JPH02225509A - 高分子分散剤およびエポキシ樹脂組成物 - Google Patents
高分子分散剤およびエポキシ樹脂組成物Info
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- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
良果上盆杖且分野
本発明は高分子分散剤およびエポキシ樹脂組成物、更に
詳しくは、側鎖メルカプト基含有オルガノボリシロキサ
ンに（メタ）アクリル系ポリマー鎖をグラフト化１７て
成る高分子分散剤および該高分子分散剤を用いてエポキ
シ樹脂マトリックス中にシリコーン樹脂粒子を安定分散
させたもので、特にエポキシ樹脂に対して耐衝撃性改良
や残存内部応力緩和等の改質を付与し、たエポキシ樹脂
組成物に関する。
詳しくは、側鎖メルカプト基含有オルガノボリシロキサ
ンに（メタ）アクリル系ポリマー鎖をグラフト化１７て
成る高分子分散剤および該高分子分散剤を用いてエポキ
シ樹脂マトリックス中にシリコーン樹脂粒子を安定分散
させたもので、特にエポキシ樹脂に対して耐衝撃性改良
や残存内部応力緩和等の改質を付与し、たエポキシ樹脂
組成物に関する。
従来技術と発明の解決すべき課題
従来より、エポキシ樹脂にシリコーン樹脂を配合量しめ
、エポキシ樹脂の改質を意図した組成物が開発されてい
る。しかし、両成分はそもそも非相溶であるため、通常
ノリコーンオリゴマー分散剤が用いられるが、安定な分
散状態を維持するのに、エポキシ樹脂と相溶可能な基を
導入する必要があり、またシリコーン樹脂としてオイル
状のオルガノポリシロキサンまたは該オイル状オルガノ
ポリソロキサンを架橋したものかあるが、それらの使用
に制限がある。オイル状または固形のシリコーン樹脂粒
子はマトリックス中で経時変化によって粒径が増大する
傾向にあり、さらに組成物使用時の硬化条件によって、
調製時（硬化前）から硬化後にかけて分散粒径が変動し
易く、特に高温条件で硬化すると、粒径が大きく変動す
ることがあり、物性面での新たな問題が起る。
、エポキシ樹脂の改質を意図した組成物が開発されてい
る。しかし、両成分はそもそも非相溶であるため、通常
ノリコーンオリゴマー分散剤が用いられるが、安定な分
散状態を維持するのに、エポキシ樹脂と相溶可能な基を
導入する必要があり、またシリコーン樹脂としてオイル
状のオルガノポリシロキサンまたは該オイル状オルガノ
ポリソロキサンを架橋したものかあるが、それらの使用
に制限がある。オイル状または固形のシリコーン樹脂粒
子はマトリックス中で経時変化によって粒径が増大する
傾向にあり、さらに組成物使用時の硬化条件によって、
調製時（硬化前）から硬化後にかけて分散粒径が変動し
易く、特に高温条件で硬化すると、粒径が大きく変動す
ることがあり、物性面での新たな問題が起る。
そこで本発明者らは、かかる安定分散の問題を解決すべ
く鋭意検討を進めたところ、側鎖メルカプト基含有オル
ガノポリシロキサンに、エポキシ樹脂と相溶しうる（メ
タ）アクリル系ポリマー鎖をグラフト化したものを分散
剤として使用ケれば、制限なく各種のシリコーン樹脂を
安定にエポキシ樹脂へ分散剤せしめうろことを見出し、
本発明を完成させるに至った。
く鋭意検討を進めたところ、側鎖メルカプト基含有オル
ガノポリシロキサンに、エポキシ樹脂と相溶しうる（メ
タ）アクリル系ポリマー鎖をグラフト化したものを分散
剤として使用ケれば、制限なく各種のシリコーン樹脂を
安定にエポキシ樹脂へ分散剤せしめうろことを見出し、
本発明を完成させるに至った。
発明の構成と効果
すなわち、本発明は、式：
％式％
〔式中、Ｒ１およびＲ′は同一らしくは異なって、ＣＨ
ｓまたはフェニル、ｎはＯ〜４の整数、ａ＋ｂ＋ｃ＝１
〜２５０、好ましくは１００〜２００（ｂ≠０）である
〕 で示される側鎖にメルカプト基を有するオルガノポリシ
ロキサンに、式 ％式％（：１ 〔式中、Ｒ３はＨまたはＣＨ３、およびＲ′はＣＨ，−
ＣＩ−ｔ 、−Ｃ！（！、 ＼ １ または炭素数１〜４の低級アルキル基である〕の（メタ
）アクリル系モノマーの少なくとも１種をグラフト重合
して得られるグラフトポリマーから成る高分子分散剤、
並びにエポキシ櫂脂、シリコーン樹脂および上記高分子
分散剤から成り、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂の重量
比が４０・６０〜９５・５で、かつ高分子分散剤の配合
量がエポキシ樹脂とシリコーン樹脂の合計量＋００部（
重量部、以下同様）に対して１〜１０部であることを特
徴とするエポキシ樹脂組成物を堤供するものである。
ｓまたはフェニル、ｎはＯ〜４の整数、ａ＋ｂ＋ｃ＝１
〜２５０、好ましくは１００〜２００（ｂ≠０）である
〕 で示される側鎖にメルカプト基を有するオルガノポリシ
ロキサンに、式 ％式％（：１ 〔式中、Ｒ３はＨまたはＣＨ３、およびＲ′はＣＨ，−
ＣＩ−ｔ 、−Ｃ！（！、 ＼ １ または炭素数１〜４の低級アルキル基である〕の（メタ
）アクリル系モノマーの少なくとも１種をグラフト重合
して得られるグラフトポリマーから成る高分子分散剤、
並びにエポキシ櫂脂、シリコーン樹脂および上記高分子
分散剤から成り、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂の重量
比が４０・６０〜９５・５で、かつ高分子分散剤の配合
量がエポキシ樹脂とシリコーン樹脂の合計量＋００部（
重量部、以下同様）に対して１〜１０部であることを特
徴とするエポキシ樹脂組成物を堤供するものである。
本発明における上記式〔Ｉ〕の側鎖にメルカプト基を有
するオルガノポリシロキサン（以下、メルカプトポリシ
ロキサンと称す）としては、通常メルカプト当１３３０
０〜３３０００のもので、たとえば東しシリコーン（株
）製のＢＸ−８３８ＢＸＩ６−８３８Ａ、 ＢＸＩ６−
８３７が市販されている。
するオルガノポリシロキサン（以下、メルカプトポリシ
ロキサンと称す）としては、通常メルカプト当１３３０
０〜３３０００のもので、たとえば東しシリコーン（株
）製のＢＸ−８３８ＢＸＩ６−８３８Ａ、 ＢＸＩ６−
８３７が市販されている。
また、かかるメルカプトポリシロキサンにグラフト重合
する上記（メタ）アクリル系モノマー（ＩＩ）としては
、たとえばメチルメタクリレート、エチルアクリレート
もしくはメタクリレート、ヘンシルメタクリレート、ブ
チルアクリレートもしくはメタクリレート、グリシジル
アクリレートらしくはメタクリレート等が挙げられ、こ
れらの少なくとも【種を使用する。使用量は、メルカプ
トポリシロキサンと（メタ）アクリル系モノマーの重量
比が１＝１０〜２０、好ましくは１：１５〜２０となる
ように選定すればよい。アクリル系モノマーの比率がこ
の範囲より少ないと、良好な分散効果を示す分散剤にな
り得す、またこの範囲より多いと、分子量増大による溶
剤への不溶化、ゲル化が起り易い傾向にある。
する上記（メタ）アクリル系モノマー（ＩＩ）としては
、たとえばメチルメタクリレート、エチルアクリレート
もしくはメタクリレート、ヘンシルメタクリレート、ブ
チルアクリレートもしくはメタクリレート、グリシジル
アクリレートらしくはメタクリレート等が挙げられ、こ
れらの少なくとも【種を使用する。使用量は、メルカプ
トポリシロキサンと（メタ）アクリル系モノマーの重量
比が１＝１０〜２０、好ましくは１：１５〜２０となる
ように選定すればよい。アクリル系モノマーの比率がこ
の範囲より少ないと、良好な分散効果を示す分散剤にな
り得す、またこの範囲より多いと、分子量増大による溶
剤への不溶化、ゲル化が起り易い傾向にある。
本発明に係る高分子分散剤は、上記メルカプトポリシロ
キサン［１）と（メタ）アクリル系モノマー〔■〕を、
要すれば適当な有機溶媒（たとえばベンゼン、クロロホ
ルム、ンクロロメタン、Ｔ［（１”、ＤＭＦなど）中、
グラフト重合して得られる新規なグラフトポリマーで構
成される。このグラフトポリマーの推定構造は、下記式
で示される。
キサン［１）と（メタ）アクリル系モノマー〔■〕を、
要すれば適当な有機溶媒（たとえばベンゼン、クロロホ
ルム、ンクロロメタン、Ｔ［（１”、ＤＭＦなど）中、
グラフト重合して得られる新規なグラフトポリマーで構
成される。このグラフトポリマーの推定構造は、下記式
で示される。
Ｒ’ Ｒ’ Ｒ’ Ｒ’
Ｒ’Ｃ０ＯＲ’ 〔式中、Ｘは 、Ｑは１〜１００、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’、ｎ、ａ、
ｂ、ｃは前記と同意義である〕 上記グラフト重合は、常法に従い、たとえば窒素置換雰
囲気下、高圧水銀ランプの紫外線照射による光重合、あ
るいは熱重合によって行えばよい。
Ｒ’Ｃ０ＯＲ’ 〔式中、Ｘは 、Ｑは１〜１００、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’、ｎ、ａ、
ｂ、ｃは前記と同意義である〕 上記グラフト重合は、常法に従い、たとえば窒素置換雰
囲気下、高圧水銀ランプの紫外線照射による光重合、あ
るいは熱重合によって行えばよい。
かかる重合によって、無色透明乃至白色固体のグラフト
ポリマーが得られる。なお、重合に際し、（メタ）アク
リル系モノマー〔ＩＴ）＋００４（に対して０．５〜３
部のアゾ系重合開始剤などが使用されてもよい。
ポリマーが得られる。なお、重合に際し、（メタ）アク
リル系モノマー〔ＩＴ）＋００４（に対して０．５〜３
部のアゾ系重合開始剤などが使用されてもよい。
本発明におけるエポキシ樹脂は通常のものが使用されて
よく、特に制限はない。具体例としては以下のものが挙
げられ、１種または２種以上の混合物を使用に供する。
よく、特に制限はない。具体例としては以下のものが挙
げられ、１種または２種以上の混合物を使用に供する。
（１）グリシジルアミン型エポキシ樹脂Ｎ、Ｎ−ジグリ
シジルアミノ基を少なくとも１個有するエポキシ樹脂で
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラグリシジルアミノジフ
ェニルメタン、Ｎ、Ｎジグリシジルメタ（またはバラ）
アミノフェノールグリンノルエーテルおよびそれらの縮
合物。これらはアラルダイトＭＹ７２０（ヂバガイギー
社製）、エポトートｙ Ｉ−（４３４，、Ｙ ｏ ｌ
２０ （東部化成社製）として市販。
シジルアミノ基を少なくとも１個有するエポキシ樹脂で
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラグリシジルアミノジフ
ェニルメタン、Ｎ、Ｎジグリシジルメタ（またはバラ）
アミノフェノールグリンノルエーテルおよびそれらの縮
合物。これらはアラルダイトＭＹ７２０（ヂバガイギー
社製）、エポトートｙ Ｉ−（４３４，、Ｙ ｏ ｌ
２０ （東部化成社製）として市販。
（２）ノボラック型エボキン樹脂
フェノールノボラック型エポキシ樹脂としてエビニーＨ
５２，１５４（シェル化学社製）、ダウエポキシ樹脂Ｄ
ＥＮ４３１，４３８，４３９，４８５（ダウケミカル社
製）、チバガイギ−ＥＰＮＩＩ３１１１、＋１３９（チ
バガイギー社製）等。
５２，１５４（シェル化学社製）、ダウエポキシ樹脂Ｄ
ＥＮ４３１，４３８，４３９，４８５（ダウケミカル社
製）、チバガイギ−ＥＰＮＩＩ３１１１、＋１３９（チ
バガイギー社製）等。
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としてチバガイギ
ーＥＣＮ１２３５．１２７３．１２８０１２９９（チバ
ガイギー社製）、ＥＯＣＮｌ、０２゜１０３．１０４（
日本化業社製）等。
ーＥＣＮ１２３５．１２７３．１２８０１２９９（チバ
ガイギー社製）、ＥＯＣＮｌ、０２゜１０３．１０４（
日本化業社製）等。
（３）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてエピコー
ト８２８，８３４．．８２７．＋ ００１．＋００２．
１００４．１００７．１００９（油化シェル社製）、ダ
ウエポキシＤＥＲ３３１，３３２，６６２，６６３Ｕ、
６６２Ｕ（ダウケミカル社製）、アラルダイト６０７１
．７０７１，７０７２（チバガイギー社製）、エビクロ
ン８４０，８５０，８５５，８６０１０５０．３０５０
，４０５０，７０５０（大日本インキ化学工業社製）等
。
ト８２８，８３４．．８２７．＋ ００１．＋００２．
１００４．１００７．１００９（油化シェル社製）、ダ
ウエポキシＤＥＲ３３１，３３２，６６２，６６３Ｕ、
６６２Ｕ（ダウケミカル社製）、アラルダイト６０７１
．７０７１，７０７２（チバガイギー社製）、エビクロ
ン８４０，８５０，８５５，８６０１０５０．３０５０
，４０５０，７０５０（大日本インキ化学工業社製）等
。
ウレタン変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としテア
デカ１ノジ：／ＥＰＶ−６ＥＰＶ−９ＥＰＶ−１５（脂
層化社製）等。
デカ１ノジ：／ＥＰＶ−６ＥＰＶ−９ＥＰＶ−１５（脂
層化社製）等。
臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてアラルダ
イト８０１１（チバガイギー社製）、ダウエポキシ樹脂
ＤＥＲ５１１（ダウケミカル社製）等。
イト８０１１（チバガイギー社製）、ダウエポキシ樹脂
ＤＥＲ５１１（ダウケミカル社製）等。
（４）脂環式エポキシ樹脂としてアラルダイトＣＹ−１
７９，０Ｙ−１７８，Ｃｌ−１８２，ＣＹ−１８３（ヂ
バガイギー社製）等。
７９，０Ｙ−１７８，Ｃｌ−１８２，ＣＹ−１８３（ヂ
バガイギー社製）等。
（５）その他：ビスフェノールＦ型、レゾルシン型、テ
トラヒトミキシフェニルエタン型、ポリアルコール、ポ
リグリコール型、グリセリントリエーテル型、ポリオレ
フィン型、エボキン化大豆油、エステル型エポキシ樹脂
等も使用することができなお、これらのエポキシ樹脂に
あって、常温液状のむのはそのまま使用できるが、常温
固形のものについては、その融点以上に加熱溶融するか
、あるいは液状エポキシ樹脂を併用して液状化すればよ
い。
トラヒトミキシフェニルエタン型、ポリアルコール、ポ
リグリコール型、グリセリントリエーテル型、ポリオレ
フィン型、エボキン化大豆油、エステル型エポキシ樹脂
等も使用することができなお、これらのエポキシ樹脂に
あって、常温液状のむのはそのまま使用できるが、常温
固形のものについては、その融点以上に加熱溶融するか
、あるいは液状エポキシ樹脂を併用して液状化すればよ
い。
本発明におけるシリコーン樹脂はオイル状のオルガノポ
リシロキサンまたは前記オルガノポリシロキサンを架橋
した固形のいずれも使用することができる。使用量は、
エポキシ樹脂とノリコーン樹脂の重量比か４０：６０〜
９５：５となるように選定する。シリコーン樹脂の比率
かこの範囲より少ないと、改質効果が得られず、またこ
の範囲より多いと、樹脂全体がゲル化状態となる。
リシロキサンまたは前記オルガノポリシロキサンを架橋
した固形のいずれも使用することができる。使用量は、
エポキシ樹脂とノリコーン樹脂の重量比か４０：６０〜
９５：５となるように選定する。シリコーン樹脂の比率
かこの範囲より少ないと、改質効果が得られず、またこ
の範囲より多いと、樹脂全体がゲル化状態となる。
ここで、オイル状オルガノボリシロギザンとしては、通
常数平均分子ｆｆｉ Ｉ ０００〜５００００の両末端
ンラノールオルガノポリシロキサン、具体的には、たと
えば末端ノラノールボリジメチルシロキサン、末端シラ
ノールジフェニルシロキザン、末端ンラノールポリノメ
ヂルーノフェニルシロキサン、ポリテトラメチル−ｐ−
シルフェニレンシロキサンが挙げられる。
常数平均分子ｆｆｉ Ｉ ０００〜５００００の両末端
ンラノールオルガノポリシロキサン、具体的には、たと
えば末端ノラノールボリジメチルシロキサン、末端シラ
ノールジフェニルシロキザン、末端ンラノールポリノメ
ヂルーノフェニルシロキサン、ポリテトラメチル−ｐ−
シルフェニレンシロキサンが挙げられる。
また架橋したシリコーン樹脂とは、上記オイル状の両末
端シラノールオルガノポリシロキサンに、１分子内に少
なくとら２個のアルコキシンリル基を有するシランカッ
プリング化合物を、そのアルコキン基と前者ポリシロキ
サンの水酸基とのモル比率、すなわち〔アルコキシ基）
：ＣＯＨ：）が０１〜１５となるように配合し、これら
を架橋反応することにより構成される。架橋反応は、室
温下または加熱下で行い、また反応触媒（Ｌ−ブチル錫
オキサイド、オクチル酸錫、オクチル酸錫、第三級アミ
ノ化合物、水など）の添加によって反応促進が図れる。
端シラノールオルガノポリシロキサンに、１分子内に少
なくとら２個のアルコキシンリル基を有するシランカッ
プリング化合物を、そのアルコキン基と前者ポリシロキ
サンの水酸基とのモル比率、すなわち〔アルコキシ基）
：ＣＯＨ：）が０１〜１５となるように配合し、これら
を架橋反応することにより構成される。架橋反応は、室
温下または加熱下で行い、また反応触媒（Ｌ−ブチル錫
オキサイド、オクチル酸錫、オクチル酸錫、第三級アミ
ノ化合物、水など）の添加によって反応促進が図れる。
なお、上記シランカップリング化合物としては、アミノ
ンラン化合物〔たとえばγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、β−アミノエヂルトリメトキンンラン、γ−
アミノブロピルジエトキノメヂルシラン、γ−アリルア
ミノプロピルトリメトキンシラン、β−（β−アミノエ
ヂルチオエチル）ジエトキシメチルンラン、β−（β−
アミノエチルヂオエチル）トリメトキンノラン、β−フ
ェニルアミノブロビルトリメトキンンラン、γ−シクロ
ヘキンルアミノブロビルトリメトキンンラン、γ−ベン
ジルアミノプロビルトリメトキンシラン、γ−（ビニル
ベンノルアミノプロビル）トリエ）・キノンラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シンラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ビルメチルンメトキシシラン、β−アミノエチルアミノ
メチルトリメトキンンラン、γ−〔β−（β−アミノエ
チルアミノエチルアミノ）プロピル〕トリエトキンシラ
ン、Ｎ−（３−トリエトキンシリルプロピル）ウレアな
ど〕、メルカプトシラン化合物〔たとえば３−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、３メルカプトプロ
ピルトリエトキンシラン、メルカプトメチルトリメトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
など〕、エポキシンラン化合物〔たとえばβ−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
、Ｃ２−（３４−エポキシ−４−メチルシクロヘキンル
）プロピル〕メチルジエトキシノラン、（３−グリッド
キンプロピル）メチルジエトキシノラン、３−グリシド
キシブロビルトリメトキンノランなと〕、イソンアネー
トシラン化合物〔たとえばγ−イソンアネートブロビル
トリエ！・キノンラン、γ−イソンアネートプロビルト
リメＩ・キノンランなと〕が挙げられる。
ンラン化合物〔たとえばγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、β−アミノエヂルトリメトキンンラン、γ−
アミノブロピルジエトキノメヂルシラン、γ−アリルア
ミノプロピルトリメトキンシラン、β−（β−アミノエ
ヂルチオエチル）ジエトキシメチルンラン、β−（β−
アミノエチルヂオエチル）トリメトキンノラン、β−フ
ェニルアミノブロビルトリメトキンンラン、γ−シクロ
ヘキンルアミノブロビルトリメトキンンラン、γ−ベン
ジルアミノプロビルトリメトキンシラン、γ−（ビニル
ベンノルアミノプロビル）トリエ）・キノンラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シンラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ビルメチルンメトキシシラン、β−アミノエチルアミノ
メチルトリメトキンンラン、γ−〔β−（β−アミノエ
チルアミノエチルアミノ）プロピル〕トリエトキンシラ
ン、Ｎ−（３−トリエトキンシリルプロピル）ウレアな
ど〕、メルカプトシラン化合物〔たとえば３−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、３メルカプトプロ
ピルトリエトキンシラン、メルカプトメチルトリメトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
など〕、エポキシンラン化合物〔たとえばβ−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
、Ｃ２−（３４−エポキシ−４−メチルシクロヘキンル
）プロピル〕メチルジエトキシノラン、（３−グリッド
キンプロピル）メチルジエトキシノラン、３−グリシド
キシブロビルトリメトキンノランなと〕、イソンアネー
トシラン化合物〔たとえばγ−イソンアネートブロビル
トリエ！・キノンラン、γ−イソンアネートプロビルト
リメＩ・キノンランなと〕が挙げられる。
本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、上記所定割合のエ
ポキシ樹脂とノリコーン樹脂に、前記高分子分散剤を加
え、これらを撹拌混合することにより製造され、エポキ
シ樹脂マトリックス中に粒径０．４〜１，０μ範囲のシ
リコーン樹脂粒子が安定分散状態で存在する。８０℃×
７日後もその分散粒子径は変化しない。ここで、高分子
分散剤の使用ｍは、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂の合
計量１００部に対して１〜１０部、好ましくは２〜５部
の範囲で選定する。１部未満であると、シリコーン樹脂
の所望の分散安定効果か得られず、また１０部を越えて
も、分散安定効果はそれ以上増大せず、しかも分散剤自
体のブリード、コストアップの点で不利となる。
ポキシ樹脂とノリコーン樹脂に、前記高分子分散剤を加
え、これらを撹拌混合することにより製造され、エポキ
シ樹脂マトリックス中に粒径０．４〜１，０μ範囲のシ
リコーン樹脂粒子が安定分散状態で存在する。８０℃×
７日後もその分散粒子径は変化しない。ここで、高分子
分散剤の使用ｍは、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂の合
計量１００部に対して１〜１０部、好ましくは２〜５部
の範囲で選定する。１部未満であると、シリコーン樹脂
の所望の分散安定効果か得られず、また１０部を越えて
も、分散安定効果はそれ以上増大せず、しかも分散剤自
体のブリード、コストアップの点で不利となる。
かかる本発明組成物は、均一分散した各種のシリコーン
樹脂粒子を含有するものであり、所望の改質効果が達成
され、特に耐衝撃性や残部内部応力緩和等が付与される
。本発明組成物は、通常のエポキシ樹脂の硬化剤等の存
在下で硬化する。用途としては、たとえば誘電率が低い
ことからＩＣ用封止材、良好な撥水性、耐衝撃性大、可
撓性大の点から各種コーテイング材、塗料、接着剤、プ
リプレグなどへの適用が挙げられる。
樹脂粒子を含有するものであり、所望の改質効果が達成
され、特に耐衝撃性や残部内部応力緩和等が付与される
。本発明組成物は、通常のエポキシ樹脂の硬化剤等の存
在下で硬化する。用途としては、たとえば誘電率が低い
ことからＩＣ用封止材、良好な撥水性、耐衝撃性大、可
撓性大の点から各種コーテイング材、塗料、接着剤、プ
リプレグなどへの適用が挙げられる。
次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
実施例Ｉ
メルカプトポリシロキサン〔東しシリコーン（味）製、
ＢＸ１６−８３８Ａ、メルカプト当量３３００、前記式
（１）において、Ｒ’ ＝ ＣＨｉ、Ｒ１＝ＣＨ＊）５
ｆ’ｌＫとメチルメタクリレート１００部を、ジクロロ
メタン１００部中５℃にて高圧水銀ランプを２時間照射
する光重合に付し、次いでメタノールで分別精製して白
色固体のグラフトポリマーを得る（重合収率４５％）。
ＢＸ１６−８３８Ａ、メルカプト当量３３００、前記式
（１）において、Ｒ’ ＝ ＣＨｉ、Ｒ１＝ＣＨ＊）５
ｆ’ｌＫとメチルメタクリレート１００部を、ジクロロ
メタン１００部中５℃にて高圧水銀ランプを２時間照射
する光重合に付し、次いでメタノールで分別精製して白
色固体のグラフトポリマーを得る（重合収率４５％）。
該ポリマーのＩＲ分析の結果、＝Ｃ０Ｏ−（１７２０ｃ
ｍ−リ、−９ｉＯ−（１０００〜ｌ ｌ ＯＱＣ！ｌ−
’）を確認した。
ｍ−リ、−９ｉＯ−（１０００〜ｌ ｌ ＯＱＣ！ｌ−
’）を確認した。
実施例２
実施例！と同じメルカプトポリシロキサン（メルカプト
当量３３００）１０部とベンジルメタクリレート１００
部を、ジクロロメタン１００部中５℃にて高圧水銀ラン
プを２．５時間照射する光重合に付し、次いでメタノー
ルで分別精製して白色固体のグラフトポリマーを得る（
重合収率５２％）。該ポリマーのＩＲ分析の結果、−Ｃ
ＯＯ−（１７２０ｃｍ−つ、−９ｉＯ−（ｌ Ｏ００〜
Ｉ Ｉ Ｏ０ｃｒＡ−’）を確認した。
当量３３００）１０部とベンジルメタクリレート１００
部を、ジクロロメタン１００部中５℃にて高圧水銀ラン
プを２．５時間照射する光重合に付し、次いでメタノー
ルで分別精製して白色固体のグラフトポリマーを得る（
重合収率５２％）。該ポリマーのＩＲ分析の結果、−Ｃ
ＯＯ−（１７２０ｃｍ−つ、−９ｉＯ−（ｌ Ｏ００〜
Ｉ Ｉ Ｏ０ｃｒＡ−’）を確認した。
実施例３
メルカプトポリシロキサン〔東しシリコーン（株）製、
ＢＸ１６−８３８、メルカプト当量３３０００、前記式
（１）において、Ｒ’ ＝ ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ，）Ｉ
０１１とブチルアクリレート５０部およびメチルメタ
クリレート５０部を、５℃にて高圧水銀ランプを２時間
照射する光重合に付し、次いでメタノールで精製して白
色固体のグラフトポリマーを得る（重合収率４０％）。
ＢＸ１６−８３８、メルカプト当量３３０００、前記式
（１）において、Ｒ’ ＝ ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ，）Ｉ
０１１とブチルアクリレート５０部およびメチルメタ
クリレート５０部を、５℃にて高圧水銀ランプを２時間
照射する光重合に付し、次いでメタノールで精製して白
色固体のグラフトポリマーを得る（重合収率４０％）。
該ポリマーのＩＲ分析の結果、−ＣＯＯ−（１７２０ｃ
ｍ−’）、−８ｉＯ−（１０００〜Ｉ １００ｃｍ＝）
を確認した。
ｍ−’）、−８ｉＯ−（１０００〜Ｉ １００ｃｍ＝）
を確認した。
実施例４
実施例３と同じメルカプトポリシロキサン（メルカプ）
・当１１３３０００）１０部とブチルアクリレート２０
部およびメチルメタクリレート８０部を、ＡＩＢＮ（１
部）の存在下、７０℃で２時間の熱重合に付し、白色固
体のグラフトポリマーを得る（変換率７０％）。該ポリ
マーのＩＲ分析の結果、Ｃｏｏ−（１７１０ｃｍ−’）
、−５ｉＯ−（１０００〜１１００ｃ＋１１〜りを確認
した。
・当１１３３０００）１０部とブチルアクリレート２０
部およびメチルメタクリレート８０部を、ＡＩＢＮ（１
部）の存在下、７０℃で２時間の熱重合に付し、白色固
体のグラフトポリマーを得る（変換率７０％）。該ポリ
マーのＩＲ分析の結果、Ｃｏｏ−（１７１０ｃｍ−’）
、−５ｉＯ−（１０００〜１１００ｃ＋１１〜りを確認
した。
実施例５
（１）エポキシ樹脂組成物
実施例１へ−４の各グラフｊ・ポリマーを分散剤として
用い、下記表１に示す組成（部数）のエポキシ樹脂組成
物Ｎｏ、１〜４を得る。この組成物の分散樹脂位子の初
期粒径（光学顕微鏡による）を表１（、二併記する。
用い、下記表１に示す組成（部数）のエポキシ樹脂組成
物Ｎｏ、１〜４を得る。この組成物の分散樹脂位子の初
期粒径（光学顕微鏡による）を表１（、二併記する。
注■） ビスフェノールＡ型、油化ンエル社製、エピコ
ート８２８ ■）末端シラノールのオルガノボリジメヂルシロキサン 情造式 ％式％ ■）ＴＨＦの１０％溶液 （２）安定試験 各組成物Ｎｏ、Ｉ〜４を８０℃で７日間貯蔵したが、表
１に記載の通り、いずれも分散樹脂粒子の粒径変動は極
くわずかであるか、あるいは全く認められなかった。
ート８２８ ■）末端シラノールのオルガノボリジメヂルシロキサン 情造式 ％式％ ■）ＴＨＦの１０％溶液 （２）安定試験 各組成物Ｎｏ、Ｉ〜４を８０℃で７日間貯蔵したが、表
１に記載の通り、いずれも分散樹脂粒子の粒径変動は極
くわずかであるか、あるいは全く認められなかった。
実施例６
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェル社製、エ
ピコート８１２８）６０部に、Ｌ−ブチル錫オキサイド
０，５部を加え、８０℃状態の加熱下で撹拌しながら、
末端シラノールのオルガノポリツメチルシロキサン（分
子量２５０００）４０部、架橋剤として３−グリンドキ
シブロビルトリメトキシンラン１部、および実施例１の
グラフトポリマーのＴＩ−ＩＰＩＯ％溶液２０部を分散
剤として加え、６時間撹拌混合する。この組成物は乳白
色のオイル状であり、架橋したシリコーン樹脂分散粒子
の粒径は０．５〜１．５μｍであり、均一に分散したエ
ポキシ樹脂組成物であった。
ピコート８１２８）６０部に、Ｌ−ブチル錫オキサイド
０，５部を加え、８０℃状態の加熱下で撹拌しながら、
末端シラノールのオルガノポリツメチルシロキサン（分
子量２５０００）４０部、架橋剤として３−グリンドキ
シブロビルトリメトキシンラン１部、および実施例１の
グラフトポリマーのＴＩ−ＩＰＩＯ％溶液２０部を分散
剤として加え、６時間撹拌混合する。この組成物は乳白
色のオイル状であり、架橋したシリコーン樹脂分散粒子
の粒径は０．５〜１．５μｍであり、均一に分散したエ
ポキシ樹脂組成物であった。
この組成物を８０℃で７日間貯蔵後の分散樹脂粒子の粒
径は０．５〜１．５μｍであり、径変動は認められなか
った。
径は０．５〜１．５μｍであり、径変動は認められなか
った。
粒子の粒
特許出願人 サンスター技研株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一もしくは異なって、
ＣＨ＿３またはフェニル、ｎは０〜４の整数、およびａ
＋ｂ＋ｃ＝１〜２５０（ｂ≠０）である〕で示される側
鎖にメルカプト基を有するオルガノポリシロキサンに、
式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３はＨまたはＣＨ＿３、およびＲ＾４は▲
数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ または炭素数１〜４の低級アルキル基である〕の（メタ
）アクリル系モノマーの少なくとも１種をグラフト重合
して得られるグラフトポリマーから成る高分子分散剤。 ２、オルガノポリシロキサンと（メタ）アクリル系モノ
マーの重量比が１：１０〜２０である請求項第１項記載
の高分子分散剤。 ３、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂および請求項第１項
記載の高分子分散剤から成り、エポキシ樹脂とシリコー
ン樹脂の重量比が４０：６０〜９５：５で、かつ高分子
分散剤の配合量がエポキシ樹脂とシリコーン樹脂の合計
量１００重量部に対して１〜１０重量部であることを特
徴とするエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1092635A JP2713760B2 (ja) | 1988-11-16 | 1989-04-12 | 高分子分散剤およびエポキシ樹脂組成物 |
| US07/436,710 US5079313A (en) | 1988-11-16 | 1989-11-15 | Polymer dispersing agent and epoxy resin composition |
| DE3938157A DE3938157A1 (de) | 1988-11-16 | 1989-11-16 | Dispersionsmittel fuer ein polymerisat und epoxyharzmasse |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-290931 | 1988-11-16 | ||
| JP29093188 | 1988-11-16 | ||
| JP1092635A JP2713760B2 (ja) | 1988-11-16 | 1989-04-12 | 高分子分散剤およびエポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02225509A true JPH02225509A (ja) | 1990-09-07 |
| JP2713760B2 JP2713760B2 (ja) | 1998-02-16 |
Family
ID=26434025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1092635A Expired - Fee Related JP2713760B2 (ja) | 1988-11-16 | 1989-04-12 | 高分子分散剤およびエポキシ樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5079313A (ja) |
| JP (1) | JP2713760B2 (ja) |
| DE (1) | DE3938157A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992012204A1 (en) * | 1990-12-28 | 1992-07-23 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composite composition excellent in transparency and production thereof |
| JP2006299128A (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Matsushita Electric Works Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた半導体装置 |
| KR101313830B1 (ko) * | 2008-11-28 | 2013-10-01 | 와커 헤미 아게 | 실록산 혼합물을 함유하는 에폭사이드 수지, 그의 제조 방법 및 용도 |
| JP2014074187A (ja) * | 2014-01-31 | 2014-04-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | グラフト共重合体及びその製造方法、難燃剤、熱可塑性樹脂組成物、並びに成形体 |
| JP2015129287A (ja) * | 2009-07-10 | 2015-07-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 電気用積層板組成物における使用のためのコア／シェルゴム |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0128354B1 (ko) * | 1989-04-27 | 1998-04-03 | 사까노 쓰네까즈 | 수지 조성물 및 투명 박막 형성법 |
| US5468477A (en) * | 1992-05-12 | 1995-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products |
| EP0761722B1 (en) * | 1995-03-14 | 2002-06-12 | Nagase-Ciba Ltd. | Organopolysiloxane derivative |
| DE19802295C1 (de) * | 1998-01-22 | 1999-04-01 | Goldschmidt Ag Th | Dispergiermittel zur Herstellung wäßriger Pigmentpasten |
| BR0012273A (pt) | 1999-07-08 | 2002-04-02 | Sunstar Engineering Inc | Material de subenchimento para embalagem de semicondutor |
| US7807739B2 (en) * | 2006-02-14 | 2010-10-05 | Rohm And Haas Company | Aqueous emulsion polymer |
| JP2008274116A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Three M Innovative Properties Co | グラフト化シリコーンポリマー及びそれよりなる製品 |
| JP2009161598A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Three M Innovative Properties Co | （メタ）アクリルグラフトシリコーンポリマー処理粉体及びそれを用いた製品 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4268655A (en) * | 1979-12-03 | 1981-05-19 | Dow Corning Corporation | Ferrocene catalyzed elastomer formation |
| JPH01272619A (ja) * | 1987-07-22 | 1989-10-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | エポキシ樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-04-12 JP JP1092635A patent/JP2713760B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-15 US US07/436,710 patent/US5079313A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-16 DE DE3938157A patent/DE3938157A1/de not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992012204A1 (en) * | 1990-12-28 | 1992-07-23 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composite composition excellent in transparency and production thereof |
| US5391647A (en) * | 1990-12-28 | 1995-02-21 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composite composition having high transparency and process for producing same |
| JP2006299128A (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Matsushita Electric Works Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた半導体装置 |
| KR101313830B1 (ko) * | 2008-11-28 | 2013-10-01 | 와커 헤미 아게 | 실록산 혼합물을 함유하는 에폭사이드 수지, 그의 제조 방법 및 용도 |
| JP2015129287A (ja) * | 2009-07-10 | 2015-07-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 電気用積層板組成物における使用のためのコア／シェルゴム |
| JP2014074187A (ja) * | 2014-01-31 | 2014-04-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | グラフト共重合体及びその製造方法、難燃剤、熱可塑性樹脂組成物、並びに成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5079313A (en) | 1992-01-07 |
| JP2713760B2 (ja) | 1998-02-16 |
| DE3938157A1 (de) | 1990-05-17 |
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