JPH02221138A - 銀帯状導体を有するガラス板用のエナメル - Google Patents
銀帯状導体を有するガラス板用のエナメルInfo
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- JPH02221138A JPH02221138A JP1338879A JP33887989A JPH02221138A JP H02221138 A JPH02221138 A JP H02221138A JP 1338879 A JP1338879 A JP 1338879A JP 33887989 A JP33887989 A JP 33887989A JP H02221138 A JPH02221138 A JP H02221138A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
- C03C8/18—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions containing free metals
-
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ガラスフリット及び重金属酸化物及び／又は
重金属硫化物の形の１種以上の顔料から成る銀帯状導体
を有するガラス板用のエナメルに関する。
重金属硫化物の形の１種以上の顔料から成る銀帯状導体
を有するガラス板用のエナメルに関する。
エナメル状被覆もしくは装飾層は、ますます大量に、例
えば、車体に直接はりつける方法で使用される窓ガラス
の縁にそって枠機の不透明な被覆の形で自動車の窓ガラ
ス上に施与される。
えば、車体に直接はりつける方法で使用される窓ガラス
の縁にそって枠機の不透明な被覆の形で自動車の窓ガラ
ス上に施与される。
このエナメル被覆は、接着剤化合物上のガラス板を通し
ての眺めを妨げ、接着剤の粘着を高め、有害なＵＶ光線
から接着剤を保護するのに役立っている。他の使用目的
のためにも、不透明有色エナメル被覆は、繋がりのある
層として、又は断続した形で、装飾的効果を達成するた
めに１ガラス板の上に施与される。この目的のために通
常用いられているエナメル様の被覆は、中に着色顔料を
封入した溶融ガラス相から成る。
ての眺めを妨げ、接着剤の粘着を高め、有害なＵＶ光線
から接着剤を保護するのに役立っている。他の使用目的
のためにも、不透明有色エナメル被覆は、繋がりのある
層として、又は断続した形で、装飾的効果を達成するた
めに１ガラス板の上に施与される。この目的のために通
常用いられているエナメル様の被覆は、中に着色顔料を
封入した溶融ガラス相から成る。
例えばスクリーン捺染法により施与され、ガラスの熱処
理のさいに焼きつけられる銀ペーストを用いて、自動車
窓ガラス上に導体回路又はラジオアンテナを製造できる
ことは公知である。
理のさいに焼きつけられる銀ペーストを用いて、自動車
窓ガラス上に導体回路又はラジオアンテナを製造できる
ことは公知である。
鋏がエナメルを塗った区域中釦施与されるべきである所
では、外から、即ち、エナメルを塗っていない側から、
窓ガラスを通してのぞいてくる観察者の目から免れるた
め忙銀を一般にエナノル上に又は２つのエナメル層の間
に施与する。
では、外から、即ち、エナメルを塗っていない側から、
窓ガラスを通してのぞいてくる観察者の目から免れるた
め忙銀を一般にエナノル上に又は２つのエナメル層の間
に施与する。
自動車窓ガラス用に使用されるエナメルは、一般に１ガ
ラスフリツト又は融解可能なフリットの混合物、並びに
ガラスに所望の色と被覆能力を与える着色顔料からなっ
ている。
ラスフリツト又は融解可能なフリットの混合物、並びに
ガラスに所望の色と被覆能力を与える着色顔料からなっ
ている。
エナメルの基礎として使用されるガラスフリットは、一
般に、次の組成（重量％）を有する：ｐｂｏ
４８−６０ ｓ１ｏ２２８−３５ Ｂ２０３２−６ Ｎａ２０ １− ５ Ｔｉｅ２１− ４ Ｚｒ０２ １− ３ Ａ１２０３ ０−３ ｃａｏ ０−３ ＣａＯ０−２ ＺｎＯＯ−１ に２ｏ Ｏ−１ 顔料としては、黒い色調を得るためにはクロも及び銅の
酸化物又はクロム、鉄、ニッケル及び／又はマンガンの
酸化物を使用する。灰色の色調を得るためには前記の黒
色顔料と共に、他の顔料、例えば酸化錫又は酸化チタン
も使用し、青色色調を得るためには、コバルト、アルミ
ニウム、ケイ素及び亜鉛の酸化物を、黄色を得るためＫ
は、硫化鉛、硫化アンチモン又は硫化カドミウムを使用
する。
般に、次の組成（重量％）を有する：ｐｂｏ
４８−６０ ｓ１ｏ２２８−３５ Ｂ２０３２−６ Ｎａ２０ １− ５ Ｔｉｅ２１− ４ Ｚｒ０２ １− ３ Ａ１２０３ ０−３ ｃａｏ ０−３ ＣａＯ０−２ ＺｎＯＯ−１ に２ｏ Ｏ−１ 顔料としては、黒い色調を得るためにはクロも及び銅の
酸化物又はクロム、鉄、ニッケル及び／又はマンガンの
酸化物を使用する。灰色の色調を得るためには前記の黒
色顔料と共に、他の顔料、例えば酸化錫又は酸化チタン
も使用し、青色色調を得るためには、コバルト、アルミ
ニウム、ケイ素及び亜鉛の酸化物を、黄色を得るためＫ
は、硫化鉛、硫化アンチモン又は硫化カドミウムを使用
する。
ガラス又はエナメル上に施与される銀化合物は、透明効
果に基づき、銀イオンがガラス中に拡散することが原因
となって、ガラス又は、エナメルに黄色から茶色１での
色を与えることは、公知である。
果に基づき、銀イオンがガラス中に拡散することが原因
となって、ガラス又は、エナメルに黄色から茶色１での
色を与えることは、公知である。
従って、銀ペーストをガラス用エナメル上忙施与すると
、ガラスは、見た目には、エナメル層によりただ不十分
に覆われる黄色から茶色までの色を示す。
、ガラスは、見た目には、エナメル層によりただ不十分
に覆われる黄色から茶色までの色を示す。
エナメルを施与したガラスの外観を損うこの現象を避け
るために、エナメル及び銀の処理により銀層をできるだ
け十分に遮蔽する試みをしたが、結果は、一般に満足の
いくものではなかつた。
るために、エナメル及び銀の処理により銀層をできるだ
け十分に遮蔽する試みをしたが、結果は、一般に満足の
いくものではなかつた。
従って、本発明の課題は、鋼帯状導体を有するガラス板
用の、ガラスフリット及び重金属酸化物又は重金属硫化
物の形の１種以上の顔料から成り、銀層に対する改良さ
れた不透明度を有するエナメルを開発することであった
。
用の、ガラスフリット及び重金属酸化物又は重金属硫化
物の形の１種以上の顔料から成り、銀層に対する改良さ
れた不透明度を有するエナメルを開発することであった
。
この課題は、本発明によれば、エナメルがガラスフリッ
ト６０〜８９．９重量％及び顔料１〜３０重量％と共に
、さらに付加的に元素の形の珪素、硼素、炭素、鉛及び
／又は銀肌１〜１０重量％翫含有することにより解決さ
れる。これら添加物混合物、・特に釧と硼素、銀と珪素
、硼素と珪素又は珪素と鉛も効を奏した。
ト６０〜８９．９重量％及び顔料１〜３０重量％と共に
、さらに付加的に元素の形の珪素、硼素、炭素、鉛及び
／又は銀肌１〜１０重量％翫含有することにより解決さ
れる。これら添加物混合物、・特に釧と硼素、銀と珪素
、硼素と珪素又は珪素と鉛も効を奏した。
微粉状ガラスフリット、微粉状顔料及び微粉状添加物よ
りなるこのエナメルを、均質な材料を得るため、細かく
粉砕し、混合する。
りなるこのエナメルを、均質な材料を得るため、細かく
粉砕し、混合する。
次いで、好適な溶媒を用いて、ペーストを製造し、これ
を、スクリーン捺染法により厚さが２〜８朋あってよい
平ガラス上に施与する。このエナメルペーストの粘度は
、約２５［３ｇ／−・Ｓであり、施与層の厚さは１０〜
２０μｍであった。
を、スクリーン捺染法により厚さが２〜８朋あってよい
平ガラス上に施与する。このエナメルペーストの粘度は
、約２５［３ｇ／−・Ｓであり、施与層の厚さは１０〜
２０μｍであった。
エナメルが乾燥した後、その上に５〜１０μｍの厚さの
銀層を公知の銀ペーストを使用して印刷する。引続いて
熱処理を行な層、これは、ガラスの種類及びガラスの厚
さに応じて５８０〜７５０℃で２〜２０分間実施する。
銀層を公知の銀ペーストを使用して印刷する。引続いて
熱処理を行な層、これは、ガラスの種類及びガラスの厚
さに応じて５８０〜７５０℃で２〜２０分間実施する。
慣用のガラス板用エナメルと比較すると、本発明による
エナメルは、より強度の表面っやけしを示す。しかしな
がら、特に、エナメル層の銀で覆った領域と銀を施与し
なかった領域との間の色変動は殆んど完全に除かれ、即
ち、釧の組成 だめの不透明度は本発明によるエナメル１こより全く根
本的に改良される。その際、鎖帯状導体の電気的特性は
、変化せず、ハンダづけができることも悪影響されない
。
エナメルは、より強度の表面っやけしを示す。しかしな
がら、特に、エナメル層の銀で覆った領域と銀を施与し
なかった領域との間の色変動は殆んど完全に除かれ、即
ち、釧の組成 だめの不透明度は本発明によるエナメル１こより全く根
本的に改良される。その際、鎖帯状導体の電気的特性は
、変化せず、ハンダづけができることも悪影響されない
。
次のエナメルを用いて自動車窓ガラスを製造し、引続き
鎖帯状導体をつけた： １、 次の組成（重量％）のガラスフリット：ｐｂｏ
４０．６ Ｓユ０２ ２６．７Ｃｒ２０３
１２．３５ Ｃｕ０ ６．６５ １３２ｏ３ ３．２ Ｎａ２０ ２．９５ Ｔ１０２ ２ Ｚｒ０２ １．９ Ａ１２０３ １．１ Ａｇ、、０ １．０５ ＺｎＯＯ，６ ＣａＯＯ８５ に２０ ０．４ （粒径１〜２０μｍ）８０重量％を粒径１〜２［］ ｔ
ｔｍの黒色顔料（銅−クロム酸化物）１９重量％及び粒
径１〜２０μｍの銀粉１重量％と混合し、こまかく粉砕
する。このエナメルは、線熱膨張係数８８・１０−７℃
−１及び軟化点４８０℃を有する。焼きつけ温度は６３
０〜６８０℃であった。
鎖帯状導体をつけた： １、 次の組成（重量％）のガラスフリット：ｐｂｏ
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１２．３５ Ｃｕ０ ６．６５ １３２ｏ３ ３．２ Ｎａ２０ ２．９５ Ｔ１０２ ２ Ｚｒ０２ １．９ Ａ１２０３ １．１ Ａｇ、、０ １．０５ ＺｎＯＯ，６ ＣａＯＯ８５ に２０ ０．４ （粒径１〜２０μｍ）８０重量％を粒径１〜２［］ ｔ
ｔｍの黒色顔料（銅−クロム酸化物）１９重量％及び粒
径１〜２０μｍの銀粉１重量％と混合し、こまかく粉砕
する。このエナメルは、線熱膨張係数８８・１０−７℃
−１及び軟化点４８０℃を有する。焼きつけ温度は６３
０〜６８０℃であった。
２、例１と同様にして、次の組成（重量％）のガラスフ
リット： ｐｂｏ ４２．３ ８ｉｏ２ ３１．４ Ｃｒ２０３ １Ｏ−７ ＣｕＯ５，７ Ｂ２０３ ４．４ Ｎａ２０ Ｌ７ ＴｉＯ２１，３ Ｚｒ０２ １− ｌ ＣａＯＯ，９ に２０ ０．５ ８０重量％と黒色顔料１７重量％及び珪素粉末６重量％
から、エナメルを製造する。これは線熱膨張係数８６・
１０−７°ｃ−１及び軟化点５１００Ｃを有する。
リット： ｐｂｏ ４２．３ ８ｉｏ２ ３１．４ Ｃｒ２０３ １Ｏ−７ ＣｕＯ５，７ Ｂ２０３ ４．４ Ｎａ２０ Ｌ７ ＴｉＯ２１，３ Ｚｒ０２ １− ｌ ＣａＯＯ，９ に２０ ０．５ ８０重量％と黒色顔料１７重量％及び珪素粉末６重量％
から、エナメルを製造する。これは線熱膨張係数８６・
１０−７°ｃ−１及び軟化点５１００Ｃを有する。
３、灰色エナメルを、次の組成（重量％）のガラスフリ
ット： ＰＩ）Ｏ４５，８ ｓｉｏ２ ３Ｌ８ Ｃｒ２０３ ６．３ Ｔｉ０２ ３−７ Ｎａ２０ ′５．６ ＣｕＯ３，４ Ｂ２０３ ２．８ Ｚ ｒ Ｏ２２−６ ８６，５重量％、黒色顔料１０重量％、酸化チタン１重
量％及び珪素粉末２．５重量％より製造する。線熱膨張
係数は８１・１０−マ０Ｃ−１であり、軟化点は５２０
°Ｃである。
ット： ＰＩ）Ｏ４５，８ ｓｉｏ２ ３Ｌ８ Ｃｒ２０３ ６．３ Ｔｉ０２ ３−７ Ｎａ２０ ′５．６ ＣｕＯ３，４ Ｂ２０３ ２．８ Ｚ ｒ Ｏ２２−６ ８６，５重量％、黒色顔料１０重量％、酸化チタン１重
量％及び珪素粉末２．５重量％より製造する。線熱膨張
係数は８１・１０−マ０Ｃ−１であり、軟化点は５２０
°Ｃである。
このエナメルを、スクリーン捺染法によりガラス板上に
施与し、６３０〜６８０℃で焼きつけることができる。
施与し、６３０〜６８０℃で焼きつけることができる。
銀は透明ガラス上のエナメルに茶をおびた黒い色調を与
えるが、緑ガラスの上ではエナメルの青色調を助成する
。珪素は、透明ガラス及び斡ガラス上に黒から灰黒色１
で達しうる色調を与える。硼素は、透明ガラス上に、同
様に、黒から灰黒色までの色調を与える。
えるが、緑ガラスの上ではエナメルの青色調を助成する
。珪素は、透明ガラス及び斡ガラス上に黒から灰黒色１
で達しうる色調を与える。硼素は、透明ガラス上に、同
様に、黒から灰黒色までの色調を与える。
このエナメル層上に、同様に、スクリーン捺染法により
、市販の銀ペースト（銀７５チ、残りは樹脂及び溶媒）
を用いて５〜１０μｍの厚さの鋼層を帯状に施与し、６
３０〜６８０°Ｇで焼きつける。
、市販の銀ペースト（銀７５チ、残りは樹脂及び溶媒）
を用いて５〜１０μｍの厚さの鋼層を帯状に施与し、６
３０〜６８０°Ｇで焼きつける。
銀層に対するエナメル層の不透明度を、比色で測定した
。その際、銀で被覆された領域から銀不含の領域への移
行のさいのエナメルの比色値の変化を測定した。本発明
によるエナメル中の添加物は、視覚による観察が確認す
る色変動を減らす。銀のだめの不透明度は、このエナメ
ルを用いると、更に良好である。
。その際、銀で被覆された領域から銀不含の領域への移
行のさいのエナメルの比色値の変化を測定した。本発明
によるエナメル中の添加物は、視覚による観察が確認す
る色変動を減らす。銀のだめの不透明度は、このエナメ
ルを用いると、更に良好である。
手続補正書印発）
平成２年３月η日
Claims (1)
- ガラスフリット及び重金属酸化物及び／又は重金属硫化
物の形の１種以上の顔料から成るエナメルにおいて、こ
れはガラスフリット６０〜８９．９重量％及び顔料１〜
３０重量％と共になお付加的に元素の形の珪素、硼素、
炭素、鉛、及び／又は銀０．１〜１０重量％を含有する
ことを特徴とする、銀帯状導体を有するガラス板用のエ
ナメル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP89100078.8 | 1989-01-04 | ||
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