してから、ピンチ部に導入した。ピンチ
点を通過後はセラミックロール上に移行させセラミック
ロール上で加熱処理して結晶化させた。この時のセラミ
ックロール上でのシートの滞留時間は約３０秒であり、
また、セラミックロール表面の周速は約０．３ｍ／分で
あった。このような条件下でシートを巻き取りロールに
約２５ｍ巻き取った。このシートを熱処理シート（Ａ）
とする、このシー） （Ａ）の物性を測定した結果を第
１表に示す。
述の巻き取った非晶質シートをゴムロール表面に１０秒
間沿わせて予熱してから、ピンチ部に導入した。ピンチ
点を通過後はセラミックロール上に移行させセラミック
ロール上で加熱処理して結晶化させた。この時のセラミ
ックロール上でのシートの滞留時間は約３０秒であり、
また、セラミックロール表面の周速は約０．３ｍ／分で
あった。このような条件下でシートを巻き取りロールに
約２５ｍ巻き取った。このシートを熱処理シート（Ａ）
とする、このシー） （Ａ）の物性を測定した結果を第
１表に示す。
実施例２
上記熱処理シート（Ａ）をロールに巻いたまま、さらに
２６０℃にコントロールされたギヤーオーブン中で約１
０分間熱処理した。この熱処理シートを熱処理シート（
Ｂ）とする。
２６０℃にコントロールされたギヤーオーブン中で約１
０分間熱処理した。この熱処理シートを熱処理シート（
Ｂ）とする。
得られたシー） （Ｂ）の物性評価の結果を第１表に示
す。
す。
比較例１〜２
比較のために、実施例１の未熱処理非晶質シート（比較
例１）、および該非晶質シートを７エロ板（クロムメツ
キして鏡面仕上げされた面を持つ金属板）上に乗せ２６
０℃のギヤーオープン中で１０分間熱処理したシート［
熱処理シート（Ｈ−１）とする、］（比較例２）の物性
も第１表に示した。
例１）、および該非晶質シートを７エロ板（クロムメツ
キして鏡面仕上げされた面を持つ金属板）上に乗せ２６
０℃のギヤーオープン中で１０分間熱処理したシート［
熱処理シート（Ｈ−１）とする、］（比較例２）の物性
も第１表に示した。
第１表から明らかなように、本発明の熱処理シートは、
平面性・平滑性ともに優れているとともに、破断伸度、
ヤング率も高く、機械的強度も良好なものである。また
、高温下でさらに後熱処理した実施例２のシートは、ヤ
ング率が改善されている。これに対し、比較例の未処理
シートおよび熱処理シー）（Ｈ−１）は、ミクロにみた
場合の表面粗度は小さな値がでる場合があるが、マクロ
にみるとリップ筋を有するものであるか１斑模様やブツ
ブツのあるものであり、表面性・平滑性が劣るものであ
る。特に、比較例２の熱処理シートは、シートの表面１
ｃｍＸ２ｃｍの面精内において、仰角または俯角が２°
以上で、かつその高さまたは深さが１１０１Ｌ以上の凹
凸の数が２０もあり、平面性・平滑性に劣るものであっ
た。なお、比較例１の未処理シートは、耐熱性および機
械的強度の劣るものである。
平面性・平滑性ともに優れているとともに、破断伸度、
ヤング率も高く、機械的強度も良好なものである。また
、高温下でさらに後熱処理した実施例２のシートは、ヤ
ング率が改善されている。これに対し、比較例の未処理
シートおよび熱処理シー）（Ｈ−１）は、ミクロにみた
場合の表面粗度は小さな値がでる場合があるが、マクロ
にみるとリップ筋を有するものであるか１斑模様やブツ
ブツのあるものであり、表面性・平滑性が劣るものであ
る。特に、比較例２の熱処理シートは、シートの表面１
ｃｍＸ２ｃｍの面精内において、仰角または俯角が２°
以上で、かつその高さまたは深さが１１０１Ｌ以上の凹
凸の数が２０もあり、平面性・平滑性に劣るものであっ
た。なお、比較例１の未処理シートは、耐熱性および機
械的強度の劣るものである。
（以下余白）
実施例３
呉羽化学社製ポリフェニレンスルフィド樹脂（３１０℃
、２００ｓｅｃ−１での溶融粘度８．２００ポイズ、非
ニュートニアン係数１．３）を用い、実施例１と同様の
Ｔダイ装置を用いて、押出量と巻き取り速度をコントロ
ールすることにより、シート厚が４７μｍの実質的に無
配向で非晶質のシートを得た。得られたシートを実施例
１と同様にして、はぼ同一条件で線状加圧熱処理を行な
った。得られた熱処理シートの物性評価の結果を第２表
に示す。
、２００ｓｅｃ−１での溶融粘度８．２００ポイズ、非
ニュートニアン係数１．３）を用い、実施例１と同様の
Ｔダイ装置を用いて、押出量と巻き取り速度をコントロ
ールすることにより、シート厚が４７μｍの実質的に無
配向で非晶質のシートを得た。得られたシートを実施例
１と同様にして、はぼ同一条件で線状加圧熱処理を行な
った。得られた熱処理シートの物性評価の結果を第２表
に示す。
実施例４
実施例３で得られた熱処理シートを、さらに２６０℃の
ギャーオゾン中で約１０分間熱処理した。得られたシー
トの物性評価の結果を第２表に示す。
ギャーオゾン中で約１０分間熱処理した。得られたシー
トの物性評価の結果を第２表に示す。
比較例３〜４
実施例３で押し出しキャスティングした４フルｍ厚の実
質的に無配向非晶質シートを比較例３とする。また、こ
の非晶質シートをフェロ板上に乗せ２６０℃のギヤーオ
ーブン中で１０分間熱処理したシート［熱処理シート（
Ｈ−２）とする、］を比較例４とした。これらのシート
の物性評価の結果を第２表に示す。
質的に無配向非晶質シートを比較例３とする。また、こ
の非晶質シートをフェロ板上に乗せ２６０℃のギヤーオ
ーブン中で１０分間熱処理したシート［熱処理シート（
Ｈ−２）とする、］を比較例４とした。これらのシート
の物性評価の結果を第２表に示す。
第２表から明らかなように１本発明の熱処理シートは、
平面性・平滑性に優れ、かつ機械的強度も良好である。
平面性・平滑性に優れ、かつ機械的強度も良好である。
高温下でさらに加熱処理をした実施例４のシートは、破
断強度やヤング率が改善され、充分な高弾性率を有する
ものである。
断強度やヤング率が改善され、充分な高弾性率を有する
ものである。
これに対し、比較例のシートは、平面性あるいは平滑性
に劣るものであった。特に、比較例４の熱処理シートは
、シートの表面１ｃｍＸ２ｃｍの面積内において、仰角
または俯角が２°以上で、かつその高さまたは深さが１
０ＪＬｍ以上の凹凸の数が３５もあり、肉眼で見ても平
面性・平滑性に劣るものであった。また、未処理シート
は、高温下での使用に耐えないものである。
に劣るものであった。特に、比較例４の熱処理シートは
、シートの表面１ｃｍＸ２ｃｍの面積内において、仰角
または俯角が２°以上で、かつその高さまたは深さが１
０ＪＬｍ以上の凹凸の数が３５もあり、肉眼で見ても平
面性・平滑性に劣るものであった。また、未処理シート
は、高温下での使用に耐えないものである。
（以下余白）
実施例５
呉羽化学社製ポリフェニレンスルフィド樹脂（３１０℃
、２００ｓｅｃ−１での溶融粘度５．９００ポイズ、非
ニュートニアン係数１．２）に、易滑剤として平均粒径
０．７μｍの炭酸カルシウムを０．３部とステアリン酸
カルシウム０．２部添加したベレットを用い、実施例１
と同様にしてＴダイからシート状に溶融押出して、厚み
６部ルｍの実質的に無配向、非晶質のシートを作成した
。
、２００ｓｅｃ−１での溶融粘度５．９００ポイズ、非
ニュートニアン係数１．２）に、易滑剤として平均粒径
０．７μｍの炭酸カルシウムを０．３部とステアリン酸
カルシウム０．２部添加したベレットを用い、実施例１
と同様にしてＴダイからシート状に溶融押出して、厚み
６部ルｍの実質的に無配向、非晶質のシートを作成した
。
このシートを実施例１と同様にして、予熱後、線状で加
圧して熱処理した。得られた熱処理シートの平面性は極
めて良好であった。さらに平滑性の目安である表面粗度
（Ｒａ）は、セラミックロール側で０．１６０ＪＬｍ、
ゴムロール側で０．５１０ｐｍで、セラミックロール側
は光沢があり。
圧して熱処理した。得られた熱処理シートの平面性は極
めて良好であった。さらに平滑性の目安である表面粗度
（Ｒａ）は、セラミックロール側で０．１６０ＪＬｍ、
ゴムロール側で０．５１０ｐｍで、セラミックロール側
は光沢があり。
ゴムロール側はわずかにつや消し状であった。このシー
トの結晶化度は２２重量％、室温（２３℃）および２０
０℃での破断強度は６．３ｋｇ／ｍｒｎ’（室温）、５
．１ｋｇ／ｍｍ’（２００℃）、破断伸度は２５％（室
温）、３４％（２００℃）、ヤング率は３０８ｋｇ／ｍ
ｒｎ’（室温）、３２ ｋ ｇ／ｍｒｎ’ （２００℃
）であった。
トの結晶化度は２２重量％、室温（２３℃）および２０
０℃での破断強度は６．３ｋｇ／ｍｒｎ’（室温）、５
．１ｋｇ／ｍｍ’（２００℃）、破断伸度は２５％（室
温）、３４％（２００℃）、ヤング率は３０８ｋｇ／ｍ
ｒｎ’（室温）、３２ ｋ ｇ／ｍｒｎ’ （２００℃
）であった。
比較例５
実施例１で作成した４ ００１部ｍ厚の実質的に無配向
、非晶質のシートを、表面にポリフッ化エチレン系ｇｌ
型剤をスプレーしたフェロ板２枚の間にはさんで、２６
０℃にコントロールされたプレス機に１０分間、加圧力
ｘＯｋｇ／ｃゴで加圧熱処理した。熱処理したシートを
、取り出して冷却した。フェロ板とＰＰＳ樹脂シートと
の間で溶着等は認められなかった。
、非晶質のシートを、表面にポリフッ化エチレン系ｇｌ
型剤をスプレーしたフェロ板２枚の間にはさんで、２６
０℃にコントロールされたプレス機に１０分間、加圧力
ｘＯｋｇ／ｃゴで加圧熱処理した。熱処理したシートを
、取り出して冷却した。フェロ板とＰＰＳ樹脂シートと
の間で溶着等は認められなかった。
得られた熱処理シートは、フェロ板に密着して結晶化し
た部分と、フェロ板から浮き上がって結晶化した部分と
が斑模様になって存在しており、平面性の悪いものであ
った。この熱処理シートの結晶化度は２４重量％であっ
た。
た部分と、フェロ板から浮き上がって結晶化した部分と
が斑模様になって存在しており、平面性の悪いものであ
った。この熱処理シートの結晶化度は２４重量％であっ
た。
また、シートの表面１ｃｍＸ２ｃｍの面積内において、
仰角または俯角が２部以上で、かつその高さまたは深さ
がｉｏｐｍ以上の凹凸の数は、実施例５ではＯであった
が、比較例５では８個であり、平面性に劣るものであっ
た。
仰角または俯角が２部以上で、かつその高さまたは深さ
がｉｏｐｍ以上の凹凸の数は、実施例５ではＯであった
が、比較例５では８個であり、平面性に劣るものであっ
た。
実施例６
実施例３と同じ溶融粘度８．２００ポイズのＰＰＳ樹脂
を用い、実施例１と同様のＴダイ装置を用いて、樹脂の
押出し量と１巻き取り速度を変えて厚みの異なる実質的
に無配向、非晶質のシートを作成した。
を用い、実施例１と同様のＴダイ装置を用いて、樹脂の
押出し量と１巻き取り速度を変えて厚みの異なる実質的
に無配向、非晶質のシートを作成した。
得られた非晶質シートを実施例１と同様の条件で、予熱
し、線状加圧熱処理した。
し、線状加圧熱処理した。
熱処理シートの物性評価の結果を第３表に示す。
実施例７
実施例６で得た熱処理シートを、さらに２６０℃のギャ
ーオゾン中で１０分間熱処理した。
ーオゾン中で１０分間熱処理した。
この熱処理した各シートの物性評価の結果を第３表に示
す。
す。
（以下余白）
実施例８〜１２
実施例３と同じ溶融粘度８．２００ポイズのＰＰＳ樹脂
を用い、実施例１と同様にして得た４００μｍ厚の実質
的に無配向、非晶質のシートを、実施例１と全く同様に
熱処理し、その後、得られた熱処理シートを２６０℃に
コントロールされたギヤーオーブン中で熱処理時間のみ
を変えて、熱処理シートを作成した。
を用い、実施例１と同様にして得た４００μｍ厚の実質
的に無配向、非晶質のシートを、実施例１と全く同様に
熱処理し、その後、得られた熱処理シートを２６０℃に
コントロールされたギヤーオーブン中で熱処理時間のみ
を変えて、熱処理シートを作成した。
得られたシートの評価の結果を第４表に示す。
第４表から熱処理によりある時間まで破断伸度は上昇す
るが、長時間熱処理すると結晶化度の増加などと共に高
温でのヤング率は増大し、破断伸度はやや減少する傾向
を旦せている。この結果から用途に必要な物性に応じて
熱処理条件を選択できることがわかる。
るが、長時間熱処理すると結晶化度の増加などと共に高
温でのヤング率は増大し、破断伸度はやや減少する傾向
を旦せている。この結果から用途に必要な物性に応じて
熱処理条件を選択できることがわかる。
（以下余白）
比較例６
実施例１で用いた線状加圧熱処理装置に取り付けられた
ピンチロールを取りはずした。
ピンチロールを取りはずした。
加熱ロールの温度を１５５℃にコントロールした。この
加熱ロール上に、実施例１で作成した非晶シートを、ガ
イドロール（加熱ロールに接していない、）を介し、連
続して流し、巻き取った。
加熱ロール上に、実施例１で作成した非晶シートを、ガ
イドロール（加熱ロールに接していない、）を介し、連
続して流し、巻き取った。
加熱ロール上の滞留時間は約３０秒であった。
得られたシートは、ゆがみ、波うちの激しいものであり
、平面性が極めて悪いものであった。さらに１表面にロ
ールとの密着部と浮き部の斑が多く認められた。また、
もう一方の面には、低沸物による噴出跡と解されるブツ
ブツが認められた。
、平面性が極めて悪いものであった。さらに１表面にロ
ールとの密着部と浮き部の斑が多く認められた。また、
もう一方の面には、低沸物による噴出跡と解されるブツ
ブツが認められた。
三次−粗さの測
前記したように、表面粗さ計に三次元粗さ測定用プロッ
ターを備えた装置を使用して各シート表面の三次元図を
得た。第１〜３図に、その例を示す、第１図は、実施例
３で得たシートのセラミックロール側に接した面の表面
状態を、第２図は、ゴムロールに接した面の表面状態を
示す図である。第３図は、比較例４で得たシートのフェ
ロ板側に接した面の表面状態を示す図である。ここで、
各図面の横方向は、シートの機械方向（ＭＤ力方向ｒ！
４面の倍率１０）、縦方向は、機械に垂直方向（ＴＤ力
方向図面の倍率１０）を示し、シート面に垂直な方向（
図面の倍率５００）は、シート表面の凹凸の高さ方向を
示す、これらの三次元粗さ図は、三次元粗さ計で、シー
トのＭＤ力方向走査して得たものである。
ターを備えた装置を使用して各シート表面の三次元図を
得た。第１〜３図に、その例を示す、第１図は、実施例
３で得たシートのセラミックロール側に接した面の表面
状態を、第２図は、ゴムロールに接した面の表面状態を
示す図である。第３図は、比較例４で得たシートのフェ
ロ板側に接した面の表面状態を示す図である。ここで、
各図面の横方向は、シートの機械方向（ＭＤ力方向ｒ！
４面の倍率１０）、縦方向は、機械に垂直方向（ＴＤ力
方向図面の倍率１０）を示し、シート面に垂直な方向（
図面の倍率５００）は、シート表面の凹凸の高さ方向を
示す、これらの三次元粗さ図は、三次元粗さ計で、シー
トのＭＤ力方向走査して得たものである。
これらの図面から明らかなように、本発明のシートは平
面性に侵れているが、比較例のシートは、シート表面の
凹凸が多く、シかも大きい、この装置により得られた三
次元図から、シート表面１ｃｍ％２ｃｍの面積内の凹凸
の形状と個数を確認した。なお、シート面に垂直な方向
の図面の倍率が大きいため、実際の仰角または俯角が２
゜は、これらの図面中ではほぼ６０°に該当する。
面性に侵れているが、比較例のシートは、シート表面の
凹凸が多く、シかも大きい、この装置により得られた三
次元図から、シート表面１ｃｍ％２ｃｍの面積内の凹凸
の形状と個数を確認した。なお、シート面に垂直な方向
の図面の倍率が大きいため、実際の仰角または俯角が２
゜は、これらの図面中ではほぼ６０°に該当する。
発明の効果
本発明の方法により、実質的に直鎖状の高分子量ＰＡＳ
樹脂または該樹脂を主体とする組成物を溶融し、スリッ
ト状のダイから押し出し、冷却固化してシート状とし、
次いで予熱後、引続き加熱ロールとピンチロールの間を
通過させ、連続的に線状で加圧して熱処理し、結晶化さ
せることによって平面性φ平滑性に優れたＰＡＳ樹脂シ
ートを得ることができる。
樹脂または該樹脂を主体とする組成物を溶融し、スリッ
ト状のダイから押し出し、冷却固化してシート状とし、
次いで予熱後、引続き加熱ロールとピンチロールの間を
通過させ、連続的に線状で加圧して熱処理し、結晶化さ
せることによって平面性φ平滑性に優れたＰＡＳ樹脂シ
ートを得ることができる。
本発明のＰＡＳ樹脂シートは、従来のものと比較して極
めて平面性・平滑性に優れ、また、高温での寸法安定性
がよいので、電子・電気工業分野や機械分野をはじめ広
範な分野で利用できる。
めて平面性・平滑性に優れ、また、高温での寸法安定性
がよいので、電子・電気工業分野や機械分野をはじめ広
範な分野で利用できる。
第１〜３図は、本発明のＰＡＳ樹脂シートおよび比較例
のシートの三次元粗さを示す図である。 第１図は、実施例３で得たシートのセラミックロール側
に接した面の表面状態を示す。 第２図は、実施例３で得たシートのゴムロールに接した
面の表面状態を示す。 第３図は、比較例４で得たシートのフェロ板側に接した
面の表面状態を示す。 ここで、各図面の横方向は、シートのＭＤ力方向倍率１
０）、縦方向は、ＴＤ力方向倍率１０）を示し、シート
面に垂直な方向（倍率５００）は、シート表面の凹凸の
高さ方向を示す、これらの三次元粗さ図は、三次元粗さ
計で、シートのＭＤ力方向走査して得たものである。
のシートの三次元粗さを示す図である。 第１図は、実施例３で得たシートのセラミックロール側
に接した面の表面状態を示す。 第２図は、実施例３で得たシートのゴムロールに接した
面の表面状態を示す。 第３図は、比較例４で得たシートのフェロ板側に接した
面の表面状態を示す。 ここで、各図面の横方向は、シートのＭＤ力方向倍率１
０）、縦方向は、ＴＤ力方向倍率１０）を示し、シート
面に垂直な方向（倍率５００）は、シート表面の凹凸の
高さ方向を示す、これらの三次元粗さ図は、三次元粗さ
計で、シートのＭＤ力方向走査して得たものである。
Claims (3)
- （１）溶融粘度が１，０００ポイズ以上で、実質的に直
鎖状の高分子量ポリアリーレンスルフィド樹脂または該
樹脂を主体とする組成物からなるシートであって、 （ａ）２３℃での破断伸度が１０％以上、２００℃での
ヤング率が５Ｋｇ／ｍｍ＾２以上を有し、 （ｂ）少なくともシートの一方の表面上で、１ｃｍ×２
ｃｍの面積内において、仰角または俯角が２°以上で、
かつその高さまたは深さが１０μｍ以上の凹凸が１個以
下であること を特徴とする平面性・平滑性に優れたポリアリーレンス
ルフィド樹脂シート。 - （２）溶融粘度が１，０００ポイズ以上で、実質的に直
鎖状の高分子量ポリアリーレンスルフィド樹脂または該
樹脂を主体とする組成物を溶融し、スリット状のダイか
ら押し出し、冷却固化してシート状とし、次いで該樹脂
のガラス転移温度より２０℃低い温度から２５℃高い温
度までの温度範囲で、３〜１００秒間予熱後、引続き１
２０〜２００℃の範囲に加熱した加熱ロールとピンチロ
ールの間を、ピンチ圧０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍで通過
させ、連続的に線状で加圧して、３〜１００秒間熱処理
し、結晶化させることを特徴とする平面性・平滑性に優
れたポリアリーレンスルフィド樹脂シートの製造方法。 - （３）結晶化したシートをさらに２００〜２８０℃の高
温で０．１〜１８０分間熱処理する特許請求の範囲第２
項に記載の平面性・平滑性に優れたポリアリーレンスル
フィド樹脂シートの製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62329542A JP2522683B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | ポリアリ―レンスルフィド樹脂シ―トおよびその製造方法 |
| CA000586480A CA1321051C (en) | 1987-12-28 | 1988-12-20 | Poly (arylene sulfide) sheet and production process thereof |
| AT88312279T ATE89784T1 (de) | 1987-12-28 | 1988-12-23 | Polyarylensulfidfolie und verfahren zur herstellung derselben. |
| ES198888312279T ES2041324T3 (es) | 1987-12-28 | 1988-12-23 | Lamina de poli(sulfuro de arileno) y procedimiento para su produccion. |
| EP88312279A EP0323179B1 (en) | 1987-12-28 | 1988-12-23 | Poly(arylene sulfide) sheet and production process thereof |
| DE8888312279T DE3881369T2 (de) | 1987-12-28 | 1988-12-23 | Polyarylensulfidfolie und verfahren zur herstellung derselben. |
| US07/291,201 US4976908A (en) | 1987-12-28 | 1988-12-28 | Poly(arylene sulfide) sheet production process |
| US07/511,133 US5115092A (en) | 1987-12-28 | 1990-04-19 | Poly(arylene sulfide) sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62329542A JP2522683B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | ポリアリ―レンスルフィド樹脂シ―トおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01171832A true JPH01171832A (ja) | 1989-07-06 |
| JP2522683B2 JP2522683B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=18222524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62329542A Expired - Lifetime JP2522683B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | ポリアリ―レンスルフィド樹脂シ―トおよびその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4976908A (ja) |
| EP (1) | EP0323179B1 (ja) |
| JP (1) | JP2522683B2 (ja) |
| AT (1) | ATE89784T1 (ja) |
| CA (1) | CA1321051C (ja) |
| DE (1) | DE3881369T2 (ja) |
| ES (1) | ES2041324T3 (ja) |
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| DE19508597A1 (de) * | 1995-03-10 | 1996-09-12 | Hoechst Ag | Verfahren zum Herstellen biaxial verstreckter Folien sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
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| EP2588287A4 (en) * | 2010-07-01 | 2018-01-17 | Inmold Biosystems A/S | Method and apparatus for producing a nanostructured or smooth polymer article |
| US20140210302A1 (en) * | 2013-01-28 | 2014-07-31 | Regal Beloit America, Inc. | Motor for use in refrigerant environment |
| CN115027079B (zh) * | 2022-06-27 | 2023-09-05 | 江苏君华特种工程塑料制品有限公司 | 一种特种工程塑料型材去应力减少氧化层厚度的方法 |
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| JPS5662128A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-27 | Toray Ind Inc | Preparation of poly-p-phenylene sulfide film |
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| JPS59184619A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-10-20 | Toray Ind Inc | ポリフエニレンスルフイド樹脂からなるシ−ト状物およびその製造方法 |
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| JPS617332A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高分子量ポリアリ−レンスルフイドの製造法 |
| US4645826A (en) * | 1984-06-20 | 1987-02-24 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for production of high to ultra-high molecular weight linear polyarylenesulfides |
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| US4777228A (en) * | 1984-06-29 | 1988-10-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Biaxially oriented paraphenylene sulfide block copolymer film and process for producing the same |
| EP0233494A3 (en) * | 1986-01-23 | 1988-12-07 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing high-crystallinity polyarylene thioether formed products |
| JPH0618900B2 (ja) * | 1986-04-02 | 1994-03-16 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリパラフエニレンスルフイド２軸延伸フイルム |
| JPS62242517A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-23 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリパラフェニレンスルフィド２軸延伸フィルム及びその製造方法 |
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- 1987-12-28 JP JP62329542A patent/JP2522683B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
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- 1988-12-23 ES ES198888312279T patent/ES2041324T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-23 EP EP88312279A patent/EP0323179B1/en not_active Expired - Lifetime
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-
1990
- 1990-04-19 US US07/511,133 patent/US5115092A/en not_active Expired - Fee Related
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