JPH0222306A - 重合方法 - Google Patents
重合方法Info
- Publication number
- JPH0222306A JPH0222306A JP17101988A JP17101988A JPH0222306A JP H0222306 A JPH0222306 A JP H0222306A JP 17101988 A JP17101988 A JP 17101988A JP 17101988 A JP17101988 A JP 17101988A JP H0222306 A JPH0222306 A JP H0222306A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- transition metal
- titanium
- compound
- reaction
- Prior art date
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- Granted
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、オレフィンの重合方法に関する。更に詳しく
は遷移金属触媒と特定の有機アルミニウムからなる触媒
を用いてオレフィンを重合する方法に関する。
は遷移金属触媒と特定の有機アルミニウムからなる触媒
を用いてオレフィンを重合する方法に関する。
従来から多くの種類の遷移金属化合物と有機金属化合物
を組合せた触媒が知られているが、最近従来にない特性
を有する触媒として、ジシクロペンタジェニルチタニウ
ムジクロライド、ジシクロペンタジェニルチタニウムジ
メチル、ジシクロペンタジェニルジルコニウムジクロラ
イド、ジシクロペンタジェニルジルコニウムジメチル、
ジシクロペンタジェニルハフニウムジクロライド、ジシ
クロペンタジェニルハフニウムジメチルなどの遷移金属
化合物とアルミノキサンからなる均一系触媒を用いるこ
とでオレフィンを重合できることが提案されている（特
開昭５８−１９３０３号など）。
を組合せた触媒が知られているが、最近従来にない特性
を有する触媒として、ジシクロペンタジェニルチタニウ
ムジクロライド、ジシクロペンタジェニルチタニウムジ
メチル、ジシクロペンタジェニルジルコニウムジクロラ
イド、ジシクロペンタジェニルジルコニウムジメチル、
ジシクロペンタジェニルハフニウムジクロライド、ジシ
クロペンタジェニルハフニウムジメチルなどの遷移金属
化合物とアルミノキサンからなる均一系触媒を用いるこ
とでオレフィンを重合できることが提案されている（特
開昭５８−１９３０３号など）。
上記の方法ではオレフィンの重合に対してｙ１移金金属
合物当り極めて高い重合活性が得られる。
合物当り極めて高い重合活性が得られる。
しかしながらここで用いられるアルミノキサンは、トリ
メチルアルミニウムに縮合剤として水を添加して加水分
解して製造される特定の構造を有するオリゴマーである
が、トリメチルアルミニウムと水との反応は非常に激し
く反応の制御ｌは非常に困難である。さらには、この反
応では通常トリメチルアルミニウムと水とを直接反応さ
せると非常に激しい反応が起こるため反応の制御が非常
に困難であるばかりでなく有機溶媒に不溶のポリマーが
生成し、生成物をオリゴマーとして得るためには特別な
工夫が必要である０例えば、特開昭５９−９５２９２号
には硫酸アルミニウムなどの含水塩とトリメチルアルミ
ニウムを低温で長時間反応してアルミノキサンオリゴマ
ーを製造する方法が開示されている。
メチルアルミニウムに縮合剤として水を添加して加水分
解して製造される特定の構造を有するオリゴマーである
が、トリメチルアルミニウムと水との反応は非常に激し
く反応の制御ｌは非常に困難である。さらには、この反
応では通常トリメチルアルミニウムと水とを直接反応さ
せると非常に激しい反応が起こるため反応の制御が非常
に困難であるばかりでなく有機溶媒に不溶のポリマーが
生成し、生成物をオリゴマーとして得るためには特別な
工夫が必要である０例えば、特開昭５９−９５２９２号
には硫酸アルミニウムなどの含水塩とトリメチルアルミ
ニウムを低温で長時間反応してアルミノキサンオリゴマ
ーを製造する方法が開示されている。
しかしながら、このような方法でもトリメチルアルミニ
ウムと水との反応が急激に起こり反応の制御が非常に困
難となることがあり、またアルミノキサンオリゴマーが
生成した段階で反応をとめて重合活性の低いポリマーの
生成を抑える必要がある等、安全性、反応の制御性の面
で問題があった。また、このようにして得られたアルミ
ノキサンオリゴマーは非常に反応性が高く、少量の水分
の混入によって不活性化してしまうため、長期間の保存
が困難である等取り扱いの上からも問題があった。
ウムと水との反応が急激に起こり反応の制御が非常に困
難となることがあり、またアルミノキサンオリゴマーが
生成した段階で反応をとめて重合活性の低いポリマーの
生成を抑える必要がある等、安全性、反応の制御性の面
で問題があった。また、このようにして得られたアルミ
ノキサンオリゴマーは非常に反応性が高く、少量の水分
の混入によって不活性化してしまうため、長期間の保存
が困難である等取り扱いの上からも問題があった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討し
たところ、縮合剤として水を使用する代わりにジシロー
ル系の縮合剤を使用することにより、安全に容易にオリ
ゴマーが得られ、この反応物をアルミノキサンオリゴマ
ーの代わりに使用した遷移金属化合物との組合せよりな
る触媒系が、オレフィンに対して重合性を示す事を見出
し本発明を完成した。
たところ、縮合剤として水を使用する代わりにジシロー
ル系の縮合剤を使用することにより、安全に容易にオリ
ゴマーが得られ、この反応物をアルミノキサンオリゴマ
ーの代わりに使用した遷移金属化合物との組合せよりな
る触媒系が、オレフィンに対して重合性を示す事を見出
し本発明を完成した。
即ち、本発明の重合方法は、周期律表ＩＶＡ族遷移金属
化合物と、有機アルミニウム化合物と一般式ｒ１Ｒ２Ｓ
ｉ（ＯＲ）＊ （式中、Ｒ寞はＩＩと同じかまたは異な
る炭化水素残基である。）で表される縮合剤との反応物
を用いることを特徴とするオレフィンの重合方法である
。
化合物と、有機アルミニウム化合物と一般式ｒ１Ｒ２Ｓ
ｉ（ＯＲ）＊ （式中、Ｒ寞はＩＩと同じかまたは異な
る炭化水素残基である。）で表される縮合剤との反応物
を用いることを特徴とするオレフィンの重合方法である
。
本発明で用いる遷移金属化合物は少なくとも一つの炭化
水素基を配位子とするチタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウム化合物であり、ここで炭化水素基としてはア
ルキル基、アリール基等のσ配位子やπエニルやπシク
ロペンタジェニルなどの配位子が挙げられる。
水素基を配位子とするチタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウム化合物であり、ここで炭化水素基としてはア
ルキル基、アリール基等のσ配位子やπエニルやπシク
ロペンタジェニルなどの配位子が挙げられる。
具体的にはテトラベンジルチタン（■）、ビス（η−シ
クロペンタジェニル）チタン（ｎ）、ジクロロ（η−シ
クロペンタジェニル）チタン（ＩＩＩ）、クロロビス（
η−シクロペンタジェニル）チタン（Ｉ［ｌ）、）ジク
ロロ（η−シクロペンタジェニル）チタン（■）、ジク
ロロビス（η−シクロペンタジェニル）チタン（ＩＶ）
、ジメチルビス（η−シクロペンタジェニル）チタン
（ＩＶ） 、ビス（フェニルエチル）ビス（η−シクロ
ペンタジェニル）チタン（■）、ビス（η−シクロペン
タジェニル）チタン（ＩＶ） 、テトラベンジルジルコ
ニウム、テトラキスアリルジルコニウム（ＩＶ）、トリ
クロロ（η−シクロペンタジェニル）ジルコニウム（Ｉ
Ｖ） 、ジクロロビス（η−シクロペンタジェニル）ジ
ルコニウム（ＩＶ）、ジメチルビス（ηシクロペンタジ
ェニル）ジルコニウム（ＩＶ）、クロロビス（η−シク
ロペンタジェニル）ジルコニウム（ｒＶ）オキシド、ジ
クロロビス（η−シクロペンタジェニル）ジルコニウム
（ＩＶ） 、テトラキスアリルハフニウム（■）、ジク
ロロビス（η−シクロペンタジェニル）ハフニウム（Ｉ
Ｖ）、ジメチルビス（η−シクロペンタジェニル）ハフ
ニウム（ＴＶ）などが挙げられる。
クロペンタジェニル）チタン（ｎ）、ジクロロ（η−シ
クロペンタジェニル）チタン（ＩＩＩ）、クロロビス（
η−シクロペンタジェニル）チタン（Ｉ［ｌ）、）ジク
ロロ（η−シクロペンタジェニル）チタン（■）、ジク
ロロビス（η−シクロペンタジェニル）チタン（ＩＶ）
、ジメチルビス（η−シクロペンタジェニル）チタン
（ＩＶ） 、ビス（フェニルエチル）ビス（η−シクロ
ペンタジェニル）チタン（■）、ビス（η−シクロペン
タジェニル）チタン（ＩＶ） 、テトラベンジルジルコ
ニウム、テトラキスアリルジルコニウム（ＩＶ）、トリ
クロロ（η−シクロペンタジェニル）ジルコニウム（Ｉ
Ｖ） 、ジクロロビス（η−シクロペンタジェニル）ジ
ルコニウム（ＩＶ）、ジメチルビス（ηシクロペンタジ
ェニル）ジルコニウム（ＩＶ）、クロロビス（η−シク
ロペンタジェニル）ジルコニウム（ｒＶ）オキシド、ジ
クロロビス（η−シクロペンタジェニル）ジルコニウム
（ＩＶ） 、テトラキスアリルハフニウム（■）、ジク
ロロビス（η−シクロペンタジェニル）ハフニウム（Ｉ
Ｖ）、ジメチルビス（η−シクロペンタジェニル）ハフ
ニウム（ＴＶ）などが挙げられる。
本発明で使用される有機アルミニウム化合物は一般式、
ＡｌＲ３で表されるトリアルキルアルミニウムであり、
トリアルキルアルミニウムとしてはトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウムトリプロピルアルミニウ
ム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソ−ブチルア
ルミニウム、トリヘキシルアルミニウムまたはこれらの
混合物などがｂ゛げられる。
ＡｌＲ３で表されるトリアルキルアルミニウムであり、
トリアルキルアルミニウムとしてはトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウムトリプロピルアルミニウ
ム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソ−ブチルア
ルミニウム、トリヘキシルアルミニウムまたはこれらの
混合物などがｂ゛げられる。
本発明で用いられる縮合剤は、一般式
Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）＊ （式中、Ｒ２は１７１と同じ
がまたは異なる炭化水素残基である。）で表わされる珪
素化合物であり、具体的にはジメチルシランジオール、
ジエチルシランジオール、ジｎ−プロピルシランジオー
ル、ジローブチルシランジオール、メチルエチルシラン
ジオール、ジフェニルシランジオール、メチルフェニル
シランジオール、シクロヘキシルメチルシランジオール
等が挙げられる。
がまたは異なる炭化水素残基である。）で表わされる珪
素化合物であり、具体的にはジメチルシランジオール、
ジエチルシランジオール、ジｎ−プロピルシランジオー
ル、ジローブチルシランジオール、メチルエチルシラン
ジオール、ジフェニルシランジオール、メチルフェニル
シランジオール、シクロヘキシルメチルシランジオール
等が挙げられる。
これらのジシラノールは工業的に人手可能であリ、また
対応するジクロロシランやジヒドロシランの加水分解に
よっても容易に得ることができる。
対応するジクロロシランやジヒドロシランの加水分解に
よっても容易に得ることができる。
上記トリアルキルアルミニウムと縮合剤との反応によっ
て得られる生成物は、反応に使用する両成分のモル比や
反応条件によって変化するが通常一般式 ＲＲ’Ｒ Ｒ−（ＡＩ−０−Ｓ＋−０−） 、Ｉ ＡＩＲ（式中
、Ｒは炭素数１から６のアルキル基、ｎは１以上の整数
である。）で表される化合物と原料のトリアルキルアル
ミニウムとの混合物である。
て得られる生成物は、反応に使用する両成分のモル比や
反応条件によって変化するが通常一般式 ＲＲ’Ｒ Ｒ−（ＡＩ−０−Ｓ＋−０−） 、Ｉ ＡＩＲ（式中
、Ｒは炭素数１から６のアルキル基、ｎは１以上の整数
である。）で表される化合物と原料のトリアルキルアル
ミニウムとの混合物である。
トリアルキルアルミニウムと縮合剤の使用割り合いは１
：ｌから２：１の範囲が適当である６重合反応には、こ
のまま使用すれば良いが、更に精製して、溶媒やトリア
ルキルアルミニウムの少ない状態で使用することもでき
るし、場合によっては好ましい。
：ｌから２：１の範囲が適当である６重合反応には、こ
のまま使用すれば良いが、更に精製して、溶媒やトリア
ルキルアルミニウムの少ない状態で使用することもでき
るし、場合によっては好ましい。
本発明において、重合に用いられるオレフィンとして具
体的には、エチレン、プロピレン、■−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１
−デセン、１−ドデセン、■−テトラデセン、ｌ−へキ
サデセン、１−オクタデセンなどのα−オレフィンやス
チレン、メチルスチレン、α−ビニルナフタレン、β−
ビニルナフタレンなどが挙げられる。共重合体を製造す
る場合にはこれらの二種以上の成分を混合して用いるこ
とができる。
体的には、エチレン、プロピレン、■−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１
−デセン、１−ドデセン、■−テトラデセン、ｌ−へキ
サデセン、１−オクタデセンなどのα−オレフィンやス
チレン、メチルスチレン、α−ビニルナフタレン、β−
ビニルナフタレンなどが挙げられる。共重合体を製造す
る場合にはこれらの二種以上の成分を混合して用いるこ
とができる。
傘発明の重合方法においては、オレフィンの重合は懸濁
重合法、塊状重合法、気相重合法が採用される。懸濁重
合法では、炭化水素媒体が使用されるが、炭化水素媒体
として具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、
シクロオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
炭化水素やガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが
用いられる。液状単量体を媒体とする塊状重合法も含め
て、液相中で重合する場合には通常、ｌｏ−４〜１０−
■鴎ｏ１／ｆｆｉのアルミ化合物濃度で、アルミニウム
と遷移金属原子との比が１：１０〜１ ： １０− ”
の範囲で使用するのが好ましい。
重合法、塊状重合法、気相重合法が採用される。懸濁重
合法では、炭化水素媒体が使用されるが、炭化水素媒体
として具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、
シクロオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
炭化水素やガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが
用いられる。液状単量体を媒体とする塊状重合法も含め
て、液相中で重合する場合には通常、ｌｏ−４〜１０−
■鴎ｏ１／ｆｆｉのアルミ化合物濃度で、アルミニウム
と遷移金属原子との比が１：１０〜１ ： １０− ”
の範囲で使用するのが好ましい。
重合温度及び重合圧力としては、公知の方法で用いられ
る一般的な条件が用いられ、温度は−５０〜３００“Ｃ
１好ましくは一２０〜２００°Ｃの温度範囲でおこなわ
れる０重合圧力は常圧〜５０ｋｇ／ｃシ・ゲージでおこ
なう、得られる重合体の平均分子量は水素の添加および
／または重合温度を調整することによって公知のように
調整できる。
る一般的な条件が用いられ、温度は−５０〜３００“Ｃ
１好ましくは一２０〜２００°Ｃの温度範囲でおこなわ
れる０重合圧力は常圧〜５０ｋｇ／ｃシ・ゲージでおこ
なう、得られる重合体の平均分子量は水素の添加および
／または重合温度を調整することによって公知のように
調整できる。
以下に実施例により更に本発明を説明する。
実施例−１
（ａ）有機アルミニウム成分の調整
充分に乾燥し、窒素で置換した内容積３００ｄのパイレ
ックスガラス製オートクレーブ中のトルエン１．５０ｄ
中に、トリメチルアルミニウム２１ｓｍｏｌを装入し−
ｌＯ°Ｃに冷却した。さらにジフェニルシランジオール
１Ｂｓｓｏｌを添加してから溶液の温度を室温まで戻し
て有機アルミニウム成分としたゆ（ｂ）スチレンの重合 充分に乾燥し、窒素で置換した内容１１３００ｄのパイ
レックスガラス製オートクレーブ中のトルエン５０ｍ１
中に、上記有機アルミニラＪ、成分（ａ） １ 、３
ｇを装入した。遷移金属触媒としてクロロビス（η−シ
クロペンタジェニル）ジルコニウム（ＴＶ）オキシド８
■を加えてから室温で１５分間攪拌した。さらにスチレ
ン３０ｍを挿入して２５°Ｃで重合を８時間続けた。オ
ートクレーブに少量のメタノールを添加して重合を停止
し、内容物をｌｌのメタノール中に′投入し不溶物を濾
過して白色粉末状ポリスチレンを得た。
ックスガラス製オートクレーブ中のトルエン１．５０ｄ
中に、トリメチルアルミニウム２１ｓｍｏｌを装入し−
ｌＯ°Ｃに冷却した。さらにジフェニルシランジオール
１Ｂｓｓｏｌを添加してから溶液の温度を室温まで戻し
て有機アルミニウム成分としたゆ（ｂ）スチレンの重合 充分に乾燥し、窒素で置換した内容１１３００ｄのパイ
レックスガラス製オートクレーブ中のトルエン５０ｍ１
中に、上記有機アルミニラＪ、成分（ａ） １ 、３
ｇを装入した。遷移金属触媒としてクロロビス（η−シ
クロペンタジェニル）ジルコニウム（ＴＶ）オキシド８
■を加えてから室温で１５分間攪拌した。さらにスチレ
ン３０ｍを挿入して２５°Ｃで重合を８時間続けた。オ
ートクレーブに少量のメタノールを添加して重合を停止
し、内容物をｌｌのメタノール中に′投入し不溶物を濾
過して白色粉末状ポリスチレンを得た。
この粉末状ポリスチレンの収量は２．８ｇであり、従っ
て、活性は１１．６ｋｇ／＋＊ｏｌ−Ｚｒ−ｈｒである
。
て、活性は１１．６ｋｇ／＋＊ｏｌ−Ｚｒ−ｈｒである
。
実施例−２
実施例−１において、遷移金属触媒としてクロロビス（
η−シクロペンタジェニル）ジルコニウム（ＩＶ）オキ
シドの代わりにジクロロビス（ηシクロペンタジェニル
）ジルコニウム（ｒＶ） ヲ用いて、スチレンの代わり
にエチレンを用いた他は、実施例−１の（ｂ）と同様の
操作でエチレンの重合を行った。すなわち、充分に乾燥
し、窒素で置換した内容積２１の５Ｏ５−３２製オート
クレーブ中のトルエン６６０ｄ中に上記有機アルミニウ
ム成分（ａ） １゜３ｇと遷移金属触媒１■を装入した
。オートクレーブの内容物を加熱して、５分後に内部温
度を７０″Ｃ迄昇温し、８０°Ｃで重合圧力を５ ｋｇ
／ ｃ−・ゲージに保つようにエチレンを装入しなが
ら重合を１時間続けた。オートクレーブを冷却して、未
反応のエチレンをパージして内容物をｉｆのメタノール
中に投入し、不溶物を濾過して白色粉末状ポリエチレン
を得た。
η−シクロペンタジェニル）ジルコニウム（ＩＶ）オキ
シドの代わりにジクロロビス（ηシクロペンタジェニル
）ジルコニウム（ｒＶ） ヲ用いて、スチレンの代わり
にエチレンを用いた他は、実施例−１の（ｂ）と同様の
操作でエチレンの重合を行った。すなわち、充分に乾燥
し、窒素で置換した内容積２１の５Ｏ５−３２製オート
クレーブ中のトルエン６６０ｄ中に上記有機アルミニウ
ム成分（ａ） １゜３ｇと遷移金属触媒１■を装入した
。オートクレーブの内容物を加熱して、５分後に内部温
度を７０″Ｃ迄昇温し、８０°Ｃで重合圧力を５ ｋｇ
／ ｃ−・ゲージに保つようにエチレンを装入しなが
ら重合を１時間続けた。オートクレーブを冷却して、未
反応のエチレンをパージして内容物をｉｆのメタノール
中に投入し、不溶物を濾過して白色粉末状ポリエチレン
を得た。
この粉末状ポリエチレンの収量は１．７ｇであり、従っ
て、活性は６２ｋｇ１−０１・Ｚｒ−ｈｒである。
て、活性は６２ｋｇ１−０１・Ｚｒ−ｈｒである。
実施例−３
（ａ）有機アルミニウム成分の調整
実施例−１において、ジフェニルシランジオールの代わ
りにジエチルシランジオールを用いた他は、実施例−１
（ａ）と同様の操作で有機アルミニウム成分を合成した
。
りにジエチルシランジオールを用いた他は、実施例−１
（ａ）と同様の操作で有機アルミニウム成分を合成した
。
（ｂ）スチレンの重合
充分に乾燥し、窒素で置換した内容積３００ｉのパイレ
ックスガラス製オートクレーブ中のトルエン５０ｄ中に
、上記有機アルミニウム成分（ａ）０．８ｇを装入した
。ｉ！！移金属触媒としてジクロロビス（η−シクロペ
ンタジェニル）チタニウム（ＴＶ）１■を用いてスチレ
ンの重合を行った。その結果、ポリスチレンの収量は１
．２ｇであり、従って、活性は４４ｋｇ／ｍｏｌ・Ｚｒ
−ｈｒである。
ックスガラス製オートクレーブ中のトルエン５０ｄ中に
、上記有機アルミニウム成分（ａ）０．８ｇを装入した
。ｉ！！移金属触媒としてジクロロビス（η−シクロペ
ンタジェニル）チタニウム（ＴＶ）１■を用いてスチレ
ンの重合を行った。その結果、ポリスチレンの収量は１
．２ｇであり、従って、活性は４４ｋｇ／ｍｏｌ・Ｚｒ
−ｈｒである。
実施例−４
実・施例−３において、遷移金属触媒としてジクロロビ
ス（η−シクロペンタジェニル）チタニウム（ＩＶ）の
代わりにジクロロビス（η−シクロペンタジェニル）ジ
ルコニウム（ＩＶ）を用いて、スチレンの代わりにエチ
レンを用いた他は、実施例３の（ｂ）と同様の操作でエ
チレンの重合を行った、すなわち、充分に乾燥し、窒素
で置換した内容積２Ｉ！、の５ｔｌＳ−３２製オートク
レーブ中のトルエン６６０ｄ中に上記有機アルミニウム
成分（ａ）０．８ｇと遷移金属触媒１■を装入した。オ
ートクレーブの内容物を加熱して、５分後に内部温度を
７０’Ｃ迄昇温し、８０°Ｃで重合圧力を５ ｋｇ／ｃ
ｄ・ゲージに保つようにエチレンを装入しながら重合を
１時間続けた。
ス（η−シクロペンタジェニル）チタニウム（ＩＶ）の
代わりにジクロロビス（η−シクロペンタジェニル）ジ
ルコニウム（ＩＶ）を用いて、スチレンの代わりにエチ
レンを用いた他は、実施例３の（ｂ）と同様の操作でエ
チレンの重合を行った、すなわち、充分に乾燥し、窒素
で置換した内容積２Ｉ！、の５ｔｌＳ−３２製オートク
レーブ中のトルエン６６０ｄ中に上記有機アルミニウム
成分（ａ）０．８ｇと遷移金属触媒１■を装入した。オ
ートクレーブの内容物を加熱して、５分後に内部温度を
７０’Ｃ迄昇温し、８０°Ｃで重合圧力を５ ｋｇ／ｃ
ｄ・ゲージに保つようにエチレンを装入しながら重合を
１時間続けた。
オートクレーブを冷却して、未反応のエチレンをパージ
して内容物を１１のメタノール中に投入し、不溶物を濾
過して白色粉末状ポリエチレンを得た。
して内容物を１１のメタノール中に投入し、不溶物を濾
過して白色粉末状ポリエチレンを得た。
この粉末状ポリエチレンの収量は２．２ｇであり、従っ
て、活性は１０８ｋｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ−ｈｒである。
て、活性は１０８ｋｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ−ｈｒである。
本発明の方法は容易に入手可能な原料を使用して高活性
で重合体を得ることが可能であり工業的価値が高い。
で重合体を得ることが可能であり工業的価値が高い。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）周期律表IVＡ族遷移金属化合物、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物と 一般式Ｒ＾１Ｒ＾２Ｓｉ（ＯＨ）＿２（式中、Ｒ＾２は
Ｒ＾１と同じかまたは異なる炭化水素残基である。） で表される縮合剤との反応物を用いることを特徴とする
オレフィンの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63171019A JP2795440B2 (ja) | 1988-07-11 | 1988-07-11 | 重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63171019A JP2795440B2 (ja) | 1988-07-11 | 1988-07-11 | 重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0222306A true JPH0222306A (ja) | 1990-01-25 |
| JP2795440B2 JP2795440B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=15915584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63171019A Expired - Lifetime JP2795440B2 (ja) | 1988-07-11 | 1988-07-11 | 重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2795440B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336446A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-12-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 改質された粒子およびその製造方法、担体、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法 |
| US7932330B2 (en) | 2004-04-30 | 2011-04-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified particle; carrier; catalyst component for addition polymerization; process for producing catalyst for addition polymerization; and process for producing addition polymer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61176612A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Ube Ind Ltd | エチレンの重合法 |
-
1988
- 1988-07-11 JP JP63171019A patent/JP2795440B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61176612A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Ube Ind Ltd | エチレンの重合法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336446A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-12-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 改質された粒子およびその製造方法、担体、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法 |
| US7932330B2 (en) | 2004-04-30 | 2011-04-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified particle; carrier; catalyst component for addition polymerization; process for producing catalyst for addition polymerization; and process for producing addition polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2795440B2 (ja) | 1998-09-10 |
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