JPH02225472A - 置換スルホニル尿素および該化合物を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、−数式Ｉ： １式中、 Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ３−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６
−アルケニル基または０３〜ＣＢ−アルキニル基を表わ
し。 Ｒ２はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表わし；Ｒ３は水素原
子またはノ・ロゲン原子を表わしＡはハロゲン原子また
は基： −Ｃ−トＲ４ を表わし、 但し、 Ｉ３は酸素原子またはアルキルイミノ基コ＼ＨＨ’＞ ／ を表わし、 Ｒ４は水素原子、次の基：ノ＼ロゲン、Ｃ１−Ｃ４−ア
ルコキシ、Ｃｌ−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４−ハ
ロゲン化アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１〜
Ｃ２−アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ７−シクロアルキルおよび
／またはフェニルを３個まで有することができるＣ１〜
Ｃ８−アルキル基；Ｃ１−Ｃ４−アルキル基を３個まで
有することができる０５〜Ｃ７−シクロアルキル基：Ｃ
３〜Ｃ８−アルケニル基またはＣ３〜Ｃ６−アルキニル
基を表わし、 Ｒ５は水素原子、（”１−ＣＧ−アルキル基を表わすか
、またはＲ４と一緒になってＣ４〜ｃ６−アルキレン鎖
を表わし、このアルキレン鎖の場合には、メチレン基が
酸素原子またはＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノ基によって
代えられていてもよいものとする１で示される置換スル
ホニル尿素に関する。 更に、本発明は、化合物ｌの製造法および該化合物の除
乍剤としての使用に関する。 産業上の利用分野 米［１１１特許第４５４７２ｉ５号明ｉｎ書の記載から
、ピリミジル部分が塩素原子によって置換されている除
修剤としての種々のスルホニル−ピリミジル尿素は、公
知である。しかし、この化合物は、有害植物に対する選
択性が僅かなためならびに使用ｊｉｔが比較的に高いた
めに所望のものには程遠い。 発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、改善された除？、”、Ｃ剤の
性質を有するスルホニル−ピリミジル尿素の種類からの
新規化合物に基づく。 課題を解決するための手段 この課題に相応して、首記したスルホニル尿素が見い出
された。 更に、化合物■ならびにそのアルカリ金属塩およびアル
カリ土類金属塩は、トウモロコシのような栽培植物中の
有害植物に対して良好な選択性を有することが見い出さ
れた。 更に、化合物１を製造するための化学的に特有の方法が
一部見い出された。殊に、前駆物質■の合成は、公知技
術水準（Ｊ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｗ、　６　、６８８　
（１９６３）　　；Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、６．１２８
０　（１９７０））に対し僅かな費用でいっそう高い領
域選択性、ひいてはいっそう良好な収量によって重要な
利点を提供する。 弐Ｙの本発明によるスルホニル尿素は、種々の方法で入
手することができる： 己ヨ。 ニ ジ へ二スルホニルイソシアネート■Ｉは、’Ｆ−Ｊ体公知
の方法（欧州特許出願公開第１６２７２３号明細書）で
不活性の有機溶剤中でほぼ化学ｈｔ論的量の２−アミノ
ピリミジン誘導体■と、０〜１２０℃、特に１０〜１０
０℃の温度で反応される。この反応は、常圧下または圧
力下（５０バールまで）、特に１〜５バールで、連続的
または非連続的に実施される。 適当な溶剤は、−Ｆ、記刊行物に記載されているく ＝ ○ Ｂ：式ＩＶの相応するスルホニルカルバメートは、自体
公知の方法（欧州特許出願公開第１６２７２３号明細書
）で不活性の有機溶剤中で０〜１２０℃、特に１０〜１
００℃で２−アミノピリミジン誘導体ｍと反応される。 この場合には、第三アミンのような塩基を添加すること
ができ、それによって反応は促進され、製品の品質は改
善される。 そのために適当な塩基は、例えば第三アミン、例えばピ
リジン、ビフリン、２，４〜ルチジンおよび２，６−ル
チジン、２．４．６−コリジン、ｐ−ジメチルアミ／ピ
リジン、１，４−ジアザ［２，２，２３ビシクロククン
［ＤＡＩ３ＣＯ１およびＩ。 ８−ジアザビシフＯ［５，４，、Ｏ］−ウンデセ−７−
エンである。 溶剤として、刊行物に記載されたものおよび／またはハ
ロゲン化炭化水素、例えばジクロメタンおよびクロルベ
ンゾール、エーテル、例えばジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフランおよびジオキサン、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミドおよび／または酢酸エステルは、出発
物質■、■およびＸに対して１００〜４０００重量％、
特に１０００〜２０００重量％の量で使用するのが有利
である。 本発明により必要とされる中間生成物■の中で、２−ア
ミノ−４−エトキシ−６−フルオルピリミジンは、公知
である（　Ｊ、　Ｍａｄ、　Ｃｈｅｍ、　６　、６８８
（１９６３））。これまで、このピリミジンは２−アミ
ノ−４，６−ジフルオルビリミジンおよび無水ドルオー
ル中のナトリウムエチラーＩ・に使用する方法で溶剤の
交換およびエーテル中での後処理、蒸発濃縮および大量
の石油エーテルからの結晶化により！２造しなければな
らなかなかったが、この場合には、粗製生成物に対して
６１％の収率のみが達成されたにすぎない。 無水エーテル中での２．４．６−トリフルオルピリミジ
ンのアミツリシスの際に沈澱過程および残留物および濾
液の洗浄過程ならびに異性体を分離するための水蒸気の
蒸留の後に６６％の収率で得られた出発物質として必要
とされる２アミノ−４，６−ジフルオルピリミジンの取
得はなお問題であり、この場合には、異性体４〜アミノ
化合物および加水分解生成物が生じた。 同様に、バンクス（Ｒ１１シ、　Ｂａｎｋｓ）他（Ｊ、
　Ｃｈｅｍ。 Ｓｏｃ、　　６　、１２８０　（１９７０）　）は、ア
ンモニア水中のトリフルオルピリミジンのアミツリシス
の際に０℃で２−アミノ化合物の収率５３％および４−
アミノ化合物の収率２６％をもって異性体混合物を得た
。 未解決の異性体の問題に関連して、得られた収率および
反応条件は、簡単で経済的な作業方法に関連して正に工
業的規模の場合にも全ての公知方法には不満足なもので
ある。 しかし、本発明による化合物の製造の範囲内で、中間生
成物Ｉｌｌは、本質的に有利な方法で得ることができる
： ■ ■ ＩＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ
ＩＩ化合物■の製造は、２つの独立した反応工程で行な
われ、この場合この反応工程の順序は、交換可能である
。 すなわち、例えば２．４．６−ドリフルオルビリミジン
は、非プロトン性の極性溶剤中でａ）水溶液中に存在す
ることができるアミン■と、塩基の存在下または不在下
に２段階の反応の実施で相転移触媒の存在下にかまたは
ｂ）アミドＶｉａと、塩基の不在下または存在下に２段
階の反応の実施で相転移触媒の存在下に＝８０〜＋２０
℃の温度で反応され、その後にこうして得られた２−ア
ミノピリミジン誘導体■は、溶剤なしにかまたは不活性
の有機溶剤の存在下に Ｃ）アルコール■と、塩基の存在下または不在下にかま
たは ｄ）アルコラード■ａと、相応するアルコール■の存在
下に ０〜１４０℃の温度で反応され、アミノピリミジン■に
変えられる。この反応は、常圧下または圧力下（１〜１
０バール、特に１〜５バール）で連続的または非連続的
に実施することができる。 式Ｖｉａおよび式■ａ中のＭｌは、それぞれアルカリ金
属陽イオン、例えばリチウム陽イオンナトリウム陽イオ
ンおよびカリウム陽イオンまたはアルカリ土類金属陽イ
オン、例えばマグネンウム陽イオン、カルシウム陽イオ
ンおよびバリウム陽イオンの等個物を表わす。 ■への２．４．６−ドリフルオルビリミジン■とアミン
ＲＩＮ　Ｈ２（ＶＴ　＞との反応のためには、次の溶剤
が適当である： エーテル、例えばメチル−第三ブチルエーテルジエチル
エーテル、エチルプロピルエーテルｎ−ブチルエチルエ
ーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
シクロヘキソルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、
１．２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメ
チルエーテルおよびアミンール；塩素化炭化水素、例え
ば１．１，２．２−テトラクロルエタン１．］、、］１
−ジクロルエチレンクロルベンゾール、１．２−ジクロ
ルペンゾールおよび１−クロルナフタリンならびに相応
する混合物溶剤は、出発物質■に対して１００〜２００
０重量％、特に５００〜１５００重量％の量で使用する
のが有利である。 酸受容体としては、アミンまたはそのアルカリ金属塩も
しくはアルカリ土類金属塩の過剰量を使用するのが有利
である。アミンは、出発物質■に対して等量の２倍の量
かまたはその１５％までの過剰量もしくは不足量で１〜
２時間で前記溶剤の１つ中の出発物質■の混合物に一８
０℃〜２０℃、特に−３０℃〜−１０℃で添加し、場合
によっては１時間にまでさらに撹拌し、次いで後処理の
ために２５℃に加熱するのが有利である。 第１アミンＲ，ＩＮ　Ｈ７（Ｖｌ、　　ＲＩ≠Ｈ）を水
溶液として使用する場合には、反応溶液には、有利に相
転移触媒が添加される。 このためには、例えばクラウンエーテル、例えば１５−
クラウン−５または１５−クラウン−６もしくは相応す
るベンゾ縮合誘導体、例えばジベンゾ−１８−クラウン
−６、型： ｖ−＜Ｏ／”−０＞□−■ （但し、ｎは５〜７であり、ＶとＷは互いに独立にＣ［
〜Ｃ４−アルキル基であるものとする）で示されるポリ
エチレングリコールジアルキルエーテルならびに第四ア
ンモニウム塩、例えばベンジルトリエチルアンモニウム
−クロリド、テトラブチルアンモニウムーヨージド、テ
トラブチルアンモニウム−ヒドロキシドおよびテトラブ
チルアンモニウム硫酸水素塩が適当であるこの場合、反
応は、特に＝１５〜２０℃の温度で０．００２〜０．０
２モル当量の触媒添加量を用いて実施される。 出発物質■と■との反応は、有利に直接に溶剤としての
過剰のアルコール■中で実施される。場合によっては、
出発物質■に対して等量または５％までの過剰量もしく
は不足量のアルカリ金属アルコラード■ａは、出発物質
■に対して溶剤としての５〜２０倍の重量のアルコール
中の出発物質の懸濁液に２０〜８０℃の温度で１時間経
つまでに添加される。更に、反応を終結させるために、
０〜１．４０℃、特に２０〜１００℃でなお１／２〜８
時間さらに撹拌する。 塩基性化合物として、例えばリチウム、ナトリウム、カ
リウム、カルシウム、バリウムおよびマグネシウムをア
ルコラードの形で使用することができるが；しかじ、有
機塩基、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、
Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、トリイソプロピルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシク
ロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリジンピリジン、キ
ノリン、α、β、γ−ピコリン、２．４−ルチジンおよ
び２．６−ルチジンならびにトリエチレンジアミンも当
てはまる。 反応順序を反対にした場合には、２，４．６トリフルオ
ルビリミジン（Ｖ）は、第１工程でアルコール■と反応
されるかまたはその塩■ａと反応され、ピリミジン誘導
体■に変わり、弓続き、これは、アミン■もしくはその
塩■ａでアミノピリミジン誘導体■に変わる。 この反応は、前記の条件と同様に同じ溶剤中で同じ酸受
容体および同じ量比を使用しながら進行する。 反応温度は、■と、アルコール■もしくはその塩■ａと
の反応の場合に一２０〜１４０℃、有利に０−１００℃
であり、かつＩＸと、アミン■もしくはその塩Ｖｉａと
の反応の場合には、４０〜１００℃、特に−２０〜＋２
０℃であるアミノピリミジンＩｎを単離するためには、
このために刊行物で常用の後処理方法が使用される。 公知技術に関連して、本発明による方法は、全ての過程
でいっそう簡＋ｌｔでいっそう経済的な方法で化合物Ｉ
を比較的に良好な収率および純度で供給する。 Ｃ：式Ｘのスルホンアミドは、自体公知の方法（Ａ　ｐ
−Ａ、−１４１，７７７）で不活性の有機溶剤中でほぼ
化学ｆｆｋ論的量のフェニルカルバメートＭと、０〜１
２０℃、特に２０〜１００℃の温度で反応される。この
反応は、常圧下または圧力下（５０バールまで）、特に
１〜５バールで、連続的または非連続的に実施すること
ができる。 適当な溶剤は、上記刊行物に記載されたものの他に、例
えばニトロ化炭化水素、例えばニトロメタンおよびニト
ロペンゾール、ニトリル、例えばアセトニトリルおよび
ベンゾニトリル、エステル、例えば酢酸エチルエステル
、アミド、例えばジメチルホルムアミドおよび／または
ケトン、例えばアセトンである。 溶剤としての酢酸エチルエステル中および塩基としての
ピリジンまたは前記の第三アミンの１つを用いて反応さ
せるのが好ましい。 弐■の出発物質として必要とされるスルホンアミドは、
６−バロゲンーアントラニル酸エステルからメーヤワイ
ン反応および引続くアンモニアとの反応によって得るこ
とができる。 Ｒ４が水素原子を表わす式Ｉの化合物は、Ｒ４カ０１〜
ＣＢ−アルキル基を表わす式ｌのエステルを加水分解す
ることによって得られる。加水分解は、式Ｉの相応する
エステルの重量に対して少なくとも２倍量の塩基、例え
ば水酸化す）・リウムまたは水酸化カリウムを用いて、
有利に２〜８倍にのメタノールおよび１０〜４０倍量の
水上の溶剤混合物中で３０〜８０℃で１〜２０時間実施
される。酸性にすることによって、式１のスルホンアミ
ドカルボン酸は沈澱する。 生物学的作用に関連して、 Ｒ１が水素原子およびメチル基を表わし、Ｒ２がメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基およびイソプロピル基を
表わし、 Ｒ３が水素原子、弗素原子、塩素原子および臭素原子を
表わし、 八が塩素原子、カルボキシレート基およびカルボキサミ
ド基を表わし、 Ｒ４がアルキル基、例えばメチル基、エチル基ｎ〜プロ
ピル基およびイソプロピル基、アルケニル基、例えばア
リル基、メタリル基クロチル基およびブドー１−エン−
３−イル基、アルキニル基、例えばプロパルギル基、ブ
ト１−イン−３−イル基およびブドー２−イニル基、ハ
ロゲン化アルキル基、２−クロルエチル基２−クロルー
ロープロピル基、３−クロル−ｎ−プロピル基、１−ク
ロル−２−イル基、２−クロルインブチル基、４−クロ
ル−ｎ−ブチル基、クロル−第三ブチル基、３−クロル
プロビー２−イル基および２，２．２．４リフルオルエ
チル基、アルフキ／アルキル基、例えば２−メトキシエ
チル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシｎ−プロ
ピル基２−メトキシ−ｎ−プロピル基、３−メトキシ−
ｎ−ブチル基、ｌ−メトキシ−ブチ−２−イル基、メト
キシ第三ブチル基、エトキシ第三ブチル基、２−メトキ
シ−ｎ−ブチル基、４メトキシ−ｎ−ブチル基、２−エ
トキシ−〇−プロピル基、３−メトキシ−〇−プロピー
２−イル基、２−エトキシ−ｎ−ブチ−１−イル基およ
び４−エトキシ−ローブチル基、 アルコキシアルコキシアルキル基、例えば２−メトキシ
−エトキシ−メチル基、２−（工ｌ・キン）エトキシメ
チル基、２−（プロポキシ）−エトキ／−メチル基、２
−メトキシ−エトキシ−エチル基２−（エトキシ）エト
キシ−エチル基および２−（メトキシ−メトキシ）−エ
チル基、 ハロゲン化アルコキシアルキル基、例エバ２（β−クロ
ルエトキシ）−エチル基、３−（β−クロルエトキシ）
−ｎ−プロピル基および３−（γ−クロルーｎ−プロポ
キシ）−〇−プロピル基、シクロアルキル基、例えばシ
クロペンチル基およびシクロヘキシル基を表わし、 Ｒ５が水素原子、 アルキル基、メチル基、エチル基、ｎ−７’ロビル基、
イソプロピル基およびｎ−ブチル基を表わすかまたは １＜４と一緒になってテトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、エチレンオキシエチレン基お
よびエチレン−Ｎ−メチルイミノ−エチレン基を表わす
式Ｉの化合物が有利である。 式Ｉの化合物の塩としては、農業的に有用な塩、例えば
アルカリ金属塩、例えばカリウム塩またはすトリウム塩
、アルカリ土類金属塩、例えばカルシウム塩、マグネシ
ウム塩またはバリウム塩、マンガン塩、銅塩、亜鉛塩ま
たは鉄塩ならびにアンモニウム、ホスホニウム塩、スル
ホニウム塩またはスルホキソニウム塩、例えばアンモニ
ウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ベンジルトリ
アルキルアンモニウム塩、トリアルキルスルホニウム塩
またはトリアルキルスルホキソニウム塩がこれに該当す
る。 本発明による除草剤及び成長制御剤である化合物Ｉは１
例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末懸濁液、更にまた
高濃度の水性、油性又はその他の懸濁液又は分散液、エ
マルジョン、油性分散液ペースト、ダスト剤、散布剤又
は顆粒の形で噴霧ミスト法、ダスト法、散布法又は注入
法によって適用することができる。適用形式は、完全に
使用目的に基いて決定される：いずれの場合にも１本発
明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきで
ある。 直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに
植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族
炭化水素例えばペンゾール、トルオ〜ル、キジロール、
パラフィン。 テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又は
その誘導体１例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、クロロフォルム。 四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、
クロルベンゾール、イソフォロア　等５強極性溶剤例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミドジメチルスルフオキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン及び水が使用される。 水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤可能の粉
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造
するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解
して、湿潤剤、接着剤１分散剤又は乳化剤により水中に
均質に混合されることができる。しかも有効物質、湿潤
剤、接着剤１分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて
希釈するのに適する。 表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニン
スルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸フェノールスル
フォン酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム
塩、アルキルアリールスルフォナート、アルキルスルフ
ァ−ロアルキルスルフォナート、ジブチルナフタリンス
ルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ラウリル
エヤチルスルファ−）１１１ｉｊ肪アルコールスルフア
ート。 脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫酸化ヘキザデ
カノール、ヘプロデカノール、オクタデカ／　−ルノ塩
、　硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、ス
ルフォン化ナフタリン又はナフタリンＰｉＬ１体とフォ
ルムアルデヒドとの縮合生成物。 ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及
びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチ
レン−オクチルフェノールエーテル。 エトキシル化・イソオクチルフェノール、オクチルフェ
ノール、／ニルフエ／−ル、アルキルフェノールポリグ
リコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコール
エーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、
イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオ
キシド−縮合物エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチ
レンアルギルエーテル、エトキシＡ／化ポリオキシプロ
ピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルア
セタール、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液
及びメチル繊維素。 粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造されること
ができる。 粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は有効物質
を固状担体物質に結合することにより製造されることが
できる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリカゲル
、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩滑石、カオリン、アタクレ９
石灰石９石灰、白亜。 膠塊粒土１石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫
酸カルシウム１硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
磨砕合成樹脂１肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アン
モニウム、硝酸アンモニウム尿素及び植物性生成物例え
ば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ殻粉、繊維素粉末及び
他の固状担体物質である。 配合物は、作用物質００１〜９５重量％、特に０．５〜
９０重量％を含有する。この場合、作用物質は、９０％
〜１００％、特に９５％〜１００％の純度（ＮＭＲスペ
クトルによる）で使用される。 本発明による化合物■の製剤例は以下の通りである。 １．９０重量部の化合物１．０１０をＮ−メチル−α−
ビロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴
の形にて使用するのに適する溶液が得られる。 ■、２０重量部の化合物１．００１を１キジロ一ル８０
重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸
−Ｎ−モノエタノールアミド１七ルニ附加した附加生成
物１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカル
シウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマ
シ油１モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混合
物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注
入しかつ細分布することにより有効成分０．０２重量％
を含有する水性分散液が得られる。 １．２０ｆｆｉｆｆｉ部の化合物１．ｏｏｚを、シクロ
ヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エ
チレンオキシド７モルをインオクチルフェノール１モル
に附加した附加生成物２０重量部及びエチレンオキシド
４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物１０重
量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１００
０００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成
分０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。 ■、２０重量部の化合物２．００６を、シクロヘキサノ
ール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６
５　重ｆｔｔ　ＡＪ　及びエチレンオキシド４０モルを
ヒマシ油１モルに附加した附加生成物１０重量部よりな
る混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重珊
部に注入口かつ細分布することにより有効成分０．０２
２重量を含有する水性分散液が得られる。 ■、２０重潰部重化部物１．００９を、ジイソブチル−
ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部
、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウ
ム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重寸部と充分に
混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混
合物を水２００００重浪部に細分布することにより有効
成分０．〕重量％を含有する噴霧液が得られる。 Ｍ、３重量部の化合物１．０５８を、細粒状カオリン９
７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を
含有する噴霧剤が得られる。 ■８３０重量部の化合物１．０５９を、粉末状珪酸ゲル
９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられた
パラフィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。 かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られ
る。 １．２０重量部の化合物２．００４を、ドデシルペンゾ
ールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部。脂肪アルコ
ールポリグリフールエーテル８　重ｌｉｔ　ｉ　−フェ
ノールスルフォン酸−尿ｉ−フォルムアルデヒドー縮金
物のナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６８重
量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。 ■、９０重量部の化合物２．ｏｏｌをＮ−メチル−α−
ピロリドン１０重遺部と混合する時は、極めて小さい滴
の形にて使用するのに適する溶液が得られる。 Ｘ、２０重量部の化合物１．００９を、キジロール８０
ａｆｆ１部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイ
ン酸−Ｎ−モノエタノエルアミ１エ た附加生成物１０重量部，ドデシルペンゾールスルフォ
ン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０
モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物５重量部よ
りなる混合物中に溶解する。この溶液を水１．００００
０重量部に注入しかつ細分布することにより有効成分０
．　０２重量％を含有する水性分散液が得られる。 Ｘ．２０重量部の化合物１．００１を．シクロヘキサノ
ン４０重１貰部，イソブタノール３０重量部，エチレン
オキシド７モルをイソオクチルフェノール１モルに附加
した附加生成物２０重量部及びエチレンオキシド４０モ
ルをヒマシ油］モルに附加した附加生成物１０重量部よ
りなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００
重π部に注入しかつ細分布することにより有効成分０．
０２重量％を含有する水性分散液が得られる。 Ｘｌ．２００重量の化合物２．００’７を１シクロヘキ
サノ一ル２５重量部．沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留
分６５重１＜及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油
１モルに附加した附加生成物１０重量部よりなる混合物
中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入
しかつ細分布することにより有効成分０．０２重量％を
含有する水性分散液が得られる。 Ｘ１ｆｆ．２００重量の化合物３．００１を，ジイソブ
チル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３
重量部，亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のす
）　ＩＪウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量
部と充分に混和し，かつハンマーミル中において磨砕す
る。この混合物を水２００００重量部に細分布すること
により有効成分０．１重ｉ％を含有する噴霧液が得られ
る。 Ｘ■．３重量部の化合物１．０５９を．細粒状カオリ７
９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％
を含有する噴霧剤が得られる。 ＸＶ　、　３０重量部の化合物１．００９を．粉末状珪
酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけ
られたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密に混和
する。かくして良好な接着性を有する有効・物質の製剤
が得られる。 ＸＶ．　２０重量部の化合物１．００１を，ドデシルペ
ンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重ｆ１部，　脂
肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部。 フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−
縮合物のナトリウム塩２重世部及びパラフィン系鉱油６
８重は部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる
。 除草剤および成長調整剤または作用物質の適用は、発芽
前の処理法で行なうことができるかまたは発芽後の処理
法で行なうことができる。作用物質がある栽培植物に対
して殆ど認容性でない場合には、除草剤を噴霧装置を用
いて敏感な栽培植物の茎葉にできるだけ当てずに、作用
物質がその下で成育する望ましからぬ植物の茎葉上また
は露出した土壌表面に達するように除草剤を噴霧する散
布技術を使用することができる（ボスト−ダイレフテッ
ド法（ｐｏｓｔ−ｄｉｒｅｃｔｅｄ）法、レイ−バイ（
ｌａｙ−ｂｙ）法）。 除草剤として使用する際の作用物質の使用量は、防除目
的、季節、目的植物および成長段階に応じて活性物質（
ａ．Ｓ．）０．０　０　１〜３　ｋｙ／ｈａ、特に０．
０１　〜１ｋｇ／ｈａである。 式Ｉの化合物は、実際に植物の全ての成長段階に種々の
形で影響を及ぼすことができ、したがって該化合物は、
成長調整剤として使用することもできる。植物成長調整
剤の作用の多様性は、特に ａ）植物の種類および品種、 ｂ）植物の成長段階に関連する適用の時点および季節、 Ｃ）適用の目的および方法く例えば、種子の消毒、土壌
処理、茎葉への使用または樹木の際の樹幹への注入）、 ｄ）気候的ファクター、例えば温度、降水量、さらに昼
の長さおよび光の強さ、 ｅ）土壌の性状（肥料を含めて）、 ｆ）作用物質の配合または使用形、および最後に ９）活性物質の使用される濃度 に依存する。 植物の栽培、農業および園芸においての式Ｉの本発明に
よる植物成長調整剤の一連の種々の使用法から、次の幾
つかの例を記載することとする。 Ａ０本発明により使用可能な化合物を用いた場合には、
植物の栄養成長を強力に抑制することができ、このこと
は、殊に高さの成長の減少の点で云えることである。そ
れに応じて、処理した植物は、ずんぐりした成長を示し
；さらに、暗色の茎葉の呈色を観察することができる。 道端、垣根、水路の傾斜面ならびに公園、スポーツ施設
および果樹園のような芝地面、観賞用の芝地および飛行
場での雑草の生育の強さを減少させることは、実際に有
利であることが証明され、したがって労力および費用の
かかる芝刈りは、減らすことができる。 また、ｉ類、＋−ウモロコシ、ヒマワリおよびダイズの
ような貯蔵に敏感な栽培植物の安定性を高めることは、
経済的に重要なことである。この場合に惹起された茎の
短縮化および強化は、収穫前の不利な気候条件下で植物
の“貯蔵”　（折れること）の危険を減少させるかまた
は除去する。 また、ワタの場合に高さの成長を抑制するためおよび成
熟の経過を時間的に変化させるために使用することも重
要である。したがつて、この重要な栽培植物を完全に機
械的に収穫することが可能となる。 果樹および別の樹木の場合には、成長調整剤を用いて伐
採費を節約することができる。 更に、果樹の交代は成長：Ａ整剤によって中断させるこ
とができる。 また、植物の側方への分岐は、成長調整剤を使用するこ
とによって増大させることもできるし、抑制することも
できる。例えば、タバコ植物の場合に葉の成長のために
側芽（側枝）の形成を抑制することは、重要なことであ
る。 成長：Ａ整剤を用いた場合には、例えば冬季のアブラナ
の場合に耐凍結性を著しく向上させることもできる。こ
の場合には、−面で高さの成長および豊満すぎる（この
ことによって特に凍結に敏感な）茎葉物質ないしは植物
物質の成長が抑制される。他面、若いアブラナ植物は、
播種後および冬季の凍結の開始前に有利な成長条件にも
拘わらず栄養成長段階で留まったままである。それによ
って、開花抑制の早期撤廃および生殖段階への移行の傾
向にある植物の凍結の危険も除去される。別の栽培植物
、例えば冬季の穀類の場合にも、本発明による化合物で
処理した状態で秋期には実際に良好に一本の茎から多く
の穂を出すが、豊満すぎないように冬季に入り込むこと
は、有利である。それによって、高められた凍結敏感性
は予防することができ、かつ比較的に僅かな茎葉物質な
いしは植物物質による種々の疾病（例えば、菌類での疾
病）の感染は予防することができる。更に、栄養成長の
抑制は、数多くの栽培植物の場合に土壌での緊密な植え
付けを可能にし、したがって土壌面積に対して多大な収
穫を達成することができる。 Ｂ、成長調整剤を用いた場合には、植物部分についても
植物内容物質についても多大な収穫を達成することがで
きる。すなわち、例えば芽、花、葉、果実、種子、根お
よび塊茎についての多望の成長を誘発し、テンサイ、サ
トウキビおよび柑橘類の果実中の糖の含有量を」−昇さ
せ、穀類もしくはダイズ中の蛋白賃金１１（を増大させ
るかまたはゴムの樹を刺激してラテックスの流れを増加
させることが可能である。 この場合、式Ｉの化合物は、植物の物質代謝に関係する
かまたは栄養成長および／または生殖成長を促進するか
もしくは抑制することによって収穫量の増大を惹起する
ことができる。 Ｃ１最後に、植物成長調整剤を用いた場合には、成長段
階の短縮化もしくは長期化ならびに収穫される植物部分
の成熟の促進もしくは遅延を収穫前または収穫後に達成
することができる。 例えば、柑橘類の果実、オリーブの場合または核果、行
末および堅果の他の種類および品種の場合に時間的に集
中した落下によってかまたは樹木への付着強さの減少に
よって可能になる収穫の簡易化は、経済的に重要なこと
である。また、同じ機構、すなわち植物の果実部分ない
しは葉部分と苗条部分との間の分ｌ！ｉｌｔ組織の形成
を促進させることは、有用植物、例えばワタの良好に制
御可能な落葉にとって本質的なことでもある。 Ｄ、更に、成長調整剤を用いた場合には、植物の水消費
ｎＬを減少させることができる。このことは、例えば干
からびた地域または半分子からびた地域において高い出
費をもって人工的に潅厩しなければならない農業の利用
面積にとって特に重要なことである。本発明による物質
を使用することによって潅厩の徹底性は減少し、ひいて
は安価な経営を実施することができる。存在する水は、
成長調整剤の影響下でいっそう良好に利用される。その
理由は、特に 気孔の開口幅を減少させ、 厚手の表皮およびクチクラを形成させ、−土壌への根差
しを改善させ、 微気候に植物存続状態で緊密な成長によって有利に影響
を及ぼすからである。 本発明により使用すべき式Ｉの成長調整剤は栽培植物に
種子の状態から（種子消毒剤として）供給することもで
きるし、土壌の上に、すなわち根を通じて供給すること
ができ、ならびに特に有利に噴霧によって茎葉の」二に
供給することもできる。 植物の認容性が高いために、使用

【ｎは、著しく変動す
ることができる。 適用方法の多様性に関連して、本発明による化合物ない
しは該化合物を含有する薬剤は、数多くの栽培植物中で
望ましからぬ植物を除去するために使用することができ
る。 作用スペクトルを拡大するためおよび相乗効果を達成す
るために、本発明による化合物Ｉは、別の除草作用また
は成長調整作用をイｆする作用物質群の数多くの代表例
と混合し、かつ共通に散布することができる。例えば、
混合成分としては、ジアジン、イＨ−３，（−ベンズオ
キサジン銹導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−シニ
トロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオールカ
ルバメー！・、ハロゲン化カルボン酸トリアジン、アミ
ド、尿素、ジフェニルエーテル、ドリアジノン、ウラシ
ル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジ
オン誘導体キノリンカルボン酸誘導体、アリールオキシ
フェノキシプロピオン酸、ヘテロアリールオキシフェノ
キシプロピオン酸ならびにそれらの塩エステルおよびア
ミド等がこれに該当する。 更に、化合物１は、単独でかまたは別の除草剤との組合
せ物でなお他の植物保護剤、例えば害虫または植物病原
性菌類もしくは細菌類を防除するための薬剤と混合して
共通に散布するのに有用である。更に、栄養不足および
微量成分不足をなくすために使用される鉱酸塩溶液との
混合可能性は、重要である。また、非植物毒性油および
濃厚部を添加することもできる。 実施例 合成例： 次の合成例に記載された方法を出発化合物の相応する変
性下に式Ｉの他の化合物の取得のために使用し；こうし
て得られた化合物は、次表中に物理的記載をもって示さ
れており；この記載なしの化合物は、同様に相応する物
質から構成することができる。化合物は、製造されかつ
試験された化合物との構造的類縁性のために同様の作用
を期待することができる。 合成例 １、中間生成物■の製造 １．１　２−アミノ−６−フルオル−４−メトキシピリ
ミジン（変形ａ） ａ）２−アミノ−４，６−ジフルオルビリミジン液体ア
ンモニア６９．７ｙ　　（４，１モル）を３０〜−２０
°Ｃで１時間撹拌しながらジエチルニー　ｆ　／Ｉ／　
３　、３σ中の２．４．６４リフルオルビリミジン２５
０ｇ（１，８６５モル）の混合物に添加した。後処理の
ために、この反応混合物を２５℃に加熱し、沈澱した沈
澱物を濾別したエーテルで洗浄し、水中で撹拌し、丙び
約過し、かつ乾燥した後、融点２１４〜２１６°Ｃの目
的化合物２０３ｇ　（理論値の８３％）を得たエーテル
濾液をその容量の約１／３に蒸発濃縮することによって
、さらに融点１９３〜１９６℃の目的化合物２０Ｖ　（
理論値の８％）を穴性体４−アミノ化合物との１：Ｉの
混合物の形で単離することができた。 ｂ）２−アミノ−６−フルオル−４−メトキシピリミジ
ン ３０％のナトリウムメチラート２７ｙ　　（０゜１５モ
ル）を６５℃で撹拌しながら２０分間で無水メタノール
２５ＯｍＱ中の２−アミノ−４゜６−ジフルオルピリミ
ジン１９．７ｙ　　（０，１５モル）の懸濁液に添加し
た。還流下に５時間の撹拌の後、反応溶液を２５℃に冷
却し、沈澱した沈澱物を分離し、僅かなメタノールで洗
浄し、次に水中で撹拌した。濾別し、水で洗浄し、かつ
乾燥した後、融点１７２℃の目的化合物１６ｇ　（理論
値の７４％）を得た。濾液を蒸発濃縮し、メタ／−ルで
洗浄し、かつ引続き水で洗浄した後、さらに融点１６１
〜１６９℃の目的化合物３ｙ　　（理論値の１４％）を
ｆｉｌ　＃　した。 １．２２−アミノ−４−エトキシ−６−フルオルビＪミ
ジン 無水エタノール２００ｍσ中のカリウムメチラー１−２
５．２９　（０，３モル）の溶液を７８℃で撹拌しなが
ら４０分間で無水エタノール１５０ｍｅ中の２−アミノ
−４，６−ジフルオルビリミジン３９．３ｙ　（０，３
モル）（１，，１ａ）の懸濁液に添加した。還流下に５
時間の撹拌の後、冷却し、溶剤を真空中で除去した。残
留物を水と一緒に撹拌し、濾別し、水で洗浄し、かつ乾
燥した。融点１２１〜１２３℃の目的化合物３９ｇ　（
理論値の８３％）を得た（　Ｌｉｔ、　Ｊ、　Ｍｅｄ、
　Ｃｈｅｌｌ、６，６８８　（１９６３）；粗製生成物
の収率６１％：再結晶後の融点：１２０．５〜１２３℃
）。 １．３　２−アミノ−６−フルオル−４−プロビルオキ
シビリミジン カリウムブロビラート２９．４ｙ　　（０，３モル）を
１．２と同様にしてｎ−プロパツール全部で４００ｍ１
２中の２−アミノ−４，６−ジフルオルビリミジン３９
．３ｙ　　（０，３モル）（１，１ａ）と反応させた。 この反応混合物から溶剤を減圧下で除去し、残留物を石
油エーテルで洗浄した。引続き、水中で撹拌し、濾別し
、洗浄し、かつ乾燥し、この場合には融点６３〜６６℃
の目的化合物３６．Ｉｙ　　（理論値の７０％）を生じ
た。 １．４　２−アミノ−６−フルオル−４−イソプロピル
オキシピリミジン カリウムイソブロピラート２９．４９　　（０，３モル
）を１．２と同様にしてインプロパツール全部で４００
ｒｒｌ中の２−アミノ−４，６−ジフルオルビリミジン
３９．３ｖ　　（０，３モル）（１゜ｌａ）と反応させ
た。常法で後処理し、石油エーテルで洗浄し、かつ水で
洗浄した後、融点６６〜６８℃の目的化合物３８．５ｙ
　　（理論値の７５％）を得た。 １．５４−アリルオキシ−２−アミノ−６−フルオルピ
リミジン ３８２モル）（亜麻仁油中の乳濁液）を２５℃でＮ　素
’Ｊ　Ｉ）Ｂ息下にアリルアルコール７０ｍｅに添加し
た。４０℃で２０分間の撹拌の後、この澄明な溶液に２
−アミノ−４，６−ジフルオルビリミジン６．０ｙ　　
（０，０３８２モル）（１，１８）を添加し、引続き９
７℃で１．５時間撹拌した。後処理のために、過剰のア
ルコールを減圧下に留去し、こうして得られた残留物を
塩化メチレンに入れ、水で洗浄し、硫酸マグネシウム上
で乾燥し、引続き溶剤を除去した。こうして得られた粘
稠な油状物をｎ−ペンタンでの磨砕の際に結晶させた。 濾別し、水で洗浄し、かつ乾燥した後、融点６２〜６６
℃の目的化合物４．６リ　（理論値の７１．２％）を得
た。 １．６２−アミノ−６−フルオル−４−メトキシピリミ
ジン（変形ｂ） ８０％の水素化ナトリウム１．］、４．ｙ　　（０，０
ａ）２．４−ジノルオル−６−メトキシビリミジンメタ
ノール１．４ｇ中の２．４．６−ドリフルオルビリミジ
ン２５０ｇ　（１，８６５モル）からなる混合物に一２
０℃で４５分間で３０％のナトリウムメチラー）３３５
．８９　（１，８６５モル）（メタノール中）を添加し
、かっこの温度でさらに３０分間撹拌した。引続き、２
５℃に加熱し、反応混合物をその容量の約１７３に蒸発
濃縮した。 こうして得られた混合物をジエチルエーテルと水との間
に分配し、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、かつ
蒸発濃縮した。蒸留した後（１，Ｉｍのカラム、３ｍｍ
のＶ形の充填体）、沸点：　１４／Ｉ〜１４５℃の目的
化合物１４１゜６ｇ　（理Ｊ急値の５２％）を得た。 蒸留縦部からフルマーク（Ｎｏｒｍａｇ）のアタッチメ
ントを介しての蒸留によって沸点：１５７〜１６１℃の
４，６−ジフルオルー２−メトキシピリミジン１１４．
４ｙ（理論値の４２％）を得た。 ｂ）２−アミノ−６−フルオル−４−メトキシピリミジ
ン メチル−第三ブチルエーテル３０ｒｒｌ中のアンモニア
＋　３．６ｙ　　（０，８モル）を−２０〜−１０℃で
２０分間で撹拌しながらメチル−第三ブチルエーテル３
００ｒｒｌ中の２，４−ジノルオル−６−メトキシビリ
ミジン５２ｙ　　（０，３５６モル）の混合物に添加し
た。更に、−１５℃で２時間および２５℃で３時間の後
、沈澱した沈澱物を吸引濾過し、メチル−第三ブチルエ
ーテルで洗浄し、引続き乾燥し、この場合には融点１７
１〜１７３℃の目的化合物３６．１ｙ　　（理論値の７
１％）を生じた。 １．７４−フルオル−６−メドキシー２−メチルアミノ
ピリミジン 水中の４０％のメチルアミン溶液４６．８ｇ（０，６０
５モル）を０〜２℃で３０分間で撹拌しなから２，４−
ジフルオル−６−メトキシビリミジン４．１．９９　（
０，２８７モル）（１，６ａ）と、メチル−第三ブチル
エーテル１．ＯＯｍＱ中のスパチュラ１掻き分のトリエ
チル−ベンジルアンモニウムクロリド（相転移触媒）と
の混合物に添加した。０℃で１時間および２５℃で３時
間の後、有機相を分離し、水で洗浄し、かつ減圧下で蒸
発濃縮した。残留物をペンタンと一緒に撹拌し、この場
合には融点７８〜８０℃の４−フルオル−６−メドキシ
ー２−メチルアミノピリミジン３９．９ｙ　　（理論値
の８８％）を生じた。 ２、中間生成物Ｘの製造 ２．１　２−アミノスルホニル−６−クロル−安息香酸
メチルエステル ａ）４−１０ルーＬ２−ベンズイソチアゾール３−オン
−１，１−ジオキンド ロークロル−２−アミノスルホニル−安息香酸メチルエ
ステル５０４ｙ　　（２，０２モル）を滴下法で水２．
５（２中の水酸化ナトリウム８０ｇ　（２，０モル）の
溶液に添加し、この場合温度は２５℃から５０℃に上昇
した。この温度で３０分の後、２５℃に冷却し、メチル
−第三ブチルエーテルで抽出し、水相を２Ｎ塩酸中に撹
拌混入した。沈澱した沈澱物を単離し、水で洗浄し、か
つ乾燥した。融点：２１０〜２１２℃の目的化合物３３
０ｙ　　（理論値の７５．８％）を得た。 ｂ）２−アミノスルホニル−６−クロル−安息香酸メチ
ルエステル ４−クロル−１２−ベンズイソチアゾール−３オン−Ｉ
、■−ジオキシド９３ｙ（Ｏｉ、２７モル）をメタノー
ル０．８Ｑ中に懸濁させ、この懸濁液を塩化水素で充填
しながら還流下に３時間撹拌した。２０℃に冷却し、吸
引濾過し、かつ乾燥した後、融点１５２〜１５３℃の目
的化合物６０９　（理論値の５６．３％）を得た。濾液
を減圧下に蒸発濃縮し、残留物をメチル−第三ブチルエ
ーテルで磨砕し、再び濾別し、かつ乾燥した後、融点１
４４〜１４９℃の前記化合物の第２の両分４２ｇ　（理
論値の３９．４％）を得た。 同様にして、例えば次の化合物が得られた：４Ｈ５ −Ｃ３Ｈ７ −Ｃ３Ｈ７ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ｃＨ２ｃ１ｒ２ｃ＋ ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ７０ＣＨ２ＣＨ２ＣＩ 融点（”Ｃ）　　　　　　　融点（”Ｃ）９７〜１０１ １１１〜１１３ １４５〜１．４．７ １０５〜１０８ １３０〜１３４ 】０２〜１０４ １２４〜１２６ １２９〜１３］ １０４〜１０７ ８４〜８７ ２．２　２−アミノスルホニル−６−フルオル−安息香
酸メチルエステル ａ）２−クロルスルホニル−６−フルオル−安息香酸メ
チルエステル ６−フルオルアントラニル酸メチルエステル１．０８ｙ
　　（０，６３９モル）および水１０６ｍＣ中の亜硝酸
ナトリウム４．５ｇを５℃で別々に撹拌しながらではあ
るが同時に１時間で、エステル成分が過剰量で存在する
ように濃塩酸２５０ｒｒｌに添加した。５〜８℃で２０
分間の撹拌の後、この反応混合物を１回の注入で二酸化
硫黄５３９，１．２−ジクロルエタン２００ｍ１２中の
僅かな水中の塩化銅（ｎ）１．７ｙの調製された溶液に
添加し、かつ１０分間さらに撹拌した。この反応混合物
を緩徐に５０℃に加熱し、かつ二酸化硫黄４６ｙの導通
下に１１７２時間撹拌した。次いで、２０℃に冷却し、
２０分間で塩素５．５ｇを撹拌下に導通した。２０分間
の撹拌の後、有機相を分離し、水で洗浄し、かつ乾燥し
た。こうして目的化合物１０５ｇ　（理論値の６５％）
が褐色の油状物として得られた。 ｂ）２−アミノスルホニル−６−フルオル−安息香酸メ
チルエステル アンモニア４．２．５９を２０〜２８℃で撹拌しながら
無水テトラヒドロフラン７００ｒｒｌ中の２−クロルス
ルホニル−６−フルオル−安息香酸メチルエステル２５
２．５ｙ　　（１モル）の混合物中に導通した。２５℃
で１時間の撹拌の後、沈澱した沈澱物を吸引濾過し、水
に溶解し、かつ１回酢酸エステルで抽出した。水相を濃
塩酸で酸性にした場合には、融点２１０〜２１２℃の４
−フルオル−１，２−ベンズイソチアゾール−３−オア
ー１．１−ジオキシド８．８ｙ　　（理論値の４．４％
）が得られた。 テトラヒドロフラン濾液を蒸発濃縮し、水で洗浄し、濾
別し、ジエチルエーテルでさらに洗浄し、再び濾別し、
かつ乾燥した。融点１５５〜１５９℃の目的化合物１８
６ｙ　　（理論値の７９．８％）を得た。 ３、中間生成物Ｈの製造 ３．１６−クロル−２−（イソシアネートスルホニル）
安息香酸メチルエステル ６−クロル−２−アミノスルホニル−安息香酸メチルエ
ステル１００ｙ　　（０，４モル）を１．２−ジクロル
エタン３００ｍ＋２中に懸濁させ、この懸濁液に撹拌し
ながら塩化チオニル１２３ｇ　（１，０３モル）を添加
し、かつ緩徐に還流するまで加熱した。還流下に５時間
の撹拌の後、５５℃に冷却し、ピリジン１，５ｒｌを添
加し、かつホスゲンを導通させながら再び還流下に加熱
した。ガスを４時間充填した後、この反応混合物を減圧
下に蒸発濃縮し、かつ窒素ガスを導通した。残存する油
状物（１’０５ｇ、理論値の９５．２％）を後詰製なし
に後続の工程で使用した。 イ１作用物質Ｉの製造 ４．１６−フルオル−２−［［（４−フルオル−６−メ
ドキ／−！　、３−ピリミジン−２−イル）アミ７カル
ポニル］−アミノスルホニル］−安息香酸メチルエステ
ル シ、次にジエチルエーテルと一緒にｔｌＬ、吸引濾過し
、洗浄し、かつ乾燥し、この場合には融点２０３℃（分
解）の目的化合物８．１ｙ　　（理論値の６７％）を生
じた（作用物質の例２゜４．２１−クロル−２−［［（
４−フルオル−６−メドキシー１．３−ピリミジン−２
−イル）アミノカルボニル１−アミノスルホニル］−ペ
ンゾール１．２−ジクロルエタン１５ｒｌ！中の６−フ
ルオル−２−イソ／アネートスルホニル−安息８　酸メ
チルエステル４．３ｇ　（０，０３モル）を２５℃で１
５分間で撹拌しながら１，２−ジクロルエタン７Ｏｒｒ
ｌ中の２−アミノ−４−フルオル−６メトキンーピリミ
ジン４．３ｇ　（０，０３モル）（１、１，／　１．　
、６　）の懸濁液に添加し、かつ２５℃で１２時間撹拌
した。沈澱した沈澱物を吸引約過し、まずＩＮ塩酸と一
緒に撹拌し、水で洗浄１．２−ジクロルエタン１０ｒｒ
ｌ中のクロルベンゾール−２−スルホニルイソシアネー
ト１０゜９ｙ　　（０，０５モル）を２５℃で２０分間
で撹拌しながら１，２−ジクロルエタン１５０ｒｒｌ中
の２−アミノ−４−フルオル−６−メドキシビリミジン
７、Ｉ５ｙ　　（０，０５モル’）（１，１／１．６）
の懸濁液に添加し、かつ８時間撹拌した。この反応混合
物を減圧下で蒸発濃縮し、メチル第三ブチルエーテルと
一緒に撹拌し、濾別し、かつ洗浄した。引続き、２Ｎ塩
酸と一緒に撹拌し、濾別し、水で洗浄し、かつ乾燥し、
この場合には融点１４８〜１５１℃の目的化合物８゜６
９　（理論値の４７．７％）を生じた（作用物質の例３
．００＋、） ４．３　２４［（４−フルオル−６−メトキシ用、３−
ピリミジンー２−イル）メチルアミノカルボニル］−ア
ミノスルホニルｊ−安息香酸メチルエステル〜１５０℃
の目的化合物］０．４９　（理論値の６５％）を得た（
作用物質の例１．．００２）。 ４．４　２−［［（／Ｉ−フルオル−６−メドキシー１
，３ピリミジン−２−イル）アミ７カルポニル］−アミ
ノスルホニル］−４’息香酸エチルエステル−ナトリウ
ム塩 化合物１．７　６．３ｇ　（０，０４モル）を１゜２−
ジクロルエタン８０ｍ＋２中に装入し、これに撹拌下に
２５℃で５分間で２−イソシアネートスルホニル−安息
香酸１メチルエステル９．６ｇ　（０，０４モル）を添
加した。この反応混合物を２５℃で１２時間撹拌し、次
に減圧下で蒸発濃縮した。残留物を常法でジエチルエー
テル／石油エーテルＩ：Ｉで処理し、ＩＮ塩酸で処理し
、かつ水で処理した。乾燥後、融点１４８２−［［（４
−フルオル−６−メドキシー１，３−ピリミジン−２−
イル）アミノカルボニルコアミノスルホニル］−安息香
酸エチルエステル４．２ｙ　　（０゜０１０９モル）（
作用物質の例１．００９）をメタノール８０ｍＱ中に懸
濁させ、この懸濁液に２５℃でメタノール中の３０％の
ナトリウムメチラート溶液１．９９　（０，０１，０９
モル）を添加し、かつ１０分間で撹拌した。溶剤を減圧
下に留去した後、融点１７５℃（分解）の［１的化合物
４．４９　　（理論値の９９．１％）を得た（作用物質
の例１．００９ナトリウム塩）。 表１ Ｒ２ １，００Ｌ　　Ｈ １，００２０穐 １．００３　　Ｈ １，００４０Ｈ。 １．００５　　Ｈ Ｌ、００６　０Ｋ。 １．００７　　Ｈ １，００８０穐 ０！（ａ ＯＨ，ＯＨ。 （Ｃ鴇）１０塊 ０Ｈ（０馬）。 １．０１０　　Ｇ− １，０１１Ｈ （ＯＨｔ’ｈＯＨｓ １．０１２　０Ｈ。 １．６９−１’７０ １４／ｌ−：Ｌ４６ ＣＨ，、ａＨ（ａＨ３）２　　　　　　］、］７２−１
７５１０１３　　Ｈ １，０１４０Ｈ。 １．０１５　　Ｈ １，０１６（！Ｈ。 １．０１７　　Ｈ １，０１８Ｃ！Ｈ。 １．０１９　　Ｈ ］、、０２０　０Ｈ。 １．０２１　　Ｈ １，０２２０Ｈ３ １，０２３Ｈ １，０２４ＣＨ。 １、Ｒ２５Ｈ １，０２６０Ｈ。 １．０２７　　Ｈ １，０２８０Ｈ。 ｌ、Ｒ２９Ｈ １，０３００Ｈ１ １，０３１Ｈｌ／ １、Ｒ３２０Ｈ。 ０Ｈ９０Ｈ＝Ｑ）（２ ＣＩ（２ＣミＯＨ （！Ｉ（２ＣＨ＝ＯＨＯＨ。 ０Ｈ２ａ＝ａａＨ。 ０Ｈ２ｃ（ａｉ＋、）＝ｏ鳴 （ＯＨ２）２　ａｌ １６８−：１７０ （ＯＨ２）２ｏｃａ、　　　　　１５４−１５６（ＣＨ
２）２０（Ｏ均）２００　Ｈ。 ＣＨ２Ｏ（（！　Ｉ（２）２０　（！　＋（２０Ｈ。 １．０３３　　Ｈ １，０３４０Ｈ３ １，０３５Ｈ １，０３６０Ｈ３ １，０３７Ｈ １，０３８０Ｈ。 １．０３９　　Ｈ １，０４００Ｈ。 １．０４１　　Ｈ １、，０４，２０Ｈ。 １．０４３　　Ｈ １，０４４，ＯＨ。 １．０４５　　Ｈ １，０４６０Ｈ。 １．０４７　　Ｈ １，０４８０Ｈ。 １．０４．９　　Ｈ １，０５００Ｈ。 １．０５］、　　Ｈ １，０５２０Ｈ５ ＣＨ３ Ｈ３ Ｈ２０Ｐ３ ０（（！Ｈ３）２０１（２００Ｈ。 Ｃ馬０（ＯＨ２）２０ＣＨｊ シクロペンチル シクロヘキシル （ａＨ２）２５ａｓｓ （ＯＨ，）、ＯＯＨ，ＯＦ。 ０Ｍ０ａ穐 （ＣＨ２）３０Ｈ３ Ｃ馬（Ｈ（ＯＨｓ　）２ 表２ ０Ｃ穐 ２．００１　　Ｈ ２，００２０Ｈ。 ２．００３　　Ｈ ２，００４０％ ２．００５　　Ｈ ２，００６０Ｈ。 ２、．００７　　Ｈ ２，００８０Ｈ。 ２．００９　　Ｋ ２．０１０　０Ｈ。 ２．０１Ｌ　　Ｈ ２，０１２０Ｈ。 ０Ｉ（。 ＯＨ，ＯＨ。 Ｃａ）１２）ｔ　ｏ穐 ＯＨ。 ＯＨ，Ｏ穐 （ａＸ　）！　Ｏ穐 ２０３（分解） ナトリウ囚窟 １、．０５３ １．０５４ ］、、０５５ １．０５６ ＯＨ。 ａ（ａａｓ）ｓ ＯＨ（ＯＨ，）ａＨ２０Ｈ。 ２．０１４　０Ｈユ ２．０１５　　Ｈ ２，０１６ＣＨ。 ２．０１７　　Ｈ ２，０１８０Ｈａ ２．０１９夏（ ２，０２００Ｈ３ ２，０２１Ｈ ２，０２２０Ｈ。 ２．０２３　　Ｈ ２，０２４（Ｈ５ ２、，０２５Ｈ ２，０２６０Ｈ。 Ｂｒ　　　０Ｈ３ ０Ｈ２０Ｈ８ （Ｃ賜）ｔ　ｃ穐 Ｃ１ａＨ（ａＨ，）２ ＯＴ（２０Ｈ＝Ｏ馬 ２．０２８　０Ｈ，Ｉ／ ２．０２９　　ＨＦ ２＝０３０　　ＣＨ，Ｆ 表３ ０Ｗ ３．００１ ３．００２ ３．００３ ３．００４ ３、ＱＯ５ ３，００６ ３，００？ ３．００８ ３．００９ ３．０１０ ３．０１１ ３．０１２ ３．０１３ Ｈ８ ｃｃ＋Ｈ！）ｌ　ａｚ ＯＨ（０４Ｘ １４Ｂ−１５１ ｆ４ ４．００１　　ＨＯＨ。 ４．００２　０Ｈ，＃ ４．００３　　）ｆ　　　ＯＨ！　Ｏへ４．００４　０
Ｈ。 ４．００５　Ｈ（ＯＨり！Ｏ穐 ４．００６　０Ｈ，＃ ４．００７　　ＨＯＨ。 ４．００８　０Ｈｓ　　＃ ０Ｈ！ ４．０１０　０Ｈｓ　　ｚ ア ３、Ｈ１４０Ｈ３０Ｈ（ＯＨ３）。 ３．０１５　　　Ｈ ３，０１６０Ｈ３／１ ３．０１’７　　Ｈ（ＯＨ，、）３ＣＨ３３，０１８０
Ｈ。 ３．０１９　　　Ｈ ３，０２００Ｈ，＃ ４．０１１　　Ｈ（ｊＨ３ ４，０１２０Ｈ，、？ ４．０１３　　Ｈ ４，０１４０Ｈ，＃ ４．０１５　　Ｈ ４，０１６０Ｈ。 ４．０１？　　Ｈ＃ ４．０１８　０Ｈ，＃ ４．０１９　　Ｈ ４，０２００Ｈ。 ４．０２１　８ ４．０２２　　（Ｈ。 ４．０２３　　Ｈ ４，０２４０Ｈ。 ４．０２５　　Ｈ／／ ４．０２６　０Ｈ，／／ ４．０２７　　Ｈ ４，０２８０１（３ ４，０２９Ｈ ４，０３００Ｈ。 ａｘ　　　ａＨｓ ＯＨ２０Ｈ。 （ＯＨ２）２０Ｈ３ ０Ｈ（ＯＨ，）２ ＯＨ２ＣＨ１ （ＯＨ２）２０Ｈ３ ４．０３Ｌ　　Ｈ ４，０３２ＣＨ，ｔｔ ４．０３３　　Ｈ ４，０３４０Ｈ８ ４，０３５Ｈ ４，０３６０Ｈ３ ４、，０３７Ｈ ４，０３８０Ｈ３ ４，０３９Ｈ ４，０４００Ｈ。 ４、．０４．ｌ　　Ｈ ４，０４２Ｈ ４、Ｑ４３　８ ４．０４４　　Ｈ ４，０４５Ｈ ４，０４６Ｈ ４，０４７Ｈ ４、，０４８Ｈ ４，０４９Ｈ ４，０５０８／１ ０　ｉ（。 ＯＨ（ＯＨ３’）２ Ｃ鳴ＯＨ。 ＣｃＩ（２）２０Ｈ。 ０Ｈ（ＯＨｓ　）２ ＣＩ（２０Ｈ。 （ＯＨ２”）２Ｃ！Ｈａ （ａｚ　）２０ＧＩＨ３ ＯＨ２０馬 ＣｃＩ（２）２　ａＨｓ （ＣＨ２）、ＯＨ３ ＯＨ。 ４．０５１　　Ｈ ４，０５２Ｈ ４，０５３Ｈ ４，０５４Ｈ ４、，０５５Ｈ ４，０５６Ｈ ４、，０５７Ｈ ４，０５８Ｈ ４，０５９０Ｈ。 ４．０６０　　ＩＰ ４．０６Ｌ　　Ｈ ４，０６２０穐 ４、．０６３１（ ４，０６４０Ｈ。 ４；０６５　　Ｈ ４、，０６６０Ｈｓ ４．０６７　　Ｈ ４，０６８０Ｈ。 ４．０６９　　Ｈ ４，０７００Ｈ。 ＣＨ３ ＣＨ２０Ｈ＝ＯＨ。 （ＣｊＩ（２）２０ＣＣＨｚ）ｔＯＣＨｓ　　Ｈ−（Ｃ
馬）４− −（ａ馬）、− −（ｃｘ）ａ− −（ａ鴇）ｔ　０（ＯＨ２）２− ４．０７１　　ＨＯＨ。 ４．０７２．Ｃ塊 ４＋０７３　　Ｈ ４、，０７４０Ｈ。 ４．０７５　　Ｈ ４，０７６０Ｈ。 −（ａ）（２）２ｏｃａＩ（２）、− −（Ｃ賜）ｚＮＯＨ３（’：’Ｈ２）２−使用例： 試験植物の成長に対する式■のスルホニル尿素の除草作
用は、次の温室試験によって示される。 栽培容器として、容ｆｆ１３００ｃｍ３および基質とし
ての腐植土約３％を有するローム砂を有するプラスチッ
ク鉢を使用する。試験植物の種子を種類に応じて別々に
浅く播種した。 発芽後の処理法を使用する目的のために、試験植物を直
蒔きするか、同じ容器中で成長した植物から選択するか
、または試験植物を最初に子葉植物として別個に栽培し
、かつ処理する数日前に試験容器中に移植する。 次に、成長形に応じて、試験植物を３〜１５ｃｍの成長
高さの際に分配剤としての水の中にＦ％　Ｅさせたかま
たは乳化させた作用物質で微分配ノズルで噴霧して処理
した。発芽後の処理法の場合の使用量は、ｌｈａあたり
活性物質０゜１２５に９である。 試験容器を温室内に設置し、この場合熱帯植物種は、熱
い範囲（２０〜３５°Ｃ）が好ましく、温帯植物種には
、１０〜２０℃が好ましい。 試験時間は、２〜４週間に及ぶ。この時間の間、植物を
成育させ、個々の処理に対する植物の反応を評価する。 ０〜１００の目盛りに応じて評価する。この場合、ｌＯ
Ｏは、植物の成長なしかないしは少なくとも土壌表面部
分の完全な破壊を意味し、かつＯは、損傷なしかないし
は標準の成長経過を意味する。 温室試験で使用した植物は、次の種類から構成されてい
る： アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘ
ｕｓ　）ブラシノカーナパス（Ｅｒａｓｓｉｃａ　ｎａ
ｐｕｓ　）シュンギク（Ｏｈｒｙｓａｎｔｈｅｎｕｍ　
ｃｏｒｉｎａｒｉｕｍ　）カヤツリグサ（０ｙｐｅｒｕ
ｓ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ　）イヌビエ（Ｅｃｈ、１ｎ
ｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕＳ−ｇａｌｌｉ　）アオイ（Ｍａ
ｌｖａ　ｎ５ｇ１ｅｃｔａ　）マトリカリア・イノドラ
（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　１ｎｏｄｏｒａ）シナビス・
アルバ（５ｉｎａｐｉｓ　ａｌｂａ　）イヌホオヅキ（
Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ　）ハ）べ（５ｔｅｌｌ
ａｒ１ａ　ｍｅｄｉａ　）イヌノフグリ属（Ｖｅｒｏｎ
ｉｃａ　ｓｐｐ、）コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓ
ｔｉｖｕｍ　）発芽後の処理法でｌｈａあたり活性物質
０゜１２５　ｋｇを使用した場合または発芽前の処理法
でｌｈａあたり活性物質０．１２５ｋｙを使用した場合
には、実施例１．００１で望ましからぬ植物は極めて良
好に防除することができる更に、化合物１．００９．１
．０５８および１．０５９　０．Ｉ２５ｋｙ／ｈａ活性
物質を用いた場合には、重要な栽培植物の例としてのコ
ムギを損なうことなしに望ましからぬ植物を極めて良好
に防除することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿３−アルキル基、Ｃ＿
   ３〜Ｃ＿６−アルケニル基またはＣ＿３〜Ｃ＿６−アル
   キニル基を表わし； Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表わし；Ｒ＾３
   は水素原子またはハロゲン原子を表わし； Ａはハロゲン原子または基： ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 但し、 Ｂは酸素原子またはアルキルイミノ基： ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 Ｒ＾４は水素原子、次の基：ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   −アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルコキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルコキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ７−シクロアルキルおよび／またはフェニルを３個まで
   有することができるＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基； Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を３個まで有することがで
   きるＣ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルキル基；Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ６−アルケニル基またはＣ＿３〜Ｃ＿６−アルキニル基
   を表わし、 Ｒ＾５は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基を表わ
   すか、またはＲ＾４と一緒になってＣ＿４〜Ｃ＿６−ア
   ルキレン鎖を表わし、このアルキレン鎖の場合には、メ
   チレン基が酸素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルイ
   ミノ基によって代えられていてもよいものとする］で示
   される置換スルホニル尿素および環境に相容性のその塩
   。 ２、請求項１記載の式 I のスルホニル尿素またはその
   塩およびそのために常用の担持剤を含有する除草剤。