JPH0222362A - 複素環式有機溶媒を用いる粗製ポリハロゲン化顔料のコンディショニング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、粗製ポリハロゲン化顔料のコンディショニン
グ方法に関する。顔料は、フタロシアニン、ペリレン、
キナクリドンおよびイルガジンからなる群から選択され
る。この方法は、顔料の粗原料に複素環式有機溶媒であ
って顔料がわずかしか溶解しないものを結合させ、この
混合物に高剪断力を加えることから成っている。

従来の技術 下記の米国特許明細書は、本発明者の知る最も近接した
関連技術である。第４，０５６，５３４号、第３．１２
７．４１２号、第２．９１１２．１３１３６号、第４，
４５１，６５４号、第４，４３９，２３８号、第４，２
５７．９５１号、第４，０２０，０８８号、第３．８４
９．１５０号、第３，８０１，５９１号、第３，７５８
，３２０号明細書。これらの特許明細書のそれぞれを下
記に簡単に説明する。

米国特許節４，０５６，５３４号明細書は、極めて純粋
な未置換α−銅フタロシアニンの製造法を記載している
。この方法は、最初に（比較的多量の濃硫酸の使用を要
して）フタロシアニンの硫酸塩から再生によってフタロ
シアニンの水性懸濁液を形成することによって行う。生
成する結晶を、次に水の存在下、ボールミル中で粉砕す
る。次に、生成するフタロシアニン顔料の水性懸濁液に
有機化合物を加えた後、数時間撹拌し、加熱する。この
米国特許節４．０５６，５３４号明細書の実施例に用い
られている有機液体には、イソプロパツール、アセトン
、ジメチルホルムアミドおよびピリジンがある。

記載されている有機化合物には、脂環式または複素環式
何機化合物がある（第１欄、４２〜５５行目）。

米国特許節３．１２７．４１２号明細書には、「担体」
と呼ばれる（脂肪族または芳香族炭化水素であってもよ
い）固形の有機化合物の存在下、顔料の粗原料を粉砕す
ることによるフタロシアニン顔料のコンディショニング
法が記載されている。この担体の外に、アルコール、ケ
トン（例えば、第２欄、４９行目のシククヘキサンを参
照されたい）またはピリジン（第２欄、５４行目）のよ
うな他の「添加物」が存在してもよい。しかしなから、
示された３０個の実施例いずれにも、「添加物」は全く
利用されていない。更に、第２欄、５７〜６０行目には
、「添加物の量を調整して、粉砕媒体中の担体の不溶解
性が実質的に影響を受けないようにしなければならない
」と記載されている。

米国特許節２．９８２，８６６号明細書には、顔料の粗
原料を顔料に対して「溶媒作用を全く」持たない（第２
欄、３６行目）液状有機コンデイショニング剤（ポリオ
ール）と混合することによる顔料粗原料からの高強度顔
料の製造法を記載している。次に、顔料の粗原料とコン
デイショニング剤との混合物を激しい粉砕条件下で粉砕
する。

米国特許節４．４５１．８５４号明細書には、ある種の
Ｃ３〜Ｃ５脂肪族化合物から選択される熱有機液体中で
顔料を再結晶することによる粗製フタロシアニン顔料の
コンディショニング法が記載されている。この米国特許
節４，４５１，６５４号明細書に記載された方法は、顔
料の粗原料と有機液体の混合物を粉砕することを包含せ
ず、顔料の粗原料を粉砕した後にこの粉砕した粗原料を
有機液体と混合する。粉砕された顔料の粗原料と有機液
体との混合物が形成された後、混合物を加熱および撹拌
して再結晶を行う。

米国特許節４．４３９，２３８号明細書には、脂環式基
を有していてもよい脂肪性アミンと組み合わせたフタロ
シアニン顔料の粗原料を粉砕することによる、この粗原
料からのフタロシアニン顔料の調製法が記載されている
。更に、この粉砕では、アミンと「メタノール、エタノ
ール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノール、
イソブタノール、ピリジン、ジメチルホルムアミドおよ
びジメチルスルホキシド」等の１種類以上の溶媒を両方
とも用いてもよい（第２欄、６８行目から第３欄、２行
目）。しかしなから、米国特許節４．４３９．２３８号
明細書には、「溶媒含量は、純粋な銅フタロシアニンに
関して１から１０重量％、好ましくは２から５重量％で
あるが、アミンと溶媒との総含量は１５重量％を越えて
はならない」　（第３欄、３〜６行目）ということも記
載されている。

米国特許第４，２５７，９５１号明細書には、フタロシ
アニン顔料の粗原料からの顔料として銅フタロシアニン
の調製法が記載されている。この方法は、少量（銅フタ
ロシアニンｔｏｏ　ｇ当たり０．６〜３．７ＣＣ）の有
機溶媒、および硫酸アルミニウムの存在下、粗製のフタ
ロシアニンを粉砕することから成っている。この米国特
許第４，２５７．９５１号明細書には、キシレン、テト
ラクロロエチレン、ペルクロロエチレン、ｐ−および０
−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、トリクロロエチ
レン、ベンゾニトリル、四塩化炭素、トリクロロベンゼ
ンおよび二塩化エチレン等のこの方法に有用な数種類の
有機液体が挙げられている。

米国特許第４．０２０，０８８号明細書は、フタロシア
ニン粗原料を、長鎖のアルコール−硫酸塩を懸濁してい
る芳香族溶媒に導入することによるペルハロゲノ銅フタ
ロシアニンの調製法を記載している。

この米国特許第４．０２０．０８８号明細書には、好適
な溶媒として、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン
およびニトロベンゼンが挙げられている。

米国特許第３．８４９．１５０号明細書には、フタロシ
アニン顔料の粗原料を有機溶媒（または溶媒混合物）と
結合させ、次に高温で混合または混練する方法が記載さ
れている。この米国特許第３．８４９，１５０号明細書
に記載された溶媒は、ベンゼン、トルエン、エチルベン
ゼン、キシレン類、クロロベンゼン、ガソリン画分、鉱
油画分、塩素化脂肪族炭化水素、脂肪族および芳香族ア
ルコール、アルキル置換フェノールおよびナフトール、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトフェノン、シクロヘキサノンのようなケトン
類、有機酸のエステル等である。また、この米国特許第
３，８４９，１５０号明細書の実施例には、混合または
混練装置としては、ボールミル、撹拌機、混練機および
撹拌手段を有するボールミルか使用されている。

米国特許第３，８０１．５９１号明細書には、濃硫酸に
フタロシアニン粗原料を溶解して、フタロシアニン結晶
を沈澱し、次いで生成する結晶を強力な低剪断撹拌に付
し、泡沫を生成させることにより結晶のン濾過性を向上
させることから成る粗製フタロシアニンのコンディショ
ニング法が記載されている。顔料の水性懸濁液にフェノ
ール、ナフトール、安息香酸、ペルクロロエチレン、ヘ
キサン、オルトジクロロベンゼンのような発泡性有機液
体および界面活性剤（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸
）を添加することによって、発泡性を高くしてもよい。

米国特許第３，７５８，３２０号明細書には、フタロシ
アニン顔料を漂白剤（フェノール）と混合した後、顔料
の粗原料と漂白剤の混合物を高速ミキサーウォーリング
（Ｗａｒｎｉｎｇ）ブレンニｆ−、キャディー（Ｋａｄ
ｙ）　ミルまたは高剪断ミル中で撹拌することによるフ
タロシアニン顔料のコンディショニング法が記載されて
いる。

発明の概要 本発明は、フタロシアニン、ペリレン、イルガジンおよ
びキナクリドンからなる群から選択される粗製のポリハ
ロゲン化顔料のコンディショニング法を提供する。この
方法は２段階で行われる。

第一段階では、ポリハロゲン化顔料の粗原料を、複素環
式有機液体であって顔料の溶解度が１ｘｌｏ’から１ｘ
ｌＯ’であるものと結合させる。顔料と白゛槻液体に対
する比率は、重量ベースで１．５：ｌから３．５：１で
ある。混合物が、顔料の粗原料とａ機成体を結合させる
ことによって形成される。

第二段階では、（上記で形成された）混合物を高剪断条
件下で混合してポリハロゲン化顔料の結晶を生成させる
。

上記の説明から判るように、本発明の方法は無機塩や強
酸を必要としない。本発明の方法は、（回収可能な）有
機溶媒を極めて少量だけ用いるので、この方法は環境に
対して実際上向の影響も及ぼさない。更に、この方法で
は、ミキサーに粗原料を多量に装填することができるの
で、製造バッチを大きくすることができる。第三の利点
は、混合サイクル時間が従来の塩粉砕（８〜１６時間）
と比較して極めて短い（５時間未満）ということである
。

好ましい態様の詳細な説明 本発明の方法は、ポリハロゲン化フタロシアニン、ペリ
レン、キナクリドンおよびイルガジンからなる群から選
択される顔料粗原料を、複素環式有機液体であって顔料
の溶解度が少なくとも１ｘｌＯ’であり旦つ１ｘｌＯ−
３未満であるものと結合させることから成っている。次
に、生成する混合物を高剪断条件下に付して、高強度顔
料生成物を生成させる。

本発明は、ポリハロゲン化化フタロシアニン、ペリレン
、イルガジンおよびキナクリドンの製造に有用であるが
、この方法をフタロシアニン顔料について行うのが最も
好ましい。鋼、スズ、バナジウム、コバルト、アルミニ
ウム、亜鉛等の如何なるポリハロゲン化フタロシアニン
を用いてもよい。更に、如何なるハロゲン原子を用いて
もよい（フッ素、塩素、臭素等）。しかしなから、銅が
好ましい金属であり、塩素が好ましいハロゲンである。

ポリハロゲン化銅フタロシアニンであって、１分子当た
り少なくとも１３個の塩素原子を有するものが最も好ま
しい。本発明の方法は顔料粗原料を合成する方法とは無
関係であるので、顔料粗原料は如何なる方法によって製
造してもよい。

顔料を混合する有機液体は、複素環式液体であって、顔
料の溶解度がｌＸｌ０−６部より大きく、且つ１ｘｌＯ
’部未満であるものでなければならない。溶解度が１ｘ
ｌＯ’部未満であることは、本発明においては実質的に
不溶性であるものと考える。本発明においては％　１ｘ
ｌＯから１ｘｌＯ−３ａいったこの「わずかな溶解度」
が、極めて小さい粒子であってそれらが光を散乱すると
いう事実のためにカラー値を欠いている粒子を溶解する
働きをするので、必要である。小さな粒子は除去される
が、カラー値を有する大きな粒子は、大きさが実質的に
同じままである。本発明の方法に有用であることが知ら
れている有機液体としては、キノリン、ピリジン、モル
ホリン、キナゾリン、ピロリジン、ピロリドン、ピペリ
ジン、ピリミジン、ピラゾリン、キノキサリンおよびイ
ンキノリン等がある。キノリンが、安全性の理由からこ
れらの液体のうちで最も好ましい。上記の溶角〒度の基
学に適合する任意の他の複素環式有機液体も、本発明に
おいて使用可能である。

顔料の有機液体に対する比率は、重量で１：１から３．
５：Ｉの範囲でよい。この顔料と有機液体の比率は、１
．５＋１から３：１であるのが好ましい。顔料とａ機成
体の比率が約２：１であるのが最も好ましい。

混合工程の際には、水が実質的に全く存在しないのが好
ましい。水が存在すると、顔料と有機液体が混合工程中
に不連続相を形成して、望ましくない影響を及ぼす。

有機液体は、混合工程中に液相になければならない。し
かしなから、混合工程は室温より高い温度（例えば、２
０から１００℃）で行ってもよい。工程の混合段階を有
機化合物が液体であるのに十分な高温で行なうかぎり、
有機「液体」を構成する複索環式有機化合物は事実上固
体であってもよい。

この温度は、顔料や有機化合物が分解するほどの高温で
あるべきでないのは勿論である。

混合工程は、高剪断ミキサーによって行なわなければな
らない。有機液体と顔料粗原料を（前記の比率の範囲で
）結合させると、粘性の高いマスを形成し、媒体を粘性
マスに加えても有効ではないので、ミキサーに媒体を用
いるべきでない。このために、媒体ミルは本発明の方法
において必要な高剪断を生成することができない。むし
ろ、高剪断ミキサーはシグマブレードミキサーか、また
は、シグマブレードミキサーと同様であるがＳ字状以外
のブレードを有する任意の他の高強度高剪断ミキサーで
あるべきである。混合工程は、最大強度の顔料を生成す
るのに十分な時間行うべきである。通常は、１５分間か
ら３時間程度の粉砕時間内で最大強度が得られる。下記
の実施例に見られるように、２時間粉砕したところ、最
大顔料強度が測定された。

実施例１ ポリ塩素化銅フタロシアニン顔料粗原料２５０ｇをシグ
マブレードミキサーに加えた。次に、ミキサーを回転さ
せて、顔料粗原料の撹拌中にキノリン１２５ｇを加えた
。キノリンを加えた後撹拌を継続し、生成した混合物を
７５°から８０℃に加熱した。

撹拌を継続して、温度を７５″から８０℃に５時間保持
した。この期間の１時間毎に３０．の試料を採取して分
析した。これらの試料をオイルインキ中で評価し、市販
のフタロシアニングリーンと比較することによって分析
した。結果を、下表−１に示す。

表−１ 発　　　　色 撹拌時間　　＋１１　（、青色−黄色）（時） １　　　　　−１．５ ２　　　　　−１．５ ３　　　　　−１．８ ５　　　　　−１．９ 強度 （部） 表−１に見られるように、キノリン中で粗製の銅フタロ
シアニンを撹拌すると、黄色がかった高強度フタロシア
ニングリーン顔料を速やかに生成した。表−１は、最大
顔料強度が一般的には２時間以内に生じて、その後顔料
強度は減少することも示している。最大強度が得られた
後、（表−１が示すように）更に粉砕を続けることは望
ましくない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フタロシアニン、ペリレン、イルガジンおよびキナ
   クリドンからなる群から選択される粗製ポリハロゲン化
   顔料のコンディショニング方法であって、 （ａ）ポリハロゲン化顔料の粗原料に、複素環式有機液
   体であって、顔料の溶解度が１×１０＾−＾６から１×
   １０＾−＾３の間であり、顔料の有機液体に対する比率
   が重量で１．５：１から３．５：１の間であるものを結
   合させることによって、混合物を形成させ、 （ｂ）この混合物を高剪断条件下で混合して、ポリハロ
   ゲン化顔料の結晶を製造することを特徴とする組成ポリ
   ハロゲン化顔料のコンディショニング方法。 ２、複素環式有機液体がキノリン、ピリジン、モルホリ
   ン、イソキノリン、キナゾリン、ピロリジン、ピロリド
   ン、ピペリジン、ピリミジン、ピラゾリンおよびキノキ
   サリンからなる群から選択されるものである、請求項１
   に記載の方法。 ３、顔料の有機液体に対する比率が重量で １．５：１から３：１の間である、請求項１に記載の方
   法。 ４、高剪断条件がシグマブレードミキサーによって生じ
   る、請求項１に記載の方法。 ５、２０℃から１００℃の間の温度で混合を行う、請求
   項１に記載の方法。 ６、混合を高剪断条件下で１５分間から３時間行う、請
   求項１に記載の方法。 ７、顔料の有機液体に対する比率が重量で約２：１であ
   る、請求項３に記載の方法。 ８、高剪断条件下での混合を約２時間行う、請求項６に
   記載の方法。 ９、顔料がポリハロゲン化フタロシアニン顔料である、
   請求項１に記載の方法。 １０、顔料が１分子当たり少なくとも１３個の塩素原子
   を有するポリハロゲン化フタロシアニン顔料である、請
   求項９に記載の方法。