JPH0350724B2 - - Google Patents
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- JPH0350724B2 JPH0350724B2 JP58154483A JP15448383A JPH0350724B2 JP H0350724 B2 JPH0350724 B2 JP H0350724B2 JP 58154483 A JP58154483 A JP 58154483A JP 15448383 A JP15448383 A JP 15448383A JP H0350724 B2 JPH0350724 B2 JP H0350724B2
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- JP
- Japan
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- adhesive
- water
- meth
- polymerizable monomer
- acrylate
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Description
本発明は歯牙組織、特に象牙質と強固に接着す
る歯科用接着剤に関する。 虫歯に罹つた組織を削除して出来た窩洞または
歯の欠損部分を歯科用コンポジツトレジンで充填
修復する際に、接着剤を歯牙組織に塗布してから
充填し、歯牙と修復物を接着固定する治療法が今
日一般化している。かかる目的に用いられる接着
剤としては、特公昭55−2235、特開昭58−21607
等に開示されているリン酸エステル系単量体を配
合した接着剤が歯牙との接着力に優れていること
が知られている。これ等の接着剤をコンポジツト
レジンと併用することにより、歯牙と修復物の境
界の封鎖性が著しく改善され、修復物の脱落、二
次う蝕、辺縁着色等の臨床上の問題点は極だつて
減少した。しかしながら、該接着剤を用いてもか
かる問題は全くなくなつたわけではなく、高度の
歯科治療を求めてより強固な接着剤が開発され、
封鎖性が更に向上することが望まれている。 本発明者らはこうした現状に鑑み、歯牙に対し
て一層強固に接着する接着剤を目ざして研究を重
ねた結果、意外な事実を発見し、本発明に到達し
た。即ち従来、一般的に歯牙とコンポジツトレジ
ンの接着において接着界面に水が存在すると接着
を阻害すると考えられていたが、前記特許公報に
開示された
る歯科用接着剤に関する。 虫歯に罹つた組織を削除して出来た窩洞または
歯の欠損部分を歯科用コンポジツトレジンで充填
修復する際に、接着剤を歯牙組織に塗布してから
充填し、歯牙と修復物を接着固定する治療法が今
日一般化している。かかる目的に用いられる接着
剤としては、特公昭55−2235、特開昭58−21607
等に開示されているリン酸エステル系単量体を配
合した接着剤が歯牙との接着力に優れていること
が知られている。これ等の接着剤をコンポジツト
レジンと併用することにより、歯牙と修復物の境
界の封鎖性が著しく改善され、修復物の脱落、二
次う蝕、辺縁着色等の臨床上の問題点は極だつて
減少した。しかしながら、該接着剤を用いてもか
かる問題は全くなくなつたわけではなく、高度の
歯科治療を求めてより強固な接着剤が開発され、
封鎖性が更に向上することが望まれている。 本発明者らはこうした現状に鑑み、歯牙に対し
て一層強固に接着する接着剤を目ざして研究を重
ねた結果、意外な事実を発見し、本発明に到達し
た。即ち従来、一般的に歯牙とコンポジツトレジ
ンの接着において接着界面に水が存在すると接着
を阻害すると考えられていたが、前記特許公報に
開示された
【式】基または
【式】基
を有する重合性単量体と水溶性の重合開始剤成分
を含有する接着剤においては水を積極的に接着剤
中に添加することにより、かえつてコンポジツト
レジンと歯牙（特に象牙質）との接着力を強化し
得ることを見い出した。 かかる知見にもとづいて得られた本発明は、 () 分子内に少なくとも１個の
を含有する接着剤においては水を積極的に接着剤
中に添加することにより、かえつてコンポジツト
レジンと歯牙（特に象牙質）との接着力を強化し
得ることを見い出した。 かかる知見にもとづいて得られた本発明は、 () 分子内に少なくとも１個の
【式】基また
は
【式】基を有する（メタ）アクリレー
ト系重合性単量体、
() （）の重合性単量体と共重合可能な重合
性単量体、 () (イ)ジアシルパーオキサイド、(ロ)アリール基
に結合した第２級または第３級アミンおよび(ハ)
アリールスルフイン酸のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩またはアミン塩からなる３元系
重合開始剤、および () 水を構成成分とする歯科用接着剤である。 分子内に
性単量体、 () (イ)ジアシルパーオキサイド、(ロ)アリール基
に結合した第２級または第３級アミンおよび(ハ)
アリールスルフイン酸のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩またはアミン塩からなる３元系
重合開始剤、および () 水を構成成分とする歯科用接着剤である。 分子内に
【式】基を有する（メタ）アクリレ
ート系重合性単量体としては、特公昭55−2235、
55−5790、55−24474、55−30768、特開昭57−
143372、57−164171号等に開示されている単量体
が挙げられる。これらの単量体は、上記公報にお
いては、
55−5790、55−24474、55−30768、特開昭57−
143372、57−164171号等に開示されている単量体
が挙げられる。これらの単量体は、上記公報にお
いては、
【式】、
【式】、
【式】、
【式】、
【式】型の単量体として
包括的に示されているが、本発明においてもかか
る型の単量体が広く用いられる。 また、分子内に
る型の単量体が広く用いられる。 また、分子内に
【式】基を有する（メ
タ）アクリレート系重合性単量体としては、特開
昭58−21607号に示されている一般式 〔ただし、R1はＨまたはCH3を表わし、Raは炭
素数４〜40の２価の有機基を表わす。X1および
Y1はＯ、ＳまたはNRb（RbはＨまたは炭素数１
〜４のアルキル基）を表わす。ｋは０または１を
表わす。〕で表わされる化合物が挙げられる。本
発明ではR1がＨの場合をアクリレート系重合性
単量体とし、R1がCH3の場合をメタアクリレー
ト系重合性単量体とする。そしてこれら両者を意
味する表記として（メタ）アクリレート系重合性
単量体を用いる。以下特にことわらない限り同じ
意味に（メタ）アクリレート系の表記を用いる。
また、上記化合物に類似した構造である、 〔ただし、ｍは１〜４の整数。ｎは２〜６の整
数。R′aは炭素数５〜60の（ｍ＋ｎ）価の有機
基。R1、X1、Y1、ｋは前記に同じ。〕で表わさ
れる化合物も用いられる。 以上述べた化合物の具体例を以下に示す。 本発明においてこれらの単量体（）はそれ単
独かまたは該単量体と共重合可能な他の重合性単
量体（）と混合して用いられる。混合して用い
られる他の重合性単量体としては（メタ）アクリ
ル酸誘導体が好ましく、かかる（メタ）アクリル
酸誘導体としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフ
エノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビ
ス〔（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフ
エニル〕プロパン Ｒ＝ＨまたはCH3、ｔ＝１〜９の整数〕、２，
2′−ビス（４−アクリロイルオキシプロポキシフ
エニル）プロパン、２，2′−ビス〔４−（３−メ
タクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フエニル〕プロパン（Bis−GMAと称する
ことがある）等を挙げることができる。なお、重
合性単量体（）が全単量体〔（）＋（）〕に占
める割合は0.5重量％以上が好ましく、これ以下
では十分な接着力が発現しない。 本発明においては、接着剤構成成分として水が
用いられるが、その量は重合性単量体〔（）＋
（）〕100重量部に対して10〜100重量部の範囲に
あることが好ましい。水の添加量が10重量部以上
で接着力が顕著に向上するが、添加量が100重量
部を越えると、単量体と水の混和に問題を生ず
る。水100重量を添加しても相分離を起こさない
様な単量体組成としては極めて親水性の高い単量
体を多量に配合した組成、例えば２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートの50重量％以上の配合が挙
げられるが、この様な組成の接着剤は接着強度の
耐水性の低下傾向が認められるようになるので好
ましくない。一方水の添加量が100重量部以下の
場合でも単量体の疎水性が強いと相分離が起こる
ことがある。しかしこの場合は、アセトン、メタ
ノール、エタノール等の沸点が150℃以下好まし
くは100℃以下で、かつ常温で水を10重量％以上
溶解し得る極性の揮発性有機溶剤を水100重量部
に対して、1000重量部以下の範囲で添加すること
により相分離を防ぎ得る。揮発性有機溶剤は接着
剤を歯面に塗布後、空気を吹きつけて、その大部
分を蒸発除去させることが容易である。 ところで、このような単量体に水を加えたもの
を重合硬化させ、高い接着力を発現させるに十分
なだけの硬化物の機械的強度を得る為には、使用
する重合開始剤の選択が重量である。本発明にお
いて用いられる開始剤は特公昭56−33363号に開
示されている、(イ)ジアシルパーオキサイド、(ロ)ア
リール基に結合した第２級または第３級アミンお
よび(ハ)アリールスルフイン酸のアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩またはアミン塩からなる三元
系開始剤である。 本発明に使用されるパーオキサイドとしては、
ｍ−トルオイルパーオキサイド、ジベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ−ｐ−クロロベンゾイルパーオ
キサイド、ジラウロイルパーオキサイドなどのジ
アシルパーオキサイドが好ましい。また本発明に
使用されるアミンとしては、硬化速度の点からア
リール基にアミノ基の結合した２級あるいは３級
アミンが用いられる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、
Ｎ−メチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エタノール−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン等が好ましい。
本発明に用いられるスルフイン酸の塩は安定性の
点からアリール基に結合したスルフイン酸の塩が
好ましく、具体的にはベンゼンスルフイン酸ナト
リウム、ｐ−トルエンスルフイン酸ナトリウム、
ベンゼンスルフイン酸カルシウム、ベンセンスル
フイン酸ストロンチウム、ベンゼンスルフイン酸
アンモニウム、ベンゼンスルフイン酸Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−トルイジン塩あるいはβ−ナフタレ
ンスルフイン酸ナトリウム等を挙げることができ
る。 本発明の接着剤は重合開始剤成分が１包装に入
らないように通常２分割包装にして、使用者であ
る医師に供給される。接着剤成分の分割方法とし
ては重合性単量体と水が同一包装内に共存する分
割法も可能であるが、この場合（メタ）アクリル
酸エステルが、長期間保存時に徐々に加水分解す
る恐れもあるので、両者を別々の包装に分けるこ
とが好ましい。このとき三元系開始剤のうちの(イ)
ジアシルパーオキサイドを重合性単量体と同一包
装とし、(ロ)アリール基に結合した第２級または第
３級アミンと(ハ)アリールスルフイン酸のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩またはアミン塩は水
と同一包装とするのが好ましい。前記アミン(ロ)に
相当する化合物群の中には水に難・不溶性の化合
物も多いが、この様な場合には前述したアセト
ン、メタノール、エタノール、エタール等の有機
溶剤を水と混合した系としてこれにアミンとスル
フイン酸塩を溶解させることが望ましい。即ち、
構成成分の分割包装法としては〔単量体組成物＋
パーオキサイド〕／〔水＋揮発性有機溶剤＋スル
フイン酸塩＋アミン〕の系が本発明に最も適して
いる。 本発明の接着剤を臨床で使用するに際しては、
まず歯牙表面に接着剤を塗布し、接着剤が揮発性
有機溶剤を含む場合には空気を吹きつけて、これ
を蒸発させる。次いで歯科用コンポジツトレジン
ペーストを押しつけて歯牙と接着させる。なお歯
牙表面は接着に先立ち、常法に従つて酸エツチン
グを行つておくと、接着強度を増強できる。 以上、述べた本発明の歯科用接着剤を用いれ
ば、従来の歯科用接着剤に比し、歯牙に対して大
巾に向上した接着力が得られる。本発明の接着剤
の実用的価値はきわめて大なるものがある。 以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳
細に説明する。 実施例 １ 次の処方で２液型の接着剤を調合し、これを用
いて市販の歯科用コンポジツトレジン「クリアフ
イルＦ」〔(株)クラレ社製、商品名）を人歯象牙
質に接着して接着強度を評価した。 Ａ液 Bis−GMA 35重量部 １，４−ブタンジオールジメタクリレート
30 〃 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 25 〃 ６−メタクリロイルオキシヘキシル 10 〃 ジハイドロジエンホスフエート ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
（BHT） 0.05 〃 Ｂ液 99.5％純度エタノール 60重量部 水 40 〃 ベンゼンスルフイン酸ソーダ ４ 〃 Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン３ 〃 人臼歯の歯冠部を切断し、象牙質を露出させ
た。40％リン酸水溶液で１分間酸エツチングした
後、水洗、乾燥した象牙質面にＡ液とＢ液の等量
混合液を塗布し、揮発成分であるエタノールをエ
アーシリンジを用いて蒸発させた。次いで「クリ
アフイルＦ」のレジンペーストを接着剤を塗布
した象牙質面に盛り上げ接着試料とした。このよ
うに作製した５個の接着試料を37℃水中に１日浸
漬後、クロスヘツドスピード２mm／分の速さで、
引張接着強度を測定したところ、平均接着強度は
147Kg／cm2ときわめて高い値を示した。 比較例 １ 次の処方で実質的に水を含まない２液型の接着
剤を調合し、実施例１の方法で人歯象牙質に対す
る接着強度を測定した。 Ａ液 実施例１のＡ液に同じ Ｃ液 99.5％純度エタノール 100重量部 ベンゼンスルフイン酸ソーダ ４ 〃 Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン３ 〃 Ａ液とＣ液を混合した接着剤を用いた場合、人
歯象牙質に対する平均接着強度は99Kg／cm2であつ
た。 実施例 ２ 次の処方で２液型の接着剤を調合し、これと
「クリアフイルＦ」のコンポジツトレジンの組
み合せで、湿潤象牙棒の突合せ接着を行なつた。 Ｄ液 Bis−GMA 35重量部 １，４−ブタンジオールジメタクリレート
30 〃 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 25 〃 10−メタクリロイルオキシデシル 10 〃 ジハイドロジエンホスフエート ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 BHT 0.05 〃 Ｂ液 実施例１のＢ液に同じ 10×10×40mmの２本の湿潤象牙棒の端面（10×
10mm）にＤ液とＢ液の等量混合液を塗布し、エタ
ノールをエアシリンジで蒸発させた。次いでコン
ポジツトレジンペーストを１方の象牙棒の被着面
に盛り上げ、他方の象牙棒の被着面をその上に垂
直に押しつけて、突合せ接着を行つた。接着30分
後に試料は37℃水中に浸漬保存し、１日後と６ケ
月後に、引張接着強度の測定を行つたところ、１
日後の強度は276Kg／cm2、６ケ月後では342Kg／cm2
という、極めて高い接着力を示しかつ耐水性も優
れていることがわかつた。 比較例 ２ 次の処方で実質的に水を含まない２液型の接着
剤を調合し、実施例２の方法で湿潤象牙棒に対す
る接着強度を測定した。 Ｄ液 実施例２のＤ液に同じ Ｃ液 比較例１のＣ液に同じ Ａ液とＣ液を混合した接着剤を用いた場合、湿
潤象牙棒に対する１日後の接着強度は194Kg／cm2、
６ケ月後では208Kg／cm2であつた。 実施例 ３ 次の処方でＥ液、Ｂ液を調合して、実施例１の
方法に従つて人歯象牙質に対する接着強度を測定
した。 Ｅ液 Bis−GMA 30重量部 ネオペンチルグリコールジメタクリレート
20 〃 ２−メタクリロイルオキシエチルフエニル
50 〃 ハイドロジエンホスフエート ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
0.05 〃 Ｂ液 実施例１のＢ液 平均接着強度は120Kg／cm2ときわめて高い値を
示した。 比較例 ３ 実施例３のＥ液と比較例１のＣ液の組み合せ
で、実施例１の方法で人歯象牙質に対する接着強
度を評価したところ、平均接着強度は78Kg／cm2で
あつた。 実施例 ４ 次の処方でＦ液とＧ液を調合して、実施例２の
方法に従つて湿潤象牙棒に対する接着強度の評価
を行つた。 Ｆ液 ジ（２−メタクリロイルオキシエチル）
100重量部 ハイドロジエンホスフエート ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 Ｇ液 99.5％純度エタノール 80重量部 水 20 〃 ベンゼンスルフイン酸ソーダ ４ 〃 Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン３ 〃 平均接着強度は180Kg／cm2であつた。 比較例 ４ 実施例４のＦ液と比較例１のＣ液の組合せで実
施例２の方法に従つて湿潤象牙棒に対する接着強
度の評価を行つたところ、130Kg／cm2であつた。
昭58−21607号に示されている一般式 〔ただし、R1はＨまたはCH3を表わし、Raは炭
素数４〜40の２価の有機基を表わす。X1および
Y1はＯ、ＳまたはNRb（RbはＨまたは炭素数１
〜４のアルキル基）を表わす。ｋは０または１を
表わす。〕で表わされる化合物が挙げられる。本
発明ではR1がＨの場合をアクリレート系重合性
単量体とし、R1がCH3の場合をメタアクリレー
ト系重合性単量体とする。そしてこれら両者を意
味する表記として（メタ）アクリレート系重合性
単量体を用いる。以下特にことわらない限り同じ
意味に（メタ）アクリレート系の表記を用いる。
また、上記化合物に類似した構造である、 〔ただし、ｍは１〜４の整数。ｎは２〜６の整
数。R′aは炭素数５〜60の（ｍ＋ｎ）価の有機
基。R1、X1、Y1、ｋは前記に同じ。〕で表わさ
れる化合物も用いられる。 以上述べた化合物の具体例を以下に示す。 本発明においてこれらの単量体（）はそれ単
独かまたは該単量体と共重合可能な他の重合性単
量体（）と混合して用いられる。混合して用い
られる他の重合性単量体としては（メタ）アクリ
ル酸誘導体が好ましく、かかる（メタ）アクリル
酸誘導体としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフ
エノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビ
ス〔（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフ
エニル〕プロパン Ｒ＝ＨまたはCH3、ｔ＝１〜９の整数〕、２，
2′−ビス（４−アクリロイルオキシプロポキシフ
エニル）プロパン、２，2′−ビス〔４−（３−メ
タクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フエニル〕プロパン（Bis−GMAと称する
ことがある）等を挙げることができる。なお、重
合性単量体（）が全単量体〔（）＋（）〕に占
める割合は0.5重量％以上が好ましく、これ以下
では十分な接着力が発現しない。 本発明においては、接着剤構成成分として水が
用いられるが、その量は重合性単量体〔（）＋
（）〕100重量部に対して10〜100重量部の範囲に
あることが好ましい。水の添加量が10重量部以上
で接着力が顕著に向上するが、添加量が100重量
部を越えると、単量体と水の混和に問題を生ず
る。水100重量を添加しても相分離を起こさない
様な単量体組成としては極めて親水性の高い単量
体を多量に配合した組成、例えば２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートの50重量％以上の配合が挙
げられるが、この様な組成の接着剤は接着強度の
耐水性の低下傾向が認められるようになるので好
ましくない。一方水の添加量が100重量部以下の
場合でも単量体の疎水性が強いと相分離が起こる
ことがある。しかしこの場合は、アセトン、メタ
ノール、エタノール等の沸点が150℃以下好まし
くは100℃以下で、かつ常温で水を10重量％以上
溶解し得る極性の揮発性有機溶剤を水100重量部
に対して、1000重量部以下の範囲で添加すること
により相分離を防ぎ得る。揮発性有機溶剤は接着
剤を歯面に塗布後、空気を吹きつけて、その大部
分を蒸発除去させることが容易である。 ところで、このような単量体に水を加えたもの
を重合硬化させ、高い接着力を発現させるに十分
なだけの硬化物の機械的強度を得る為には、使用
する重合開始剤の選択が重量である。本発明にお
いて用いられる開始剤は特公昭56−33363号に開
示されている、(イ)ジアシルパーオキサイド、(ロ)ア
リール基に結合した第２級または第３級アミンお
よび(ハ)アリールスルフイン酸のアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩またはアミン塩からなる三元
系開始剤である。 本発明に使用されるパーオキサイドとしては、
ｍ−トルオイルパーオキサイド、ジベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ−ｐ−クロロベンゾイルパーオ
キサイド、ジラウロイルパーオキサイドなどのジ
アシルパーオキサイドが好ましい。また本発明に
使用されるアミンとしては、硬化速度の点からア
リール基にアミノ基の結合した２級あるいは３級
アミンが用いられる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、
Ｎ−メチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エタノール−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン等が好ましい。
本発明に用いられるスルフイン酸の塩は安定性の
点からアリール基に結合したスルフイン酸の塩が
好ましく、具体的にはベンゼンスルフイン酸ナト
リウム、ｐ−トルエンスルフイン酸ナトリウム、
ベンゼンスルフイン酸カルシウム、ベンセンスル
フイン酸ストロンチウム、ベンゼンスルフイン酸
アンモニウム、ベンゼンスルフイン酸Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−トルイジン塩あるいはβ−ナフタレ
ンスルフイン酸ナトリウム等を挙げることができ
る。 本発明の接着剤は重合開始剤成分が１包装に入
らないように通常２分割包装にして、使用者であ
る医師に供給される。接着剤成分の分割方法とし
ては重合性単量体と水が同一包装内に共存する分
割法も可能であるが、この場合（メタ）アクリル
酸エステルが、長期間保存時に徐々に加水分解す
る恐れもあるので、両者を別々の包装に分けるこ
とが好ましい。このとき三元系開始剤のうちの(イ)
ジアシルパーオキサイドを重合性単量体と同一包
装とし、(ロ)アリール基に結合した第２級または第
３級アミンと(ハ)アリールスルフイン酸のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩またはアミン塩は水
と同一包装とするのが好ましい。前記アミン(ロ)に
相当する化合物群の中には水に難・不溶性の化合
物も多いが、この様な場合には前述したアセト
ン、メタノール、エタノール、エタール等の有機
溶剤を水と混合した系としてこれにアミンとスル
フイン酸塩を溶解させることが望ましい。即ち、
構成成分の分割包装法としては〔単量体組成物＋
パーオキサイド〕／〔水＋揮発性有機溶剤＋スル
フイン酸塩＋アミン〕の系が本発明に最も適して
いる。 本発明の接着剤を臨床で使用するに際しては、
まず歯牙表面に接着剤を塗布し、接着剤が揮発性
有機溶剤を含む場合には空気を吹きつけて、これ
を蒸発させる。次いで歯科用コンポジツトレジン
ペーストを押しつけて歯牙と接着させる。なお歯
牙表面は接着に先立ち、常法に従つて酸エツチン
グを行つておくと、接着強度を増強できる。 以上、述べた本発明の歯科用接着剤を用いれ
ば、従来の歯科用接着剤に比し、歯牙に対して大
巾に向上した接着力が得られる。本発明の接着剤
の実用的価値はきわめて大なるものがある。 以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳
細に説明する。 実施例 １ 次の処方で２液型の接着剤を調合し、これを用
いて市販の歯科用コンポジツトレジン「クリアフ
イルＦ」〔(株)クラレ社製、商品名）を人歯象牙
質に接着して接着強度を評価した。 Ａ液 Bis−GMA 35重量部 １，４−ブタンジオールジメタクリレート
30 〃 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 25 〃 ６−メタクリロイルオキシヘキシル 10 〃 ジハイドロジエンホスフエート ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
（BHT） 0.05 〃 Ｂ液 99.5％純度エタノール 60重量部 水 40 〃 ベンゼンスルフイン酸ソーダ ４ 〃 Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン３ 〃 人臼歯の歯冠部を切断し、象牙質を露出させ
た。40％リン酸水溶液で１分間酸エツチングした
後、水洗、乾燥した象牙質面にＡ液とＢ液の等量
混合液を塗布し、揮発成分であるエタノールをエ
アーシリンジを用いて蒸発させた。次いで「クリ
アフイルＦ」のレジンペーストを接着剤を塗布
した象牙質面に盛り上げ接着試料とした。このよ
うに作製した５個の接着試料を37℃水中に１日浸
漬後、クロスヘツドスピード２mm／分の速さで、
引張接着強度を測定したところ、平均接着強度は
147Kg／cm2ときわめて高い値を示した。 比較例 １ 次の処方で実質的に水を含まない２液型の接着
剤を調合し、実施例１の方法で人歯象牙質に対す
る接着強度を測定した。 Ａ液 実施例１のＡ液に同じ Ｃ液 99.5％純度エタノール 100重量部 ベンゼンスルフイン酸ソーダ ４ 〃 Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン３ 〃 Ａ液とＣ液を混合した接着剤を用いた場合、人
歯象牙質に対する平均接着強度は99Kg／cm2であつ
た。 実施例 ２ 次の処方で２液型の接着剤を調合し、これと
「クリアフイルＦ」のコンポジツトレジンの組
み合せで、湿潤象牙棒の突合せ接着を行なつた。 Ｄ液 Bis−GMA 35重量部 １，４−ブタンジオールジメタクリレート
30 〃 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 25 〃 10−メタクリロイルオキシデシル 10 〃 ジハイドロジエンホスフエート ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 BHT 0.05 〃 Ｂ液 実施例１のＢ液に同じ 10×10×40mmの２本の湿潤象牙棒の端面（10×
10mm）にＤ液とＢ液の等量混合液を塗布し、エタ
ノールをエアシリンジで蒸発させた。次いでコン
ポジツトレジンペーストを１方の象牙棒の被着面
に盛り上げ、他方の象牙棒の被着面をその上に垂
直に押しつけて、突合せ接着を行つた。接着30分
後に試料は37℃水中に浸漬保存し、１日後と６ケ
月後に、引張接着強度の測定を行つたところ、１
日後の強度は276Kg／cm2、６ケ月後では342Kg／cm2
という、極めて高い接着力を示しかつ耐水性も優
れていることがわかつた。 比較例 ２ 次の処方で実質的に水を含まない２液型の接着
剤を調合し、実施例２の方法で湿潤象牙棒に対す
る接着強度を測定した。 Ｄ液 実施例２のＤ液に同じ Ｃ液 比較例１のＣ液に同じ Ａ液とＣ液を混合した接着剤を用いた場合、湿
潤象牙棒に対する１日後の接着強度は194Kg／cm2、
６ケ月後では208Kg／cm2であつた。 実施例 ３ 次の処方でＥ液、Ｂ液を調合して、実施例１の
方法に従つて人歯象牙質に対する接着強度を測定
した。 Ｅ液 Bis−GMA 30重量部 ネオペンチルグリコールジメタクリレート
20 〃 ２−メタクリロイルオキシエチルフエニル
50 〃 ハイドロジエンホスフエート ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
0.05 〃 Ｂ液 実施例１のＢ液 平均接着強度は120Kg／cm2ときわめて高い値を
示した。 比較例 ３ 実施例３のＥ液と比較例１のＣ液の組み合せ
で、実施例１の方法で人歯象牙質に対する接着強
度を評価したところ、平均接着強度は78Kg／cm2で
あつた。 実施例 ４ 次の処方でＦ液とＧ液を調合して、実施例２の
方法に従つて湿潤象牙棒に対する接着強度の評価
を行つた。 Ｆ液 ジ（２−メタクリロイルオキシエチル）
100重量部 ハイドロジエンホスフエート ベンゾイルパーオキサイド 1.5 〃 Ｇ液 99.5％純度エタノール 80重量部 水 20 〃 ベンゼンスルフイン酸ソーダ ４ 〃 Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン３ 〃 平均接着強度は180Kg／cm2であつた。 比較例 ４ 実施例４のＦ液と比較例１のＣ液の組合せで実
施例２の方法に従つて湿潤象牙棒に対する接着強
度の評価を行つたところ、130Kg／cm2であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ () 分子内に少なくとも１個の【式】基 または【式】基を有する（メタ）アクリ レート系重合性単量体、 () （）の重合性単量体と共重合可能な重合
性単量体、 () (イ)ジアシルパーオキサイド、(ロ)アリール基
に結合した第２級または第３級アミンおよび(ハ)
アリールスルフイン酸のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩またはアミン塩からなる３元系
重合開始剤、および () 水を構成成分とする歯科用接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58154483A JPS6045510A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 歯科用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58154483A JPS6045510A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 歯科用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6045510A JPS6045510A (ja) | 1985-03-12 |
| JPH0350724B2 true JPH0350724B2 (ja) | 1991-08-02 |
Family
ID=15585227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58154483A Granted JPS6045510A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 歯科用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045510A (ja) |
Families Citing this family (13)
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| JPS62231652A (ja) * | 1986-04-01 | 1987-10-12 | 三井化学株式会社 | 歯科用接着性表面処理方法 |
| JPH02212455A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-08-23 | Ube Ind Ltd | イタコン酸モノエステル化合物及びそれらを含有してなる接着剤 |
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| US6071528A (en) * | 1997-02-19 | 2000-06-06 | Ultradent Products, Inc. | Adhesive antimicrobial and/or reparative dentin stimulating dental compositions and methods for forming and using such compositions |
| TWI284540B (en) | 1999-05-13 | 2007-08-01 | Kuraray Co | Bonding composition suitable to tooth tissue |
| US20030199605A1 (en) | 2002-04-23 | 2003-10-23 | Fischer Dan E. | Hydrophilic endodontic sealing compositions and methods for using such compositions |
| JP2006225350A (ja) * | 2005-02-18 | 2006-08-31 | Kuraray Medical Inc | 部分再修復歯科治療用の接着剤組成物 |
| US7828550B2 (en) | 2005-09-21 | 2010-11-09 | Ultradent Products, Inc. | Activating endodontic points and dental tools for initiating polymerization of dental compositions |
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-
1983
- 1983-08-23 JP JP58154483A patent/JPS6045510A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6045510A (ja) | 1985-03-12 |
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|---|---|---|---|
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