JPH02222962A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、複写機などの画像形成装置に好適に使用され
る電子写真感光体に関し、より詳しくは高感度、且つ、
赤色原稿の複写性に優れた電子写真感光体に関する。

〈従来の技術と発明が解決しようとする課題〉近年、電
子写真感光体として、機能設計の自由度が大きい感光体
、特に光照射により電荷（正電荷及び負電荷）を発生す
る電荷発生物質を含有した電荷発生層（ＣＧ　Ｌ）と、
発生した正電荷を輸送する電荷輸送物質を含有した電荷
輸送層（ＣＴＬ）とからなる正帯電型電子写真感光体が
提案されている。

このような積層型の感光体において、静電潜象を形成す
るためには、電荷発生層の表層で光生成した正電荷が、
電荷発生層中を電荷輸送層との界面まで移動して電荷輸
送層に注入されなければならない。

ところで、電荷発生物質としては、カラー原稿（特に赤
色）の複写特性を考慮して赤色の縮合多環系有機顔料（
例えばアンサンスロン系、ぺＩＪ　レン系、アゾ系等）
が使用されることが多い。

しかしながら、これらの顔料はいずれもＮ型顔料（電子
受容型顔料）であるため、正電荷の輸送性に乏しい。こ
のため、感光時、正電荷の一部が電荷発生層と電荷輸送
層との界面まで移動せず、電荷発生層に残留して感度が
低下するという問題があった。

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、上
述の問題を解消し、高感度、且つ、赤色原稿の複写性に
優れた正帯電型の電子写真感光体を提供することを目的
とする。

く課題を解決するための手段および作用〉本発明の電子
写真感光体は、導電性基材上に電荷輸送層と電荷発生層
とがこの順に積層されたものであって、前記電荷発生層
がＮ型顔料とＰ型顔料とを、その重量比（Ｎ型顔料／Ｐ
型顔料）が、４０／６０〜９０／１０となる割合で含有
するものである。

上記のように構成された本発明の感光体は、以下の作用
効果が生じる。

コロナ放電等により感光体を正帯電させると、Ｐ型顔料
に存在する熱ホールが電荷輸送層に注入され、電荷発生
層中に負の空間電荷を発生する。

この負の空間電荷が電荷発生層中の光キャリアの電場を
強調し、後続の露光プロセスにおいて、光キャリアの発
生効率を高める。

この感光体を露光すると、光の吸収端が５５０〜６００
　ｎｓであるＮ型顔料より正負両電荷が生成する。この
うち、正電荷はホール輸送性を有するＰ型顔料により電
荷発生層中を該電荷発生層と電荷輸送層との界面まで輸
送された後、該電荷輸送層に注入される。一方、負電荷
は帯電時に感光体表層に誘起された正電荷と中和し、こ
れにより静電潜像が露光部分に形成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明感光体は、電荷発生層にＮ型とＰ型の二種の顔料
を含有する。Ｐ型顔料を含有させたのは、前記したよう
に、光キヤリア生成のための電場の強調と電荷発生層中
のホール輸送性の向上による感度の向上を図るためであ
る。

さらに、本発明感光体は、両顔料の重量比（Ｎ型顔料／
Ｐ型顔料、以下ｒ　Ｎ　／　Ｐ比Ｊという）を４０／６
０〜９０／１０の範囲とするものである。

このように、重量比が特定されるのは、Ｎ／Ｐ比が９０
　／　１．０を越えた場合、層中のＰ型顔料の含有量が
相対的に少なくなるため、電場の強調とホール輸送性が
弱くなり−、感度が悪くなるからであり、Ｎ／Ｐ比が４
０　／　６’　０未満の場合は、Ｎ型顔料の含有量が相
対的に少なくなるため、感度および赤色原稿の複写性が
悪くなるからである。

本発明において用い得るＮ型顔料およびＰ型顔料として
は、従来公知の種々のものを使用することができる。

例えば、Ｎ型顔料としては、アミノ基またはその誘導体
を置換基として有する、ペリレン系化合物、アンサンス
ロン系化合物、アゾ系化合物、メタン、ジフェニルメタ
ン、キサンチン、アクリジンが例示される。なかでもア
ンサンスロン系化合物は光キヤリア生成効率が高く好ま
しい。

また、Ｐ型顔料としては、スルホン基またはカルボキシ
ル基を有するアブ、アントラキノン、トリフェニルメタ
ン、ニトロ、キサンチン、アジン、キノリン等の各種顔
料及びフタロシアニン系化合物が例示される。なかでも
無毒で加工性に優れたフタロシアニン系化合物、とくに
オキソチタニルフタロシアニンを用いることが好ましい
。

電荷輸送層を形成する電荷輸送物質としては、テトラシ
アノエチレン、２，４．７−）ジニトロ−９−フルオレ
ノン等のフルオレノン系化合物、２．４．８−）リニト
ロチオキサントン、ジニトロアントラセン等のニトロ化
化合物、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水
マレイン酸、２．５−ジ（４−ジメチルアミノフェニル
）−１３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール
系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アント
ラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール
等のカルバゾール系化合物、１−フェニル−３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）ビラゾリン等のピラゾリン系
化合物、 ４．４’　、４’−１リス（Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ
）トリフェニルアミン、４．４’−ビス［Ｎ−フェニル
ーＮ−（３−メチルフェニル）アミノコジフェニルなど
のアミン誘導体、１．１−ビス（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジェンな
どの共役不飽和化合物、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ）ベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン
などのヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキ
サゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾ
ール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール
系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物
等の含窒素環式化合物、縮合多環族化合物等が挙げられ
る。これらの電荷輸送物質は一種または二種以上を混合
して使用される。

前記電荷発生層および前記電荷輸送層に使用される結着
樹脂としては、例えばスチレン系重合体、アクリル系重
合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、
ポリプロピレン、アイオノマー等のオレフィン系重合体
、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレ
タン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ボリアリレー
ト、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、シリコー
ン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
エーテル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂や、エポキシアクリレート、ウレタンア
クリレート、ポリエステルアクリレート等の光硬化型樹
脂が例示される。これらの結着樹脂は一種または二種以
上を混合して用いられる。また前記電荷輸送物質のうち
光導電性ポリマーである、例えばポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール等は結着樹脂としても使用し得る。

電荷輸送層および電荷発生層は、ターフェニル、ハロナ
フＩ・キノン類、アセナフチレン等の増感剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを含有していてもよい。

なお、電荷発生層表面の耐摩耗性を高めるためにその表
面にシリコーン樹脂等で作成した表面保護層を設けても
よい。この表面保護層には、必要に応じて紫外線吸収剤
、酸化防止剤、導電性付与剤等を適宜含有させてもよい
。

正帯電積層型感光層の塗布形成は、まず、電荷輸送物質
、結着樹脂、必要に応じて溶剤等を含有する電荷輸送層
用塗布液を用いて電荷輸送層を導電性基村上に塗布形成
した後、この電荷輸送層上に、電荷発生物質、結着樹脂
、必要に応じて溶剤等を含有する電荷発生層用塗布液を
塗布して電荷発生層を形成することにより行われる。

電荷輸送層を形成する場合、電荷輸送物質と結着樹脂と
の割合は適宜選定すればよい。通常、電荷輸送物質１０
０重量部に対して、結着樹脂等３０〜５００重量部使用
される。電荷輸送層は、適宜の厚みに形成すればよい。

通常１０〜３０　／７ｆｆｉ程度に形成される。

また、電荷発生層を形成する場合、結着樹脂を併用して
もよいし、結着樹脂を用いることなく蒸着、スパッタリ
ング等の膜形成方法を用いて電荷輸送層上に電荷発生物
質を直接形成してもよい。

結着樹脂を用いて電荷発生層を形成する場合、通常、電
荷発生物質１００重量部に対して結着樹脂１〜３００重
量部使用される。電荷発生層は、通常、膜厚０．３〜１
μ−程度に形成される。

電荷発生層および電荷輸送層を形成するための各塗布液
の混合調製にあたっては、従来慣用の方法、例えばミキ
サー　ボールミル、ペイントシェーカー　サンドミル、
アトライター、超音波分散器等の従来慣用されている各
種混合手段を用いることができる。また、上記塗布液の
感光層上への塗布は、従来慣用されているコーティング
方法、例えば、デイツプコーティング（浸漬法）、スプ
レーコーティング、スピンコーティング、ローラーコー
ティング、ブレードコーティング、カーテンコーティン
グ、バーコーティング等の種々の方法を用いて行うこと
ができる。

また、感光体を積層させる導電性基材としては、導電性
を有するシート状やドラム状のいずれてあってもよく、
導電性を有する種々の材料、例えば、アルミニウム、ア
ルミニウム合金、銅、錫、白金、金、銀、バナジウム、
モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、
パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金
属単体や、蒸着等の手段により上記金属、酸化インジウ
ム、酸化錫等の導電層が形成されたプラスチック材料お
よびガラス等があげられる。感光層との密着性を高める
ため、上記導電性基材のうち酸化物表面を有するもの、
特にアルマイト処理されたアルミニウム、中でもアルマ
イト処理層の膜厚が５〜１２−であり、表面粗さが１．
５Ｓ以下のアルマイト処理されたアルミニウムが好まし
い。なお導電性基材と感光層との密着性をさらに高める
ため、導電性基材はシランカップリング剤、チタンカッ
プリング剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。

〈実施例〉 以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。

実施例１〜５ 電荷発生層用塗布液の調製 Ｎ型顔料とＰ型顔料との各添加量ＮおよびＰを各実施例
において、第１表に示すようにＮ／Ｐ比４０／６０〜９
０／１０の範囲で、その割合を変化させて、下記組成の
電荷発生層用塗布液を調製した。

（成分）　　　　　　　　　（重量部）Ｎ型顔料　　　
　　　　　　　　　　Ｎ（ジブロモアンサンスロン） Ｐ型顔料　　　　　　　　　　　　　Ｐ（メタルフリー
フタロシアニン） ポリビニルブチラール　　　　　１００（種水化学工業
社製、 商品名「エスレックＢＭ−２Ｊ　） イソプロピルアルコール　　　２０００電荷輸送層用塗
布液の調製 下記組成で電荷輸送層用塗布液を調整した。

（以下、余白） （成分）　　　　　　　　　（重量部）ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド ジフェニルヒドラゾン　　　　１００ ボリアリレート　　　　　　　　　１００（ユニチカ社
製、商品名ｒＵ−１００Ｊ）ジクロロメタン　　　　　
　　　９００感光体の作製 電荷輸送層用塗布液をアルミニウム製導電性基材上に浸
漬塗工し、９０℃の温度で３０分間乾燥させ電荷輸送層
を作製した。次いで、この電荷輸送層上に前記電荷発生
層用塗布液を浸漬塗工し、１１０℃の温度で３０分間乾
燥させ電荷発生層を形成して感光体を作製した。

比較例１〜５ 第１表に示すように、Ｎ／Ｐ比が４０／６０未満または
９０／１０を越えるものを用いたこと以外は、実施例１
〜５と同様にして感光体を作製した。

実施例６〜ｌＯ Ｎ型顔料として、ジブロモアンサンスロンに代えて、下
式で表されるペリレン系化合物を用いたこと以外は、実
施例１〜５と同様にして電子写真感光体を作製した。

比較例６〜１０ 第２表に示すように、Ｎ／Ｐ比が４０／６０未満または
９０／１０を越えるものを用いたこと以外は、実施例６
〜１０と同様にして感光体を作製した。

実施例１１〜１５ Ｎ型顔料として、ジブロモアンサンスロンに代えて下式
で表されるアゾ系化合物を用いたこと以外は、実施例１
〜５と同様にして感光体を作製し比較例１１〜１５ 第３表に示すように、Ｎ／Ｐ比が４０／６０未満または
９０／１０を越えるものを用いたこと以外は、実施例１
１〜１５と同様にして感光体を作製した。

実施例１６〜２０ Ｐ型顔料として、メタルフリーフタロシアニンに代えて
、銅フタロシアニンを用いたこと以外は、実施例１〜４
と同様にして感光体を作製した。

比較例１６〜２０ 第４表に示すように、Ｎ／Ｐ比が４０／６０未満または
９０／１０を越えるものを用いたこと以外は、実施例１
６〜２０と同様にして感光体を作製した。

実施例２１ Ｐ型顔料として、メタルフリーフタロシアニンに代えて
、オキソチタニルフタロシアニンを用いたこと以外は、
実施例１〜４と同様にして感光体を作製した。

実施例２２ Ｐ型顔料として、メタルフリーフタロシアニンに代えて
、オキソチタニルフタロシアニンを用い、電荷発生層用
塗布液の溶媒にｎ−ブタノールを用いたこと以外は実施
例１〜４と同様にして感光体を作製した。

評価試験 各実施例および比較例で得られた電子写真用感光体の帯
電特性を調べるため、各感光体を正に帯電させ、それら
の表面電位（Ｖ）を測定した。

また、各感光体を７００Ｖに帯電させ、ハロゲンランプ
ヲ使用し、４６５〜６００　ｎｍバスフィルターを介し
て、照度７７　ｌｕｘで該感光体を露光し、前記表面電
位が１／２となるまでの時間をもとめ、半減露光量を算
出した。

さらに、反射濃度０．７の赤色原稿を複写した時の複写
物の反射濃度を測定し、その値を赤色原稿の複写性の良
否を示す評価値とした。

上記のようにして求めた表面電位、半減露光量および赤
色原稿の複写性の評価値を、第１表〜第４表に示す。

第１表より、Ｎ／Ｐ比が４０／６０〜 ９０／１０の範囲内にある実施例１〜５の感光体では、
半減露光量と赤色原稿の複写性とが共に実用し得る程度
の値を示しているのに対し、Ｎ／Ｐ比が上記範囲を外れ
た比較例１〜５の感光体では、半減露光量と赤色原稿の
複写性との少なくともいずれか一方が劣っていることが
わかる。すなわち、比較例１〜３は、半減露光量と赤色
原稿の複写性とが共に劣っており、また、比較例４およ
び比較例５は赤色原稿の複写性に優れているものの、半
減露光量が多い。

また、第２表〜第４表より、Ｎ型、Ｐ型の各顔料および
電荷発生層用塗布液の溶媒を変更しても前記、と同様の
結果がでていることがわかる。

〈発明の効果〉 以上のように、本発明の電子写真感光体によれば、感度
が良好で、赤色原稿の複写性に優れた画像を形成するこ
とができるという効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基材上に電荷輸送層および電荷発生層がこの
   順に積層された電子写真感光体において、 前記電荷発生層がＮ型顔料とＰ型顔料とを、その重量比
   （Ｎ型顔料／Ｐ型顔料）が４０／６０〜９０／１０とな
   る割合で含有することを特徴とする電子写真感光体。 ２、Ｎ型顔料がアンサンスロン系化合物である請求項１
   記載の電子写真感光体。 ３、Ｐ型顔料がフタロシアニン系化合物である請求項１
   記載の電子写真感光体。 ４、フタロシアニン系化合物がオキソチタニルフタロシ
   アニンである請求項３記載の電子写真感光体。