JPS5848672B2 - セルロ−ズ系繊維の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース系繊維を濃青色に染色する男法に関
する。

更に詳しくは本発明は、遊離酸の形で下記一般式（１） （式中、Ｘ１，Ｘ２はそれぞれ水素原子、メチル基、メ
トキシ基、塩素原子、カルボン酸基またはスルホン酸基
、Ｙは水素原子またはメチル基、２， ， ２２． ２
３はそれぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ
基、スルホン酸基またはカルボン酸基を表わす。

で示される染料を用いることを特徴とするセルロース系
繊維の染色法である。

ベンゼン又はナフタレン系のジアゾニウム化合物２モル
と１−アミノー８−ナフトールスルホン酸類１モルとを
カップリングすることにより繊維材料上に緑から青色の
色相を与える水溶性染料が得られることは既に知られて
いる。

そして該染料のうち、モノハロゲノｌ− ＩＪアジニル
基を有する染料は反応染料としてよく知られている。

しかしこれらの反応染料は、一般に染色温度に高温を要
し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使用される
にすぎず、更に、得られた染色物の酸安定性か低いとい
う欠点を有しているため、実用的には決して充分とは言
えなかった。

一方、β−スルファートエチルスルホン基ヲ有する染料
かいわゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の
染色に適用されることは公知である。

しかし、β−スルファートエチルスルホン基を有するア
ゾ系の濃青色反応染料による染色物は、一般に塩素堅牢
度が低く、水道水に含まれる塩素による退色現象がしは
しは問題となっている。

このようなことから、本発明者らは特に塩素堅牢度かす
ぐれており、さらに充分な耐光堅牢度、汗日光堅牢度を
かねそなえた濃青色のビニルスルホン型反応染料を求め
て鋭意検討を行なった結果、前記一般式（１）で示され
る染料、すなわち、反応基としてβ−スルファートエチ
ルスルホン基と、モノクロルトリアジニル基を有するジ
スアゾ染料かこれらの条件に合致する濃青色の染色物を
与えることを見い出した。

また、本発明の染料は、前記のようなモノクロル｝ Ｉ
Ｊアジニル基を有する反応性染料の欠点をも解消できる
ことを見い出した。

本発明において、セルロース系繊維としてはたとえば木
綿１麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然ある
いは再生セルロース繊維をあげることかできる。

本発明の染色は、吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン
酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝また
は食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行なわれる。

また、捺染の場合には、たとえばアルギン酸ナトリウム
、澱粉エーテルのような糊料または乳化糊科およぴ炭酸
ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三リン酸ソーダ
、トリクロル酢酸性ナトリウムまたは相当つるカリウム
ーもしくはアルカリ士類化合物のようなア九カリ性また
はアルカリを放出する薬剤とともに、所望によっては、
たとえば尿素のような通常の捺染助剤または分散剤の添
加のもとに繊維上にほどこし、乾燥しそして巷に水蒸気
の存在下で熱処理に付すことにより染色できる。

本発明の染料は、たとえば次のようにして製造すること
ができる。

一般式（Ｉｆ） （式中、Ｚ１ ＋ Ｚ２およぴＺ３は前記の意味を有す
る。

）で示されるアニリン化合物を塩酸酸性下、０〜５℃に
て亜硝酸ソーダでジアゾ化し、■−アミノー８−ヒドロ
キシナフタレンー３．６−ジスルホン酸とｐＨ Ｑ，
５〜３．５．０〜１０℃の条件下でカップリングさせて
遊離酸の形で一般式（ＩＩＩ）で示されるモノアゾ染料
を得る。

一方、遊離酸の形で一般式（ＩＶ） （式中、Ｙは前記の意味を有する） で示されるフエニレンジアミンスルホン酸化合物と一般
式（■ （式中、 Ｘ１ ，Ｘ２は前記の意味を有する） で示されるアニリン化合物とを塩化シアヌルと縮合させ
て遊離酸の形で一般式（ＶＩ） （式中、Ｘ１，Ｘ２，Ｙは前記の意味を有する）で示さ
れるアミノ化合物を得、このアミノ化合物を塩酸酸性下
０〜５℃にて亜硝酸ソーダでジアゾ化し、これと先に得
たモノアゾ染料（ａを重炭酸ソーダアルカリ中Ｏ〜１０
℃にてカップリングさせることによって一般式（１）で
示される染料を得ることができる。

本発明において、使用できるアニリン化合物（ｎ）とし
ては、たとえばアニリン、アニリン−２，３、又は４−
スルホン酸、アントラニル酸、パラトルイジンスルホン
酸、３−アミ／−６−クロロトルエン−４−スルホン酸
、２−’７ロローパラトルイジン−５−スルホン酸、パ
ラアニシジンオルトスルホン酸、２又は３又は４−クロ
ルアニリンがあげられる。

ジアミン戒分ＱＶ）としてはメタフエニレンジアミンス
ルホン酸あるいはメタトルイレンジアミンスルホン酸か
あけられる。

アミン成分■）としては、たとえば１−アミノベンゼン
−３又は４−β−スルファートエチルスルホン亀 １−
アミノ−２−メトキシベンゼン−５−β−スルファート
エチルスルホン、１−アミノ４−メトキシパンゼン−３
−β−スルファートエ姉秦チルスルホン、■−アミノー
２−メトキシ−５メチルベンゼン−４−β−スルファ−
１・エチルスルホン、１−アミノ−２−スルホベンセン
−４β−スルファートエチルスルホン、■−アミノ２−
スルホベンゼン−５−β−スルファートエチルスルホン
、１−アミノー２−カルポキシベンゼ゛ンー４−β−ス
ルファートエチルスルホンあるい６マ１−アミノ−２−
クロルベンゼン−４−β−スルファートエチルスルホン
があけられる。

このようにして得られた本発明の染料は、捉来のβ−ス
ルファートエチルスルホン基を有するアゾ系の濃青色反
応染料に比して、特に塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光
堅牢度にすぐれている。

特に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用す
ることが普及してきていることを考えると、塩素堅牢度
にすぐれる本発明染料の価値は高い。

また、耐光、汗日光堅牢度にすぐれることは、スポーツ
ウエア等外装着の染色に好適である。

また本発明染料は、高い吸尽率を示すので、濃度の高い
染色物を得ることができるのみならす、染浴中に残存す
る染料分もわずかであることから廃水処理の面でも有利
である利点を有する。

また、本発明染料は染色温度の影響を受けにくいため、
再現性にすぐれており、更に均染性、洗濯時の堅牢性に
おいてもすぐれ６’％徴を有している。

本発明染料の中でも、特に一般式（ｎ）においてスルホ
ン酸基がアミノ基に対してＰ一位にあるものが色相的に
好ましいものが得られ、又塩素堅牢度も〇一位にスルホ
ン酸基を有するものに比べても同等またはそれ以上にす
ぐれている。

本発明に近似する染料として、たとえは特公昭３９−１
１７７９号公報には で示されるモノクロルトリアジニル型反応染料が記載さ
れている。

しかし、この染料を用いて得られた染色物の酸安定性（
試験法は染布を１％酢酸に３０分浸漬後、バースビ口メ
ータを使用して３７±２℃の温度で１２５Ｅ／／ｄで６
時間処理する）は、本発明染料染色物に比して劣ってお
り、さらに染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性に
欠けるという欠点を有しているため、実用的には決して
充分とは言えない。

次に本発明方法を実施例によって説明する。

辛帝 文中、部は重量部を表わす。

実施例 １ 式（１） （λｍａｘ＝６００ｎｍ１但し水溶媒中、以下同条件で
測定） で示される染料Ｑ，３部を２００部の水に溶解し芒硝を
加え、木綿１０部を加えて４０℃に昇温する。

ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１
時間染色する。

染色終了後、水洗、ソービングを行なって塩素耐光、汗
日光堅牢度のすぐれた濃青色の濃度の高い染色物を得た
。

参考例 １ 〔実施例１の染料（１）の合成例〕 氷水２５部にアニリン−４−スルホン酸４．３３部と濃
塩酸３．７部を加え、０〜５℃にて３５％の亜硝酸ソー
ダ溶液５．１部を注入してジアゾ化を行う。

余剰の亜硝酸を消去した後１−アミノー８一ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸モノナトリウム塩７
．８１部の中性溶液をＯ〜１０℃で約１時間を要して注
入しｐＨ ０． ５〜１．５でカンプリングを行う。

この混合物を数時間攪拌した後、苛性ソーダ溶液で中和
しｐＨ ７とし、３０〜３５℃にて塩化ナトリウムを入
れて塩析しモノアゾ染料を得る。

一方、塩化シアヌル４．６１部とｍ−フエニレンジアミ
ンスルホン酸４．７０部を界面活性剤水溶液５０部中で
ｐＨ６〜７に１〜２時間、Ｏ〜５℃に保つことにより第
一縮合を行い、次に１−アミノベンゼン−３−β−スル
ファートエチルスルホン６．９５部を加え、９％の重炭
酸ソーダ溶液でｐＨ５〜５．５に保ちなから２５〜３０
℃で一晩攪拌することにより第二縮合を行なう。

ついで氷５０部、濃塩酸７．１部を加えてから、３５％
の亜硝酸ソーダ溶液５．３部を加えてジアゾ化を行う。

余剰の亜硝酸を消去したジアゾイヒ液を、重炭酸ソーダ
アルカリ性としたモノアゾ染料の懸濁液に５〜１０℃で
注入し、１〜２時間攪拌してカップリングを行なう。

希硫酸でｐＨを５．５〜６．０とし温度を５０〜５５℃
とした後、この液に塩化ナトリウムを加えて塩析し沢過
、洗浄した後６０℃で乾燥する。

３５．４部の染料（１）を得た。実施例 ２〜１９ 実施例１において染料（１）の代わりに下記（２）〜α
９の染料を用いる他は同様に染色した。

すぐれた堅牢度を有する濃青色の濃度の高い染色物が得
られた。

下記の染料は、アゾ成分：Ａ欄、モノアゾ染料のジアゾ
成分〔前記一般式（Ｉ）の化合物〕二Ｂ欄、ジスアゾ染
料のジアゾ成分 を構成するアニリン化合物〔前記一般式（■の化合物〕
Ｃ欄、並びにジスアゾ染料溶液のλｍａｘ （ Ｄ欄）
により特徴づけられる。

実施例 ２０ 実施例１において染料（１）のメタフエニレンジアミン
スルホン酸の代わりにメタトルイレンジアミ※辛ンスル
ホン酸を使用して他は同様の方法で合威して得た式（２
０ で示される染料０．３部を２００部の水に溶解し芒硝２
０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。

つい７２０分経過後、第三リン酸ソーダ３部を加える。

その温度で１時間染色する。

染色終了後、水洗、ンービングを行って塩素、耐光、汗
日光堅牢度のすぐれた濃青色の染色物を得た。

染料（２０において、１−アミノベンゼン−３一βース
ルファートエチルスルホンの代わりに１−アミノベンゼ
ン−４−β−スルファートエチルスル※※ホン１ １−
アミノー２−メトキシベンゼン−５一β−スルファート
エチルスルホン、又は１−アミノ−４−メトキシ−３−
β−スルファートエチルスルホンを、あるいはアニリン
−４−スルホン酸の代わりにアニリンー２、又は３−ス
ルホン酸あるいは３又は４−クロルアニリンを使用して
得られる染料も同様の性能を有する染色物を与える。

比較例 １ 実施例１において染料（１）のメクフエニレンジアミン
スルホン酸の代わりにパラフエニレンジアミンスルホン
酸を使用して同様の方法で合成して得た式．（２１）で
示される染料（λｍａｘ ＝ ６ ３ ０ ｎｍ ）を
用いて同様に染色した。

帯青緑色の染色物を与え、本発明染料の様な濃青の色調
は得られなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 （式中、Ｘ１，Ｘ２はそれぞれ水素原子、メチル基、メ
   トキシ基、塩素原子、カルボン酸基またはスルホン酸基
   、Ｙは水素原子またはメチル基、Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３はそ
   れぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ス
   ルホン酸基またはカルボン酸基を表わす。 ）で示される染料を用いることを特徴とするセルロ※※
   −ス系繊維の染色法。