JPH02225570A

JPH02225570A - 反応性染料

Info

Publication number: JPH02225570A
Application number: JP1331414A
Authority: JP
Inventors: Karl-Heinz Schuendehuette; カルル―ハインツ・シユンデヒユツテ; Manfred Groll; マンフレート・グロル; Josef W Stawitz; ヨゼフ・バルター・シユタビツツ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1988-12-23
Filing date: 1989-12-22
Publication date: 1990-09-07
Also published as: EP0374661A1; DE3843558A1; US5070193A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、式［式中、ＮｉＰｃ−ニッケル７りロシアニンの基であり、Ｒ’、Ｒ”−Ｈまたは任意に置換されていてもよいＣ、
−Ｃ、−アルキルであり、Ｂ−−任意に置換されていてもよいフェニレン、Ｃ、−
Ｃ、−アルキレンまたはフェニル−ＣＩ−０４−アルキ
レンであり、ａ−１，５〜３．２、好適には２．５〜３．１であり、ｂ−１，５〜０．８、好適には１．２〜０．９であり、ａ＋ｂは３〜４である］の反応性染料に関するものである。

スルホまたはスルホンアミド基のそれぞれが７タロシア
ニンの異なるベンゼン環に３−まｔ；は４−位置で結合
されている。

Ｈ以外の適当な基Ｒ１およびＲ８は例えば、０Ｈ１ＣＯ
ＯＨ−１Ｏ５ＯｓＨ−または５０．Ｈ−置換されたＣＩ
Ｃ４−アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、
β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル、β−
カルボキシエチルおよびβ−スルホエチルである。

適当な基Ｂは特に、任意にＣ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ＋
　−Ｃ４−アルコキシ、／１０ゲン、特にＣＱ、ニトロ
、シアノ、Ｃ０ＯＨ，ＳＯ，Ｈ，カルボキサミド、スル
ホンアミド、アシルアミノ、特にＣｌ−Ｃ１−アルキル
カルボニルアミノまたは−ＮＨＣＯＮＨ！、−ＣＨｘ　
ＣＨ＊ −ＣＨ！　ＣＨｔ　ＣＨ！　−−ＣＨ！　Ｃ＊　Ｈｓ−
により置換されていてもよいフェニレンである。

Ｂの例は、１．２−７エニレン、１．３−フェニレン、
■、４−フェニレン、３−メチル−１，４フエニレン、
２−メチル−１，４−フェニレン、２−メチル−５−ク
ロロ−１，４−フェニレン、４−メトキシ−１，３−フ
ェニレン、３−メトキシ−１，４−フェニレン、４−ク
ロロ−１，３−フェニレン、２−クロロ−１，４−７二
二レン、５−カルボキサミド−１，３−フェニレン、１
．４−フェニレン−２−スルホン酸、１．３−フェニレ
ン−４−スルホン酸、１．３−　フェニレン−５−カル
ボン酸、１．３　　ｙユニしジー４−カルボン酸である
。

好適な染料類（１）は、Ｒ’、Ｒ”−Ｈであり、Ｂ−任意にＣ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコ
キシ、ハロゲンにより置換されていてもよいフェニレン
であり、ａ＝２．５〜３．１であり、ｂ−１，２〜０．９である、ものである。

好適な染料類（１）には、Ｒ自、Ｒ’−Ｈであり、Ｂ−任意にさらにＣ１Ｃａ−アルキル、Ｃ，−Ｃ。

アルコキシ　／Ｘロゲンにより置換されていてもよいス
ルホ−またはカルボキシ−フェニレンであり、ａ＝２．
５〜３．１であり、ｂ−１，２〜０．９である、ものも包含される。

特に好適な染料類（Ｉ）は、Ｒ′、Ｒ”−Ｈであり、Ｂ−フェニレンであり、ａ＝２．５〜３．１であり、ｂ−１，２〜０．９である、ものである。

示されている式は遊離酸のものである。−船釣には、従
来の製造工程で得られる塩類特にアルカリ金属またはア
ンモニウム塩類が使用される。

染料（Ｉ）は例えば、式１式中、Ｎ１Ｐｃ＝Ｎｉ−フタロシアニンの基であり、ｑ−０，
２〜２．０であり、そしてｐ　＝　２．０〜３．８であるＪのニッケルックロシアニンスルホニルクロライドを０．
８〜１．２モルの式の４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンと反応さ
せることにより、容易に製造できる。

上記の染料類の他の製造方法は、最初に式（ＩＩ）のフ
タロシアニンスルホニルクロライドを０．８〜１．２モ
ルの式１式中、Ｂ、Ｒ’およびＲ”ｌｔ式（１）に関して定義されてい
る如くであるＪのアミンと反応させそして次に依然として存在している
かもしれないクロロスルホニル基を加水分解することに
より、製造される。

式（ＩＩＩ）のアミンは、対応するジアミンを一端にお
いて２０〜３５°ｃ＋＝１ｉいて水性懸濁液中で式１式
中、Ｂ、Ｒ’およびＲ″は式（１）に関して定義されている
如くである］のアミンと反応させ、必要に応じてアシルアミノ基を加
水分解し、そして得られた塩基性染料を０゜８〜１．２
モルの式の４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジンと反応さ
せることからなっている。

式（ｎ）のＮｉ−フタロシアニンスルホニルクロライド
は、Ｎｉ−７タロシアニンをクロロスルホン酸中で約１
３０−１４０°Ｃにおいて処理することにより、製造さ
れる。

式（ｍ）のアミン類は例えば下記のものである＝４−（
３−アミノフェニル）アミノ−５−クロロ−６−フルオ
ロピリミジン、４、−（４−アミノフェニル）アミノ−５−クロロ−〇
−フルオロピリミジン、４−（２−アミノフェニル）アミノ−５−クロロ−６−
フルオロピリミジン、４−（４−メチルアミノフェニル）アミノ−５−クロロ
−６−フルオロピリミジン、４−（３−アミノ−４−メチルフェニル）アミノ−５−
クロロ−６−フルオロピリミジン、４−（４−アミノ−
３−クロロフェニル）アミノ−５−クロロ−６−フルオ
ロピリミジン、４−（３−アミノフェニル−４−スルホ
）アミノ−５−クロロ−６−フルオロピリミジン、４−
（３−アミノ−４−カルボキシフェニル）アミノ−５−
クロロ−６−フルオロピリミジン、４−（４−アミノフ
ェニル）メチルアミノ−５−クロロ−６−フルオロピリ
ミジン、４−（２−アミノエチル）アミノ−５−クロロ−６＝フ
ルオロピリミジン、４−（２−メチルアミノエチル）メチルアミノ−５−ク
ロロー６−フルオロピリミジン。

式（Ｖ）のアミン類の例は下記のものである：４−アミ
ノホルムアニリド、３−アミ７′ホルムアニリド、２−
アミノアセトアニリド、３−アミノアセトアニリド、４
−アミノアセトアニリド、３〜アミノフエニルオキサミ
ド酸、４−アミノ２エニルオキサミド酸、Ｎ−（３−ア
ミノフェニル）−２〜ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−（
４−アミンフェニル）＝Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−
（４−アミノフェニル）−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ
−（４−アミノフェニル）−Ｎ−エチルアセトアミド、
Ｎ−（４−アミノ−２，５〜ジクロロ７エ二ル）アセト
アミド、Ｎ−（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アセ
トアミド、Ｎ−（５−アミノ−２−メチルフェニル）ホ
ルムアミド、Ｎ−（５−アミノ−２−メチルフェニル）
アセトアミド、Ｎ−（３−アミノ−２−メチルフェニル
）アセトアミド、Ｎ−（３−アミノ−４−メチルフェニ
ル）−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−（４−アミノ−３
−メチルフェニル）アセトアミド、Ｎ−（２−アミノ−
４−メチルフェニル）アセトアミド、Ｎ−（アセチル７
ミ／）−２−アミノ安息香酸、５−（アセチルアミノ）
−２−アミノ安息香憩、アセチルエチレンジアミン。

式（Ｖｌ）のアミン類の例は下記のものである：１．３
−ジアミノベンゼン、ｌ、４−’；アミノベンゼン、１
．３−’；アミノベンゼンー４−スルホン１１、ｌ、４
−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１．３−ジアミ
ノベンゼン−４−カルボン酸、ｌ。

４−ジアミノベンゼン−２−カルボン酸、２−クロロ−
１，４−フユニレンジアミン、２−ニトロ−１，４−フ
ユニレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン。

式（ＩＩ）のフタロシアニンスルホニルクロライドと式
（ＩＩＩ）、（Ｖ）および（Ｖｌ）のアミンの反応は好
適には、水性溶液または懸濁液中で０〜３０℃および６
〜１１のｐＨ値において実施される。

（ＩＩ）と（Ｖ）の反応後のアシルアミ７基の加水分解
は、酸性媒体中だけでなくアルカリ性媒体中においても
７０〜８０°の温度において実施できる。

塩基性染料と式（ＩＶ）のジフルオロクロロピリミジン
の反応は、水溶液中でｐＨ６〜７および２０°〜３５℃
において行われる。

式（ｒｌ）のフタロシアニンスルホニルクロライドを式
（ＩＩ）のアミンと反応させる場合には、単離されたア
ミン（ＩＩＩ）から出発する必要はない。

それとは対照的に、ジアミンを一端で４，６−ジフルオ
ロ−５−クロロピリミジンと反応させて得られた（ＩＩ
Ｉ）の懸濁液を７りロシアニンスルホニルクロライドと
の反応用に使用することができる。

新規な染料類は、ヒドロキシル−およびアミド−含有織
物物質、例えばセルロース、羊毛または合成ポリアミド
頭部のものの染色および捺染用に非常に適している。そ
れらは−収約な方法で適用される。

下記の実施例において、部数は重量部でありそして温度
は摂氏温度である。

実施例１５７．５部の９９％純度ニッケル７りロシアニンを２５
７部のクロロスルホン酸中で１３６〜１３８℃において
８時間にわたり攪拌した。溶融物を２５″に冷却し、そ
して少量のクロロスルホン酸で希釈する前または希釈し
た後に氷上１；放出し、その間の温度は＋３℃を越えて
はならなかった。

懸濁液を吸引濾過し、そしてフィルター残渣を１５０部
の３０％強度塩酸が加えられている１、６００ｓの氷水
で洗浄した。

フィルター残渣を１．０００部の氷水中に加えそして１
５分間攪拌した。２６．５部の４−フルオロ−５−１’
ロロ−６−（３−７ミノフェニル）アミノピリミジンを
攪拌しながら加えた。懸濁液のｐＨを９０分間にわたる
水酸化ナトリウム溶液の添加により９．０とし、その間
に温度は同時に２３″に上昇した。混合物をｐＨ９およ
び２０〜２４°において反応が終了するまで攪拌した。

染料を塩析し、ｐＨ７で短時間攪拌し、吸引濾過し、そ
して希ＮａＣＱ溶液で繰り返し覆った。染料を６０’に
おいて乾燥した。それは遊離酸形で式に一致していた。

λ最大（ｎｍ）、６５７．６２１゜該染料は木綿を極端
に洗濯堅牢性および光堅牢性である置きがかった緑色の
色調に染色し、ここで最適な染色温度は８０°であった
。

２章に記されている２６．５部の４−フルオロ−５−ク
ロロ−６−（３−アミノフェニル）アミノピリミジンを
等量の４−フルオロ−５−クロロ−６−（４−アミノフ
ェニル）アミノピリミジンまたは等量の４−フルオロ−
５−クロロ−６−（４−アミノフェニル）メチルアミノ
ピリミジンで置換しても、同様な性質を有する染料類が
得られた。

！夏且ユ５７．５部の９′９％純度ニッケルックロシアニンを２
５７部のクロロスルホン酸中で１３６〜１３８℃におい
て８時間にわたり攪拌した。溶融物を２５６に冷却し、
そして少量のクロロスルホン酸で希釈する前まｔ；は希
釈した後に氷上に放出し、その間の温度は＋３℃を越え
てはならなかった。

懸濁液を吸引濾過し、そしてフィルター残渣を１５０部
の３０％強度塩酸が加えられている１、６００部の氷水
で洗浄した。

フィルター残渣を５００部の氷水中に加えモして０〜３
″において１５分間攪拌した。３２部の３−アミノアセ
トアニリド・塩酸塩（５１，６％強度）を次に攪拌しな
がら加えた。懸濁液の９Ｈを９０分間にわたりｐＨ１Ｏ
とし、そして同時に温度を２４＠に上昇させた。混合物
をｐＨ１Ｏにおいて反応が終了するまで攪拌し、そして
ｐＨを９゜０に下げながら温度を７０″に上昇させた。

アセチルアミノ基を加水分解するために、２７６部の３
０．７％強度水酸化ナトリウム溶液を攪拌しながら加え
、そして加水分解反応を７２６において６時間行った。

塩基性染料を塩酸の添加により沈澱させ、吸引濾別し、
そして希塩酸で短時間洗浄した。

塩基性染料のペーストを充分圧縮乾燥させ、そして次に
ｐＨ７の１．５００＋（！の水中に溶解させｔ；。６．
５〜７．０の９Ｈを保ちながら、次に１７゜５部の４．
６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン（溶融状！ｍ）
を２６〜３０’において嫡々添加した。混合物をｐＨ６
，５〜７．０で反応が終了するまで３０〜４０″におい
て攪拌しｔ；。混合物を次に２０〜２５″に冷却し、そ
して５００部のＮａＣＱ溶液の徐々の添加により染料を
沈澱させた。染料を吸引濾別しそして５０〜６０＠にお
いて乾燥した・。はとんど定量的収率で得られた染料は
遊離酸形で式に一致していた。λ最大（ｎ　ｍ）、６５７ｉ６２１゜
それは木綿を非常に洗濯堅牢性および光堅牢性である胃
色がかった緑色の色調に染色し、ここで最適な染色温度
は８０″であった。

実施例３５７．５部の９９％純度ニッケルフタロシアニンを１８
０部のクロロスルホン酸中で１３６〜１３８°Ｃにおい
て８時間にわたり攪拌した。溶融物を２５″に冷却し、
そして少量のクロロスルホン酸で希釈する前または希釈
した後に氷上に放出し、その間の温度は＋３℃を越えて
はならなかった。

フィルター残渣を１．０００部の氷水中に加えそして１
５分間攪拌した。２１．５部の４−フルオロ−５−’Ｆ
ロロー６−（３−アミノフェニル）アミノピリミジンを
攪拌しながら加えた。懸濁液のｐＨを９０分間にわたる
水酸化ナトリウム溶液の添加により１０とした。ｉｌＦ
、金物をＯ〜５°およびｐＨ１Ｏにおいて攪拌し、２０
℃に加熱し、そして反応が終了するまでｐＨ１０および
２０−２４℃において攪拌した。染料を塩析し、ｐＨ７
で短時間攪拌し、吸引濾過し、そして希ＮａＣ（２溶液
で繰り返し覆った。染料を６０″において乾燥した。そ
れは遊離酸形で式と一致していた。λ最大（ｎｍ）、６５７；６２１゜該
染料は木綿を極端に洗濯堅牢性および光堅牢性である胃
色がかった緑色の色調に染色し、ここで最適な染色温度
は８０°であった。

２１Ｅに記されている２１．５部の４−フルオロ−５−
１０ロー６−（３−アミノフェニル）アミノピリミジン
を等量の４−フルオロ−５−クロロ−６−（３−クロロ
−４−アミノフェニル）アミノピリミジンまたは等量の
４−フルオロ−５−クロロ−６−（３−アミノ−４−メ
チルフェニル）アこノビリミジンで置換しても、同様な
性質を有）る染料類が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＮｉＰｃ＝ニッケルフタロシアニンの基であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２＝Ｈまたは任意に置換されていてもよい
Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルであり、Ｂ＝任意に置換されていてもよいフェニレン、Ｃ＿２−
Ｃ＿３−アルキレンまたはフェニル−Ｃ＿１−Ｃ＿４−
アルキレンであり、ａ＝１．５〜３．２、好適には２．５〜３．１であり、ｂ＝１．５〜０．８、好適には１．２〜０．９であり、ａ＋ｂは３〜４である］の反応性染料。２、Ｒ＾１、Ｒ＾２＝Ｈであり、Ｂ＝任意にＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４
−アルコキシ、ハロゲンにより置換されていてもよいフ
ェニレンであり、ａ＝２．５〜３．１であり、ｂ＝１．２〜０．９である、特許請求の範囲第１項記載の反応性染料。３、Ｒ＾１、Ｒ＾２＝Ｈであり、Ｂ＝任意にさらにＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−
Ｃ＿４−アルコキシ、ハロゲンにより置換されていても
よいスルホ−またはカルボキシ−フェニレンであり、ａ
＝２．５〜３．１であり、ｂ＝１．２〜０．９である、特許請求の範囲第１項記載の反応性染料。４、Ｒ＾１、Ｒ＾２＝Ｈであり、Ｂ＝フェニレンであり、ａ＝２．５〜３．１であり、ｂ＝１．２〜０．９である、特許請求の範囲第１項記載の反応性染料。５、ヒドロキシル−およびアミド−含有織物物質を染色
および捺染するための特許請求の範囲第１〜４項に記載
の染料の使用。