JPH0222364A - 人体硬組織用表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、人体硬組織用表面処理剤に関し、より詳細
には、骨や歯などの人体硬組織の治療に用いる表面処理
剤、特に、虫歯の治療用コンポジットレジンを歯の象牙
質に接合する表面処理剤に関する。

［従来の技術］ 近年、餞蝕に罹った歯の治療に対して、従来のリン酸亜
鉛セメント、ケイ酸セメントなどの歯科用セメントに代
わって機械的物性や審美的に優れているコンポジットレ
ジンが用いられてきている。

しかしながら、コンポジットレジンは、歯質との接着性
が少ないなめに、長期間に亘って詰めていると、コンポ
ジットレジンと歯質との間に隙間が生じて２次餞蝕を起
こしたり、コンポジットレジンが剥落することがある。

この様なコンポジットレジンと歯質との接着性を向上さ
せるために、通常、歯質をリン酸やクエン酸などの酸ま
たはＥＤＴＡなどのキレート剤でエツチング処理し−１
次いで、ボンディング剤を塗布してコンポジットレジン
を充填する接着法が採用されている。ここで用いられる
ボンディング剤は、リン酸メタクリレート、カルボン酸
メタクリレートなどの接着性モノマーが、トリエチレン
グリコールジメタクリレートや２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートなどの粘性が低いモノマーやエタノールな
どの希釈剤に添加されたものである。

更に、コンポジットレジンと歯質との接着性を向上させ
るために、種々の接着性モノマーが開発され、ボンディ
ング剤に応用されている。

［発明が解決しようとする課題］ し７かしながら、従来のリン酸エツチング処理、ボンデ
ィング剤塗布による接着では、歯質のエナメル質とコン
ポジットレジンとをかなりの程度まで強固に接合させる
ことができるが、歯質の象牙質に対しては、未だ満足の
ゆく接着性を得ることができない。

これ（、二対して、グルタルアルデヒドと２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートとからなる水溶液で象牙質の表
面を処理することが提案され実施されている。しかしな
がら、この処理でも、コンポジットレジンと象牙質とを
十分な接着強度で接合することができない。

この発明は上述の背景に基づきなされたものであり、そ
の目的とするところは、骨や歯などの人体硬組織、特に
象牙質とコンポジットレジンとの接着強度を大巾に向上
させる表面処理剤を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 木発明者らは、上述の課題を解決すべく種々の試験研究
を行った結果、歯質、特に象牙質にコンポジットレジン
を強固に接着させる為には、エツチング処理およびボン
ディング剤塗布だけでは不十分であり、ボンディング剤
塗布前に、特定のメタクリレート誘導体で歯面を処理す
れば、この発明の目的達成に有効であるとの知見を得、
この発明を完成するに至った。

すなわち、この発明の人体硬組織用表面処理剤は、少な
くとも１の分子端にメタクリロイル基を有し、他の分子
端にアミノ基および／またはアミド基を有するメタクリ
レート誘導体と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
などのヒドロキシアルキルメタクリレートとを含み、ア
ルデヒドを、更に、含むことができることを特徴とする
ものである。

この発明の一態様では、前記メタクリレート誘導体とヒ
ドロキシアルキルメタクリレートとを含有する第１液と
、アルデヒドを含有する第２液とからなる人体硬組織用
表面処理剤とすることができる。

以下、この発明をより詳細に説明する。

凶又Ｚ旦に二上誘専体 この発明による人体硬組織用表面処理剤の一成分である
メタクリレート誘導体は、少なくとも１の分子端にメタ
クリロイル基を有し、他の分子端にアミノ基および／ま
たはアミド基を有するものである。具体的には、例えば
、下記構造式１またはＩＩで表される化合物である。

（式中、ＸはＣＨ２、Ｃ２Ｈ４、Ｏ，ＮまたはＳを表し
、ｍ、ｍ’は０または１以上の整数であり、Ｙは次の構
造イ、口またはハを示し、 −ＣＨ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＮＨ２・・・イ（ＣＨ２＞
　ｎ　ＣＯＮ　Ｈ２・唄 （ＣＨ２＞ｎ　ＮＨ２”・ハ ｎｃｉｏまたは１以上の整数である） この発明において、アミノ基および／またはアミド基を
有するメタクリレート誘導体の代表的な化合物は、０−
メタクリロイルチロシンアミドなどである。

ヒドロ　シアル　ルメ　　警レート この発明による人体硬組織用表面処理剤の第２の成分で
あるヒドロキシアルキルメタクリレートは、具体的には
、例えば、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレートなどがある。これらのうち、好ましいヒ
ドロキシアルキルメタクリレートとして、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートなどがある。

アルデヒド この発明による人体硬組織用表面処理剤の第３の成分で
あるアルデヒドは、この発明において任意成分であり、
必要に応じて用いることができる。

ここでアルデヒドとして、例えば、ホルムアルデヒド、
グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、グリセルアル
デヒド、メタクリル基を有するメタフルロキシベンズア
ルデヒド、メタフルロキシフタルアルデヒドなどがる。

これらのうち、好ましいアルデヒドとして、グルタルア
ルデヒド、フタルアルデヒドなどがある。

この発明の人体硬組織用表面処理剤は上記の３成分以外
に、目的に応じて種々の添加剤、溶剤を含めることがで
きる。

■■Ｉ　表　几。

この発明の人体硬組織用表面処理剤は、少なくとも１の
分子端にメタクリロイル基を有し、他の分子端にアミノ
基および／またはアミド基を有するメタクリレート誘導
体と、ヒドロキシアルキルメタクリレートとを含み、更
にこれらの成分に加えてアルデヒドを含むことができる
。

この発明の人体硬組織用表面処理剤の成分は、そのまま
の混合液として、また、水、アルコールなどの溶媒に溶
解させて溶液として、さらにペーストなどの形態として
使用される。

アルデヒドを含む態様では、構成成分の反応性を考慮し
て、前記メタクリレート誘導体とヒドロキシアルキルメ
タクリレートとを含有する第１液と、アルデヒドを含有
する第２液とからなる２分割液として別々に保存し、使
用直前に２液を混合して用いることができる。

各成分の混合比率は、成分の種類、コンボフッ１〜レジ
ンの種類、用途などの応じて適宜選択変更されるが、例
えば、メタクリレート誘導体１重量部に対してヒドロキ
シアルキルメタクリレートが、０．５〜３０重量部、好
ましくは１〜１０重量部添加して使用することができる
。

２液に分割する態様では、第１液を、前記メタクリレー
ト誘導体０．１〜２０％とヒドロキシアルキルメタクリ
レート１〜９９％とからなる溶液とし、第２液をアルデ
ヒド０．１〜２０％を含有する溶液とすることができる
。

使用方法 次いで、この発明の人体硬組織用表面処理剤の使用方法
を説明する。

通常、リン酸、クエン酸またはＥ　Ｄ　’Ｔ’　Ａなど
で象牙質をエツチングした後、この発明の表面処理剤を
適用し、圧搾空気で余分な薬剤を除去し、次いで通常の
ボンディング剤を塗布し、最後にコンポジットレジンを
充填し接着する。

この発明の人体硬組織用表面処理剤は、コンポジットレ
ジンなどの充填物や、歯冠修復の際に用いるポストやビ
ンを強固に象牙質と強固に接着させるために用いること
ができ、さらに、エナメル質に対しても接着強度が低下
することないので、エナメル質に対してこの発明の人体
硬組織用表面処理剤を使用することができる。

［作用］ 上記の構成を有するこの発明の人体硬組織用表面処理剤
おいて、理論的に必ずしも明らかではないが、表面処理
剤−成分のメタクリレート誘導体が分子端にアミノ基お
よび／またはアミド基を有するので、この官能基部分が
エツチング処理面のリン酸やクエン酸、ＥＤＴＡと反応
・結合し、他方の分子端のメタクリロイル基が表面に配
向する。

このメタクリロイル基はビニル系モノマーなどと重合性
があるので、歯面が重合性のあるボンディング剤と結合
し易くし、この発明の人体硬組織用表面処理剤がプライ
マーとしての働きをする。

上述の説明はこの発明の理解を容易にするためのもので
あり、この発明の範囲を限定するものではない。

［実施例］ 以下にこの発明を実施例に具体的に説明するが、この発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。

実施医よ 表面処理剤として下記組成の２液ＡおよびＢを調製した
。

人丞 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート・・７０％０−メ
タクリ凸イルチロンアミド　　・・・　６％水　　　　
　　　　　　　　　　　　・・・　残部用液 グルタルアルデヒド　　　　　　　　・・・　２％水　
　　　　　　　　　　　　　　　・・・　残部入歯の代
替として、抜歯後直ちに冷凍保存し使用直前に解凍した
生歯を使用した。

生歯エナメル貰、象牙質を４０％リン酸でエツチングし
、水洗、乾燥後に、Ａ液とＢ液との等量混合液を歯面に
適用した。次いで、内径３．２ｍｍ、高さ２．０ｍｍ＋
のモールドを歯面に仮着し、このモールド内にボンディ
ング剤（クリアフィルニューボンド、クラレ社製〉と塗
布してから、コンポジットレジン（クリアフィルＦ［、
クラレ社製）を充填した。

硬化後、モールドを撤去し、３７℃の水中に一日保存し
な。インストロン型万能試験機で接着強度を測定した結
果、エナメル質に対しては２５〜３０ＭＰａ、象牙質に
対しては１６〜２０ＭＰａの値を示した。

表面処理剤を適用しなかった場合の接着強度がわずか２
ＭＰａ以下であり、分子端にメタクリロイル基を有し、
他にアミノ基および／またはアミド基を有するメタクリ
レート誘導体を含まない表面処理剤を適用した場合の接
着強度が５ＭＰａ以下であることから、この発明の表面
処理剤の適用により大ｒｌに接着強度が向上したことが
わかる。

実施倒ス 表面処理剤として下記組成の液Ｃを調製した。

Ω丞 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート・・３５％０−メ
タクリロイルチロンアミド　　・・・　３％水　　　　
　　　　　　　　　　　　・・・　残部人抜去尚の象牙
質に深さ２．０ｍｍ、内径３．０団の窩洞を形成し、０
．５ＭのＥＤＴＡでエツチングし、水洗、乾燥後に、Ｃ
液を窩洞内面に適用した。次いで、ボンディング剤（ク
リアフィルニューボンド、クラレ社製）と塗布してから
、コンポフッ１〜レジン（クリアフィルＦ［、クラレ社
製）を充填した。

光学顕微鏡で、コントラクションギャプを観察した結果
、１０個の試料のうち、８個にはコントラクシミｌンギ
ャプが観察されなかった。また、コントラクシジンギャ
プの窩洞の直径に対する百分率は、平均で０，０２％に
過ぎなかった。

実施泗ユ 表面処理剤として下記組成の２液りおよびＥを調製した
。

」 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート・・７０％０−メ
タクリロイルチロンアミド　　・・・　４％水　　　　
　　　　　　　　　　　　・・・　残部二液 フタルアルデヒド　　　　　　　　　・・・　２％水　
　　　　　　　　　　　　　　　・・・　残部人抜去歯
の唇面に深さ２、Ｏｍ、直径３□５ｍの窩洞を形成し、
窩洞内面に６５％リン酸でエツチングし、水洗、乾燥後
に、Ｄ液とＥ液との等足温合液を窩洞内面に適用した。

次いで、ボンディング剤（クリアフィルニューボンド、
クラレ社製）と塗布してから、コンポジットレジン（ア
ダティック、ジョンソン＆ジョンソン社製）を充填した
。

３７℃の水中に一日保存した後、４℃と６０℃のツクシ
ン水溶液に１分毎に交互に１００回ずつ浸漬するパーコ
レーションテストを行った。次いで、抜去歯を中央部で
切断し、窩洞と充填物との間に色素（ツクシン）が浸入
しているが否かを観察した。その結果、色素（ツクシン
）の浸入が全くないことが観察された。

［発明の効果］ 上記の構成および作用を有するこの発明は、以下の効果
を有する。

（イ）　請求項１による人体硬組織用表面処理剤では、
実施例で実証される様に、歯や骨などの人体硬組織と、
特に重責の象牙質とコンポジットレジン充填物との接着
強度を大巾に向上させることができる。

アルデヒドを用いない態様では、十分な接着強度を確保
すると共に、分割された２液を使用直前に混合するとい
う臨床操作上の繁雑さがない。

（ロ）　請求項２による人体硬組織用表面処理剤では、
アルデヒドを混合するので、人体硬組織とコンポジット
レンジ充填物とより確実に接着し、口腔内または体内の
ような湿潤環境でも、長時間に亘る耐久性を確保する。

（ハ）　請求項３記載の人体硬組織用表面処理剤では、
分割された２液の態様であるので、アルデヒドと他の成
分とが反応せず、表面処理剤の劣化を防止することがで
き、輸送、保存貯蔵などに便利である。

（ニ）　請求項４．５．６．７および８記載の人体硬組
織用表面処理剤では、より限定された組成、種類を選択
されているので、重信の象牙質のみならず、エナメル質
に対しても十分の接着強度を示す。複雑な虫歯の窩洞で
あっても象牙質やエナメル質の区別なく使用することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１の分子端にメタクリロイル基を有し、
   他の分子端にアミノ基および／またはアミド基を有する
   メタクリレート誘導体と、ヒドロキシアルキルメタクリ
   レートとを含むことを特徴とする人体硬組織用表面処理
   剤。 ２、アルデヒドを更に含む請求項１記載の人体硬組織用
   表面処理剤。 ３、前記メタクリレート誘導体とヒドロキシアルキルメ
   タクリレートとを含有する第１液と、アルデヒドを含有
   する第２液とからなる請求項２記載の人体硬組織用表面
   処理剤。 ４、ヒドロキシアルキルメタクリレートが、２−ヒドロ
   キシエチルメタクリレートである請求項１、２または３
   記載の人体硬組織用表面処理剤。 ５、前記メタクリレート誘導体が、下記構造式 I また
   はIIで表される化合物である請求項１〜４のいずれか１
   項記載の人体硬組織用表面処理剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼… I ▲数式、化学式、表等があります▼…II （式中、ＸはＣＨ２、Ｃ２Ｈ４、Ｏ、ＮまたはＳを表し
   、ｍ、ｍ′は０または１以上の整数であり、Ｙは次の構
   造イ、ロまたはハを示し、 −ＣＨ＿２ＣＨ（ＮＨ＿２）ＣＯＮＨ＿２…イ−（ＣＨ
   ＿２）＿ｎＣＯＮＨ＿２…ロ −（ＣＨ＿２）＿ｎＮＨ＿２…ハ ｎは０または１以上の整数である） ６、前記メタクリレート誘導体がｏ−メタクリロイルチ
   ロシンアミドである請求項１記載の人体硬組織用表面処
   理剤。 ７、前記メタクリレート誘導体１重量部に対してヒドロ
   キシアルキルメタクリレートが、１〜１０重量部添加さ
   れる請求項１記載の人体硬組織用表面処理剤。 ８、第１液が、前記メタクリレート誘導体 ０．１〜２０％とヒドロキシアルキルメタクリレート１
   〜９９％とからなる溶液であり、第２液がアルデヒド０
   ．１〜２０％を含有する溶液である請求項３記載の人体
   硬組織用表面処理剤。