JPH02226254A - 電子写真画像形成部材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真に関するものであり、より詳細には
、電子写真画像形成部材の改良された製造方法に関する
。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課頴〕一般に
電子写真画像形成方法には、光導電性部材の画像形成表
面上に静電潜像を形成し現像する工程が含まれる。通常
、光導電性部材における画像形成は、光を照射しない状
態で画像形成表面を均一に静電気的に帯電し、光のよう
な活性化電磁線照射でパターンを部材に露光して部材の
照射された領域にある電荷を選択的に消し、画像形成表
面上に静電潜像を形成することにより行われる。

その後、静電潜像はトナー粒子を含有する現像剤組成物
で現像されるが、このトナー粒子は光導電性部材の画像
形成部位に引きつけられる。このトナー画像はしばしば
紙のような適当な受像材に転写される。光導電性部材と
しては、均−又は不均一な無機又は有機組成物等を含有
する単層又は多層型デバイスが挙げられる。不均一な組
成物を含有する単層型光導電性部材の一例が米国特許第
３、１２１．００６号明細書に記載されており、ここで
は、光導電性無機化合物の微細粒子が絶縁性有機樹脂バ
インダー中に分散している。商業的実施態様においては
通常、酸化亜鉛の粒子を均一に分散しているバインダー
層の被膜を有する紙支持体を有している。前記明細書中
に開示されている有用なバインダー材料には、光導電性
粒子により発生した電荷キャリヤが注入される特定の距
離を移動できないものも含まれている。それ故、光導電
性粒子は、繰り返しの作動に求められている電荷の消失
が起こるためには、層全体において実質的に隣接する粒
子同士が接触していなければならない。

般に、迅速に放電が生じるように光導電性粒子同士が十
分に接触するためには通常約５０体積％の光導電性粒子
が必要とされる。他の既知の光導電性組成物には、非晶
質セレン、ハロゲンドープ非晶質セレン、セレン砒素の
ような非晶質セレン合金、セレンテルル、セレン砒素ア
ンチモン、ハロゲンドープセレン合金、硫化カドミウム
等が挙げられる。これらの無機光導電性材料は通常、適
切な導電性基体上に比較的均一な層として付着させる。

これらの無機層のあるものは、時折周囲の大気中に見出
されるある種の蒸気にさらされると、結晶化する傾向が
ある。さらに、セレン型感光体の表面は、最終コピーに
プリントアウトされる弓っかき傷を非常に受けやすい。

光生成機能と電荷輸送機能を分離した層で発揮させる多
層型感光体が周知であり、例えばＪ、バーディーンの米
国特許第３．０４１．１６６号明細書中に開示されてい
る。最近では、例えば米国特許第４．２６５．９９０号
明細書中に記載されているような、導電性基体上に塗布
した光生成粒子と電荷輸送層を含有する電荷輸送層を有
する多層型光感応性デバイスや、例えば米国特許第４．
２５１．６１２号明細書に記載されているような、正孔
注入層、正孔輸送層、光生成層及び絶縁性有機樹脂の上
部被膜を有するオーバーコートされた光感応性材料が開
示されている。これらの特許で開示されている光生成層
の例としては、三方晶セレン、様々のフタロシアニンが
挙げられ、正孔輸送層には不活性ポリマー樹脂材料中に
分散したある種のジアミンが含まれる。これらの各特許
、即ち米国特許第４．２６５．９９０号及び第４．２５
Ｌ　６１２号の開示は、全て本明細書中に参照として引
用している。

多層型光感応性デバイスを開示している他の代表的な特
許としては、米国特許第３．０４１．１１６号、第４、
１１５．１１６号、第４．０４７．９４９号、及び第４
．０８１．２７４号が挙げられる。これらの特許は、光
生成層が輸送層の下にある場合には正孔輸送層を負に帯
電しなければならないシステムに関するものである。

正孔輸送層の上に光生成層があると、正に帯電しなけれ
ばならないが、適正な感度を有するには約２μｍより薄
くなければならない。上述した電子写真画像形成部材は
、その意図する目的に対しては適切であるかもしれない
が、依然として改良されたデバイスが必要とされている
。従って、まとめると、光生成機能と電荷輸送機能が分
離した層で発揮される多層型感光体は周知であり、この
ような構造は多数、商業用ゼログラフィー複写機及びプ
リンターに使用されている。これらの層は、例えばカル
コゲナイドのような無機材料から、また例えば電気的に
活性な添加剤を有するポリマーのような有機材料から及
び有機、無機材料の組み合わせから製造することができ
る。電荷発生層は典型的には、有機又は無機光活性顔料
と添加したポリマーバインダーから成る。電荷発生バイ
ンダー層中の顔料粒子の添加量を少なくするには、被膜
は像露光の際十分な光吸収が起こるように厚くする必要
があった。残念なことに、電荷発生層を厚くすると、分
離した光生成顔料粒子が光吸収して空間電荷が蓄積し、
高い内部電場が生じて暗減衰をもたらし、電気的帯電−
放電の繰り返しにより不安定化する。電荷発生粒子のバ
インダーが両極性であるようなまれな場合には、負に帯
電した感光体においては、粒子上に形成した負の電荷は
、導電性の基盤へ移動でき、これにより空間電荷の蓄積
を避けることができる。しかしながら、大半の薄膜形成
バインダーに対しては、光導電性顔料粒子の濃度を十分
に高くして粒子同士を接触させ、負の電荷に基盤へ移動
する径を与えなければならない。また、層の膜厚も、正
と負の電荷が発生層中を移動しなければならない距離を
最小にするように薄くしなければならない。残念ながら
、バインダーマトリックス中の顔料粒子を高濃度にする
ことは難しい。電荷発生層を製造する一般的手法は、ま
ず溶解した薄膜形成バインダー材料を含有する溶液中に
粒子を入れることである。一般にこれらの混合物を用い
て、７０〜８０体積％の範囲の高濃度に添加された顔料
粒子を含有する電荷発生バインダー層を得ることは難し
い。また、バインダー中の電荷発生顔料の被膜には、他
の問題も存在している。その中の一つとして、電荷発生
輸送層ポリマーバインダー及び／若しくは溶媒と電荷輸
送層ポリマーバインダー及び／若しくは溶媒との不相溶
性が挙げられる。同様に、溶媒中に溶解しているバイン
ダー中の電荷発生顔料の混合物から高濃度の顔料粒子を
有する、均一で、サブミクロンの発生層を形成すること
は難しい。さらに、第二層で被覆した時に、底部の層の
膨潤も起こりうる。光生成層は同様に、溶媒中にスクア
ＩＪ　ＩＪウム化合物を溶解し、その後この溶液を基体
に塗布して製造している。この方法だと、光生成層に利
用できる材料の範囲に制限を受ける。さらに、塗布した
被膜はしばしば下層の基体及び／若しくはその上に塗布
される層とよく接着しないことがある。フタロシアニン
のようなある種の有機電荷発生材料が真空蒸着により被
覆される。しかしながら、真空蒸着は高価で複雑な装置
を要し、蒸着層と溶媒被覆層との間の接着性が弱いこと
もある。

１９８３年７月５日のＭ、　Ｓ、　Ｈ，チアンらの米国
特許第４．３９１．８８８号明細書は、導電性基体上に
塗布された電荷発生層と電荷輸送層を有する有機光導電
体要素を開示している。この発明は、支持体と電荷発生
層の間に以下のような機能を発揮する第−層を包含して
いる。（ｉ）電荷発生層を受は入れ、保持する基礎層を
提供する導電性支持体上の接着性結合層及び（ｌ］）少
なくとも一種のポリカーボネートを有する第−層を少な
くとも１つの有機顔料を有する電荷発生層と組み合わせ
たことを特徴とする、光導電体の表面からの電荷のリー
クを実質的に防止するバリヤー層。

電荷発生層顔料は、溶媒中に分散し、基体を被覆する。

樹脂バインダー中に溶解した電荷輸送層はその後、電荷
発生層に塗布される（７力ラム１〜１６行、８力ラム１
〜６２行参照のこと）。８力ラム４〜１６行では、テト
ラヒドロフランの溶媒系中の２種のスクワリリウム化合
物の分散液を８時間ボールミル分散して、溶媒中の固体
の分散液を形成している。

１９７９年４月２４日のアンダーソンらの米国特許第４
．１５０．９８７号は、電荷発生層とＰ型ヒドラゾン電
荷発生層を有する電子写真画像形成部材を開示している
。例えば４カラム、３９行〜５カラム２３行には、様々
の電荷発生材料が開示されている。９カラム、１４〜２
５行には、電荷発生層がエチレンジアミン、ｎ−ブチル
アミン、及びテトラヒドロフランの混合物中にり四ログ
インブルーを溶解し、ポリエステルで被覆した基体上に
この溶液をメニスカス塗布し、この被膜を強制通風炉で
乾燥することにより製造する。エチレンジアミン、プロ
ピルアミン、及びテトラヒドロフランの混合溶媒中のヒ
ドロキシスクワリリウムの混合物を被覆する電荷発生層
が実施例１３に、ヒドロキシスクワリリウムとメチルス
クワリリウムの溶液が実施例１６に記載されている。真
空蒸着したセレンとテルルの電荷発生層が実施例１７に
記載されている。

１９８４年９月１８日のＷ、ヴイーダマンの米国特許第
４．４７２．４９１号には、導電性支持体と、任意の絶
縁性中間層と、電荷キャリヤ生成化合物と電荷輸送化合
物とを含む少なくとも一層の有機材料を有する光導電性
システムと、放射線硬化した透明な保護層とを有し、前
記保護層は除去できる補助支持体の目的で光導電性シス
テムの表面上に塗布され、紫外線の照射で硬化できるア
クリル酸バインダーを有している、電子写真画像記録材
料が開示されている。同様に、この記録材料の製造方法
も開示されている。保護オーバーコートは、バインダー
きしても作用する。オーバーコート３は光導電性層２の
上に位置する。光導電性層は、好ましくは、電荷キャリ
ヤ生成化合物と電荷輸送化合物を有する２層である（５
力ラム５６〜６５行参照のこと。図３参照のこと）。

１９８３年６月２８日のボーデンらの米国特許第４．３
９０．６１０号明細書には、接着層がスクワＩＪ　ＩＪ
ウム又はテトラメチルベンジデンのような発生材料で、
次にヒドロキシスクワリリウム化合物で、最後に電荷輸
送材料で被覆されている様々の感光体を開示している。

３力ラム１〜１５行では、エチレンジアミンとテトラヒ
ドロフラン中に溶解したヒドロキシスクワリリウム化合
物の電荷発生層溶液を開示している。

１９８２年９月２日キャノンの日本国特許５７１４４４
５６０では、高感度のキャリヤ発生層（ＣＧＬ）とキャ
リヤー輸送層（ＣＴＬ）を有し、有機顔料を溶解する溶
媒を含有することにより、顔料の分散系中で電気的電荷
発生剤として作用する電子写真感光体を開示している。

電荷発生層２の顔料は、有機溶媒で処理することにより
溶解する。バインダーを含有する電荷輸送層３をその後
電荷発生層２の上に形成する。

１９８１Ｅ５月１９日の富士ゼロックスの日本国特許５
８−８３８５７号公報には、基体上に感光層を形成し、
その上に保護層として電荷移動錯体を含む層を使用する
ことにより残留電位が上昇せず、バックグラウンドの汚
れも少なく、高解像度の画像を形成することができ、長
寿命である感光体を開示している。

上述した画像形成部材の中には、下に位置する光導電層
の表面を保護するようなある種の望ましい特性を示すも
のもあるが、写真画像形成部材を保護するための改良さ
れたオーバーコーテイング層が依然として必要とされて
いる。

〔発明の目的〕

以上述べたことから、本発明の目的は、上述した欠点を
克服する電子写真記録部材を製造する改良された方法を
提供することである。

本発明のもう一つの目的は、薄層の発生層を形成する電
子写真画像形成部材製造方法を提供することである。

尚、本発明のもう一つの目的は、高濃度の光導電性顔料
粒子を有する電荷発生層を形成する電子写真画像形成部
材製造方法を提供することである。

本発明の別の目的は、下に位置する表面への接着性の良
い電荷発生層を形成する電子写真画像形成部材製造方法
を提供することである。

本発明のさらに別の目的は、その上に位置する表面への
接着性の良い電荷発生層を形成する電子写真画像形成部
材製造方法を提供することである。

本発明のまた別の目的は、均一な膜厚を有する電荷発生
層を形成する電子写真画像形成部材製造方法を提供する
ことである。

〔発明の構成〕

本発明に従って、導電性表面を有する基体と、電荷発生
層と、電荷発生層に隣接する電荷輸送層とからなる電子
写真画像形成部材の製造方法が提供されるが、この方法
は、光導電性粒子が不溶である液体であって、この液体
の総重量を基準として少なくとも０．２５重量％のアル
コールを含有する前記液体中で微細光導電性粒子の分散
液を調製すること、基体上に前記分散液の薄膜を塗布す
ること、前記被膜から前記液体を実質的に全部蒸発させ
ること、及び薄膜形成ポリマーマトリックス中に粒子を
埋め込んで、電荷発生層を形成することを含む。

本発明の方法により製造される電子写真画像形成部材は
、電荷輸送層に隣接する電荷発生層を有する多層型部材
である。これらの層は、通常導電性表面を有する支持基
体に固定されている。電荷発生層と導電性表面に隣接し
ている電荷輸送層との関係は様々である。例えば、電荷
発生層は導電性表面と電荷輸送層の間にあってもよいし
、また電荷輸送層は、導電性表面と電荷発生層の間にあ
ってもよい。所望であれば、接着層及び／又は電荷ブロ
ッキング層のような他の層を、電荷発生層を塗布する前
に、塗布してもよい。同様に、所望ならば、保護オーバ
ーコーテイング層を最上層に施してもよい。

基体は不透明でも実質的に透明でもよく、要求される機
械的特性を有する数多くの適切な材料を有することがで
きる。従って、この基体は、無機又は有機組成物のよう
な非導電性又は導電性材料の層を有してもよい。もし基
体が非導電性材料を有するならば、通常導電性組成物で
被覆する。絶縁性の非導電性材料としては、この目的の
ために様々の樹脂が用いられるが、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリウレタン等が挙げられ
る。絶縁性又は導電性基体は可撓性でも硬化性でもよく
、多くの異なる形状のもの、例えば、平板、円筒状ドラ
ム、スクロール、エンドレス可撓性ベルト等がある。好
ましくは、絶縁性基体はエンドレス可撓性ベルトの形状
で、市販の二軸延伸のポリエチレンテレフタレートポリ
エステル、例えばＢ、　１．デュポンデネモス社から人
手できるマイラーを有するものがよい。基体の厚みは、
経済性のような数多くの要因に依存するが、それ故、こ
の層は、最終的な光導電性デバイスに不利な影響がない
限り、例えば２００ミクロン以上、又は少なくとも５０
ミクロン以上の実質的な厚みを有することができる。一
つの実施態様では、この層の厚みは約６５μｍ〜約１５
０μｍ１好ましくは、約７５μｍ〜１２５μｍの範囲で
ある。導電層又は基盤は、全くの支持体でも、非導電性
支持体上の被膜として存在してもよく、例えばアルミニ
ウム、チタン、ニッケル、クロム、黄銅、金、ステンレ
ス鋼、カーボンブラック、グラファイト等のような任意
の適切な材料を有してもよい。導電層の膜厚は電子写真
部材の望まれる使用法により非常に広い範囲に渡り様々
であり、例えば半透明にするためには非常に薄い導電層
としなければならない。従って、導電層の膜厚は一般に
約５ｎｍ〜数ｍｍの範囲に及ぶ。可撓性の光感応性画像
形成デバイスが望まれる時には、膜厚は約１０ｎｍ〜約
１１００ｎの間で、より好ましくは約１０ｎｍ〜約２０
ｎｍである。

所望であれば、任意の適切な電荷ブロッキング層を導電
性表面と続いて塗布される層との間に入れてもよい。材
料の中には、接着層としても電荷ブロッキング層として
も機能する層を形成できるものもある。導電層からの電
荷キャリヤの注入を防止できる任意の適切なブロッキン
グ層を利用できる。典型的なブロッキング層としては、
金属酸化物ポリビニルブチラール、オルガノシラン、エ
ポキシ樹脂、ポリエステルポリアミド、ポリウレタン、
シリコン等が挙げられる。米国特許第４、４６５．４５
０号明細書に記載されているシラン反応生成物は、電子
写真画像形成層の繰り返し安定性が延長することから、
特にブロッキング層として好まれる。米国特許第４．４
６４．４５０号明細書の記載は全て、本明細書中に参考
として引用する。

任意の接着層も本発明の電子写真画像形成部材の製造方
法に利用できる。ブロッキング層の参考として上述した
ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、ポリエステル、
ポリアミド、ポリウレタンは接着層としても働きうる。

接着層及び電荷ブロッキング層は約２ｎｍ〜約２００ｎ
ｍの乾燥膜厚を有することが好ましい。所望ならば、ブ
ロッキング層は、微細光導電性粒子の分散液を形成する
ために用いられる不安定な液体である溶媒成分により軟
化できる軟化性薄膜形成ポリマーを有してもよい。この
溶媒成分は、分散液を塗布する間接着層の軟化性薄膜形
成ポリマーを軟化し、粒子の接着層への浸透を容易にし
、これにより薄膜形成ポリマーは少なくとも付着した粒
子の部位の周囲にポリマーマトリックスを形成する。

任意の適切な光導電性粒子を本発明の分散系被覆方法に
使用できる。光導電性粒子は無機物でも有機物でもよい
。典型的な光導電性材料としては、非晶質及び結晶性セ
レン、セレン−テルル、セレン−テルル−砒素、セレン
−砒素のようなセレン合金、ハロゲンドープセレン合金
等、カドミウムスルホセレニド、セレン化カドミウム、
硫化カドミウム、酸化亜鉛、二酸化チタン等の周知の材
料が挙げられる。典型的な有機光導電体としては、米国
特許第３．３５７．９８９号明細書に記載のメタルフリ
ーフタロシアニンのＸ型、亜鉛フタロシアニン、マグネ
シウムフタロシアニン、及び銅フタロシアニンのような
金属フタロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニ
ルフタロシアニン、塩化インジウムフタロシアニン等の
ような金属酸化物やハロゲン化フタロシアニン等のよう
な様々なフタロシアニン顔料、ペリレンジカルボキシミ
ド誘導体、ペリノンジカルボキシミド誘導体、アントラ
セン、デュポン社からモナストラルレッド、モナストラ
ルバイオレット及びモナストラルレツドＹなる商標名で
人手できるキナクリドン、米国特許第３．４４２．７８
１号明細書に開示されている置換された２、４−ジアミ
ノ−トリアジン、アライドケミカル社からインドファー
ストダブルスカーレット、インドファーストバイオレッ
トレーキＢ１インドファーストブリリアントスカーレッ
ト及びインドファーストオレンジの商標名で人手できる
多環式芳香族キノン等が挙げられる。選択される光導電
性粒子は、液体分散媒体中に存在する液体に実質に不溶
でなければならない。本明細書に用いられる“実質的に
不溶”なる・表現は、濾過・や遠心機による分離でほぼ
全顔料が回収され、母液は顔料の色を有さない、即ち、
溶媒自体が無色ならば無色であることと定義する。

光導電性顔料粒子は、任意の適切な常用手法により形成
できる。典型的な粒子製造手法としては、ボールミル粉
砕、磨砕、ホモジナイゼーション、ペイントシェイク、
高剪断混合、コロイド超音波分散、ケミカルコロイダル
プリバレージョン（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ１１ｏｉｄ
ａｌ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）等が挙げられる。ミル
粉砕は乾燥粒子に対して行うことができるが、液体の存
在下で行うのが好ましく、懸濁媒液体中のミル粉砕され
た粒子の分散が増強するので、特に懸濁媒液体の存在下
で行うことが好ましい。一般に、導電性顔料粒子の平均
粒径は１μｍよりも小さくなければならない。平均粒径
が約１μｍを越えて増加すると、被膜懸濁液の寿命は短
くなる。光導電性顔料粒子径は約０．１μｍより小さい
ことが好ましい。平均光導電性顔料粒子径が約２００ｍ
より小さいと、最適の分散液と電荷発生層が得られる。

光導電性粒子は、この粒子が実質的に不溶である不安定
な液体分散媒中に分散している。一般に、写真顔料粒子
をアルコールを有しない非溶剤液体に懸濁させようとす
ると、懸濁液は塗布の前あるいは被膜の塗布の最中に沈
降する傾向がある。顔料粒子が塗布の間に沈降すると、
塗布した層の膜厚の均一性に対して悪影響を及ぼす。と
いうのは、塗布している時に被膜混合物の濃度が変わる
からである。このように光生成層の膜厚に差があると、
層の電気的特性が不均一になる。驚くべきことに、液体
分散媒が分散媒の総重量を基準として少くとも約０．２
５重量％のアルコールを含有すると、少なくとも分散し
た光導電性粒子が塗布されて被膜を形成している間、基
体上に均一の薄膜を形成し、分散液を安定にすることが
できた。本発明の懸濁媒には任意の適切なアルコールが
利用できる。好ましいアルコールは、一般弐〇。Ｈ２，
、ＯＨ（式中ｎは１〜６）で表わすことができる。前式
で表わされる典型的なアルコールには、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチ
ルアルコール等及びその混合物が挙げられる。

他のアルコールには、グリコール及びグリセロールのよ
うな二価及び三価アルコールが挙げられる。

一般に、実用条件下で塗布された電荷輸送層から実質的
なすべてのアルコールの除去を促進スるためには、アル
コールを含有する分散媒成分の沸点は約４０〜約１４０
℃の間になければならない。

十分に安定な分散液のためには、液体分散媒は、液体分
散媒の総重量を基準として少なくとも約０．２５重量％
のアルコールを含有しなければならない。所望ならば、
分散媒は１００％のアルコールを含有してもよい。好ま
しい範囲は、液体分散媒の総重量を基準として約２〜約
１０重量％のアルコール含有量である。

液体分散媒は実質的にいかなる薄膜形成ポリマーも有す
るべきでない。薄膜形成ポリマーが存在すると、分散液
中に光導電性粒子の凝集を促進し、電荷発生層を形成す
る光導電性粒子の稠密で均一なサブミクロン被膜を形成
するのに悪影響を及ぼす。さらに、液体分散媒中にアル
コールが存在すると、ある種の薄膜形成ポリマーと不利
な相互作用が生じうる。例えば、アルコールとポリカー
ボネート樹脂を含有する発生層被膜混合物は、ポリカー
ボネート樹脂の結晶化を生じる。しかしながら、結晶化
は、アルコールを蒸発により塗布粒子の薄膜から除去し
た後、導電性粒子の周囲にポリカーボネートのマトリッ
クスを形成することにより避けることもできる。

本質的な要素であるアルコール成分に加え、不安定な液
体分散媒はアルコールと相溶性の他の非アルコール系液
体を含有してもよい。アルコールと相溶性の典型的な液
体としては、塩化メチレン、トリクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、トル
エン等及ヒその混合物が挙げられる。これらの非アルコ
ール系液体は、分散液の塗布の後迅速な除去を促進する
ように、沸点が約り０℃〜約１４０℃であることが好ま
しい。所望ならば、蒸発速度を制御するために異なる沸
点の液体の混合物を分散液に用いてもよい。

分散液中の光導電性顔料粒子の濃度は、分散液の総重量
を基準として約０，１〜約１０重量％でなければならな
い。ある程度は、分散液を基体に塗布する手法によって
特別の濃度にすることもある。

例えば、分散液総重量を基準として約０．２〜約２重量
％の固形分濃度が、スプレー塗布に対しては望ましい。

適正な電荷発生特性に要求される均一な層を達成するた
めには、比較的低い固形分濃度が望まれる。もちろん、
顔料粒子の粒子によっても分散液の安定性は影響を受け
る。例えば、小粒子は、大粒子より安定な分散液を形成
する。

所望ならば、任意の適切な添加剤を分散液混合物に利用
してもよい。例えば、目的とする電荷発生層の電気的特
性を増強するために、低分子量の電荷輸送層材料を液体
分散媒に溶解してもよい。

典型的な電荷輸送分子を、電荷輸送層の参考として以下
に詳細に記載した。他の周知の被膜混合物添加剤には、
例えば、潤滑剤、界面活性剤等が挙げられる。一般に、
用いられる添加剤は、液体分散液の安定性や目的とする
発生層の電気特性に悪影響を及ぼしてはならない。

光導電性顔料粒子の液体分散液を基体に塗布するのに、
任意の適切な手法が利用できる。典型的な塗布手法とし
ては、スプレー塗布、デイツプ塗布、押出塗布、メニス
カス塗布、グラビア塗布、線巻棒塗布、等が挙げられる
。

塗布した分散液被膜を乾燥するために、任意の適切な乾
燥手法を用いることができる。典型的な乾燥手法として
は、強制通風炉乾燥、赤外線ランプ乾燥、エアーインピ
ンジメント乾燥（ａｉｒｉｍｐｉｎｇｅｍｅｎｔ　ｄｒ
ｙｉｎｇ）　、真空炉乾燥、電子オーブン乾燥等が挙げ
られる。乾燥は、実質的に全量の液体分散媒を除去する
程度に十分に行わねばならない。即ち、「実質的に全量
の液体媒体」という表現は、塗布された固体の総重量を
基準として少なくとも約９８重量％の分散媒が乾燥の間
に除去されることを意味する。乾燥後の電荷発生粒子層
の膜厚が約０．Ｏ１μｍ〜約１μｍの時に、満足いく結
果が得られる。膜厚が約１μｍよりも厚くなると、さら
に有利な点はなくなり、塗布された顔料粒子が薄膜形成
マトリックス中に埋め込まれるのがさらに困難になる。

一般に、電荷発生粒子層の膜厚は０．１〜０．３μｍで
あることが好ましい。

もし粒子の平均粒径が約０．０１μｍより小さく、実用
的な量で高い吸収が可能ならば、おそらく約０．１μｍ
より薄い膜厚が望ましい。

塗布された光導電性粒子は、任意の適切な手法で、薄膜
形成ポリマー中に埋め込むことができる。

例えば、電荷発生粒子層は、軟化性薄膜形成ポリマー材
料を有する表面に塗布されるならば、この粒子は、塗布
の間及び／又は塗布に続いて、軟化性薄膜形成ポリマー
中に埋め込むことができる。

軟化性薄膜形成ポリマーは、任意の適切な手法により軟
化できる。例えば、軟化性薄膜形成ポリマーを軟化又は
溶解する分散媒中の溶媒を用いることにより、軟化する
ことができる。所望であれば、軟化性薄膜形成ポリマー
の軟化を、顔料粒子の塗布の間及び／又は後に、軟化性
薄膜形成ポリマーを溶媒蒸気に暴露することにより行う
こともできる。あるいはまた光導電性粒子の塗布の間又
は塗布に続いて、軟化性薄膜形成ポリマーを加熱するこ
とによっても軟化することができる。もし軟化性薄膜形
成ポリマーを軟化するのに加熱軟化法を利用するならば
、顔料粒子がポリマー中に沈むようにガラス転移温度以
上の十分な加熱をしなければならない。上述した軟化方
法を２以上組み合わせても、顔料粒子を軟化性薄膜形成
ポリマーマトリックス中に埋め込むことができる。塗布
の間に液体分散媒を迅速に蒸発させることを含む分散液
塗布方法、例えばスプレー塗布の場合には、埋め込みは
粒子を塗布している間に始まりつる。

あるいはまた、下層の部材上にある塗布粒子は、下層部
材中の材料のマトリックス中に埋め込む必要はない。そ
の代わりに、塗布粒子は、乾燥して粉末を形成し、続い
て塗布される層により与えられる薄膜形成ポリマーのマ
トリックス中に埋め込まれてよい。さらに、上述した方
法を組み合わせて、少なくとも粒子のいくつかを部分的
に下層及び上層のポリマーマトリックス中に部分的に埋
め込んでもいい。

光導電性粒子の分散液は、様々のタイプの層に塗布され
うる。その層は、薄膜形成ポリマーを含有するならば、
導電層、ブロッキング層、接着層、又は電荷輸送層であ
ってもよい。薄膜形成ポリマーマトリックスが、光生成
粒子が塗布された後に塗布される層によって与えられる
ならば、下に位置する層が薄膜形成ポリマーを含有する
必要はない。光生成粒子の塗布に続いて塗布される層は
、輸送層又はオーバーコーテイング層のような層から選
ばれる。オーバーコーテイングが用いられないならば、
下に位置するポリマーマトリックス中への粒子の埋め込
みは、続く電子写真画像形成プリセス工程の間、粒子が
こすり取られない程度に十分でなければならない。

それ故、本発明の数多くの実施態様が考えられている。

例えば、塗布された電荷発生層は以下のような層にはさ
まれてよい。

（ａ）　　電荷輸送層と導電性表面 ら）電荷輸送層と接着層 （Ｃ）　　電荷輸送層とブロッキング層、及び（ｄ）　
　電荷輸送層とオーバーコーテイング層それ故、光導電
性粒子が埋め込まれている薄膜形成ポリマーマトリック
スは、導電層、電荷プロッキング層、接着層により又は
電荷輸送層中に少なくとも部分的に提供される。一般に
、電荷輸送層ポリマーは通常低分子の輸送材料を含有し
、これにより光導電性材料に活性マ）　ＩＪフックス提
供することから、電荷発生層粒子は、電荷輸送層の一表
面に埋め込まれることが好ましい。

特定の実施態様をさらに説明すると、顔料粒子の薄膜は
接着性中間層を直接に被覆し、乾燥され、電子供与性分
子、熱可塑性薄膜形成ポリマーバインダー、及びポリマ
ーに対する溶媒を含有する輸送層被膜溶液で被覆される
。輸送層被膜溶液のバインダーの中には、電子供与性分
子がドープされ、浸透して発生層のマトリックスバイン
ダーになり、発生層粒子への密着力と下に位置する材料
又は層への接着性を与える。もう一つの実施態様におい
ては、電子供与性分子、熱可塑性薄膜形成ポリマーバイ
ンダーを含有する電荷輸送層は、輸送層バインダーを溶
解する溶媒とアルコールを含有する液体中に光生成顔料
粒子が分散している液体分散液の層で、オーバーコート
される。分散液の溶媒はポリマーバインダーを軟化し、
顔料は軟化したバインダー中に浸透し、埋め込まれる。

従って、顔料分散液の適切な溶媒を選択することにより
、及び加熱を調整することにより、発生層の下に位置す
る軟化性ポリマー含有層への浸透及び結合は、容易に制
御できる。あるいはまた、輸送層を軟化しない溶媒、例
えばポリカーボネート輸送層上にアルコールを用いるこ
とにより、光生成層の顔料粒子の乾燥粉末層を輸送層上
に形成する。光生成顔料粒子の乾燥粉末層は熱可塑性薄
膜形成ポリマーバインダーとこのポリマーに対する溶媒
を含有するオーバーコーテイング層溶液でオーバーコー
トされる。少なくともいくつかのポリマーバインダーは
光生成顔料粒子の周囲にマトリックスを形成し、電荷輸
送層と明確に分けられた境界を有する電荷発生層を形成
する。

本発明の電子写真画像形成部材の製造方法に、任意の適
切な電荷輸送材料を利用することができる。電荷輸送層
は、光生成した正孔と電子の電荷輸送層からの注入を支
持し、これらの正孔や電子を電荷輸送層を通って輸送し
、表面電荷を選択的に除電できなければならない。活性
な電荷輸送層は正孔や電子を輸送できるだけでなく、摩
耗又は化学的攻撃から光導電層を保護できなければなら
ず、それにより、感光体画像形成部材の作動寿命を延ば
すことができる。それ故、電荷輸送層は、実質的に、発
生層から光生成した正孔の注入を支持する非光導電性材
料である。もし輸送層が発生層の下に位置するならば、
露光が輸送層を通して行われる場合には、輸送層は通常
透明で、大半の入射光を下層の電荷キャリヤ発生層が十
分な光生成するのに利用できるようにする。輸送層が発
生層の下に位置し、透明な基体を使用するならば、像露
光は、基体を通過する全部の光で基体を通して行われて
もよい。この場合には、活性な輸送材料は、使用される
波長領域すべてを吸収する必要はない。本発明の発生層
に結合している電荷輸送層の材料は、輸送層上の静電電
荷が、光の照射がなければ導電性でなく、即ち、輸送層
が発生層の上に位置する場合には輸送層の上の静電潜像
を形成し保有することを妨げないだけの抵抗率を有する
絶縁体である。

電荷輸送層は、電気的に不活性のポリマー材料中に分散
し、これらの材料を電気的に活性にする添加剤として使
用できる活性化化合物を含有してよい。これらの化合物
は、ポリマー材料に添加するごとができるが、ポリマー
材料自体は、発生材料から光生成した正孔の注入を支持
できず、また、正孔を輸送層を通って輸送することがで
きない。

これにより、電気的に不活性なポリマー材料は、発生材
料から光生成した正孔の注入を支持し、活性層を通して
の正孔の輸送を可能にするものとなる。

薄膜形成バインダーとして作用できる又は、分子スケー
ルで薄膜形成バインダーに溶解又は分散する任意の適切
な電荷輸送化合物を、電荷輸送層に隣接する相に利用す
ることができる。電荷輸送化合物は、印加電場中で、電
荷注入可能な粒子により注入される電荷キャリヤの輸送
ができなければならない。電荷輸送化合物は、正孔輸送
分子又は電子輸送分子である。電荷輸送分子自体が薄膜
形成層として作用しうるならば、これを用いて、所望な
らば、固体溶液中に異なる電荷輸送分子を含有する必要
性はなく、隣接する電荷輸送材として又は分子分散系と
して機能させることもできる。

電荷輸送材料は当該分野において周知である。電荷輸送
能力を有する薄膜形成ポリマーに加えて、薄膜を形成し
ない電荷輸送材料の代表例を一部挙げると次の如くであ
る： このタイプのジアミン輸送分子は、米国特許第４、３０
６．００８号、第４．３０４．８２９号、第４．２３３
．３８４号、第４、１１５．１１６号、第４．２９９．
８９７号、第４．２６５．９９０号及び第４．０８１．
２７４号に記載された。典型的なジアミン輸送分子とし
ては、Ｎ、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス（アルキルフェニル１４１．１’ビフェニル
］−４，４’−ジアミン（ここでアルキルは、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、等であり、例
えば、Ｎ、　Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’　−ビス
（３′−メチルフェニル）［：１．　１’−ビフェニル
］−４，４’　−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ
、Ｎ’　−ビス（４メチルフエニル）−［１，１’　−
ビフェニル〕４．４′−ジアミン’＞１９８５年５月７
日マミノ（Ｍａｍｍｉｎｏ）ら、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニ
ル−Ｎ、Ｎ’ビス（２−メチルフェニル）−［：１，１
’　−ビフェニル：］−］４．４’−ジアミンＮ、Ｎ’
　−ビフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−エチルフェニル
）［１，１’−ビフェニル〕−４，４’　−ジアミン、
Ｎ、　　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’　−ビス（４エチ
ルフエニル）−［１，１’−ビフェニル〕４．４′−ジ
アミン、Ｎ、　Ｎ’　−ジフェニルＮ、Ｎ’　−ビス（
４−ｎ−ブチルフェニル）［１，１’−ビフェニル〕−
４，４’　−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ
’　−ビス（３−クロロフェニルｌ−［１，１’−ビフ
ェニル〕４゜４′−ジアミン、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル
−Ｎ、　Ｎ’ビス（４−クロロフェニルｌ−〔１，１’
　−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン、Ｎ、　Ｎ’　
−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス（フェニルメチル）［
１，１’　−ビフェニルｌ］　−４，４’　−ジアミン
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラフェニル−［２，２’
ジメチル−１，１′−ビフェニル］−４，４’ジアミン
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ（４メチルフエニル
）−［２，２’　−ジメチル−１゜１′−ビフェニル］
−４，４’−ジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス（４−メチルフェ
ニルｉ［２，２’−ジメチル−１，１′ビフエニル）−
４，４’−ジアミン、Ｎ、　Ｎ’ジフェニル−Ｎ、　Ｎ
’−ビス（２−メチルフェニル）−［２，２’−ジメチ
ル−１，１′　−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、
Ｎ、　Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’　−ビス（３−
メチルフェニル）［２，２’−ジメチル−１，１′−ジ
フェニル］４．４′−ジアミン、Ｎ、　　Ｎ’　−ジフ
ェニルＮ、Ｎ’　−ビス（３−メチルフェニル）−プレ
ニル−１，６−ジアミン等が挙げられる。ピラゾリン輸
送分子が米国特許第４．３１５．９８２号、第４、２７
８．７４６号、及び第３．８３７．８５１号明細書に開
示されている。典型的なピラゾリン輸送分子としては、
１−〔レピデルー（２＞）−３−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）　−’５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔キノリル−（２）〕３−　（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）−５（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１９８５年５月７日マミノら、１−
〔ピリジル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）＝５　　（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−〔６−メドキシピリシル（２））−３−（ｐジ
エチルアミノスチリル）　−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−〔ｐ−ジメ
チルアミノスチリル）−５−（ｐジメチルアミノスチリ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３−〔ｐ−ジエチルア
ミノスチリル〕５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピ
ラゾリン等が挙げられる。置換されたフルオレン電荷輸
送分子が米国特許第４．２４５．０２１号に記載されて
いる。

典型的なフルオレン電荷輸送分子としては、９（４′−
ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、９−　（４
’−メトキシベンジリデン）フルオレン、９−　（２’
　、４’　−ジメトキシベンジリブン）フルオレン、２
−ニトロ−９−ベンジリデンフルオレン、２−ニトロ−
Ｌ−（４’　−ジエチルアミノベンジリデン）フルオレ
ン等が挙げられる。オキサジアゾール輸送層分子、例え
ば２．５ビス（４−ジエチルアミノフェニル）　−１，
３゜４−オキサゾール、ピラゾリン、イミダゾール、ト
リアゾールその他が西独特許第１．０５８．８３６号、
第１．０６０．２６０号及び第１．１２０．８７５号及
び米国特許箱３、８９５．９４４号明細書中に記載され
ている。ヒドラゾン輸送分子としては、ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、０
エトキシ−ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド（ジフ
ェニルヒドラゾン）、０−メトキシ−ｐジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、０−メ
トキシ−ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド−（ジフ
ェニルヒドラゾン）、ｐ−ジプロピルアミノベンズアル
デヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−（ベンジルフェニルヒドラゾン）
、ｐ−ジブチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニル
ヒドラゾン）、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド−
（ジフェニルヒドラゾン）等が例えば米国特許箱４．１
５０．９８７号明細書に記載されている。

他のヒドラゾン輸送分子としては、１−ナフタレンカル
ボアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、１
−ナフタレンカルボアルデヒド１゜１−フェニルヒドラ
ゾン、４−メトキシナフタレン−１−カルボアルデヒド
１−メチル−１−フェニルヒドラゾンのような化合物及
び他のヒドラゾン輸送化合物が例えば、米国特許箱４．
３８５．１０６号、第４．３８７．１４７号、第４．３
９９．２０８号及び第４．３９９．２０７号明細書に記
載されている。別の電荷輸送分子は、カルバゾールフェ
ニルヒドラゾンで、例えば、９メチルカルバゾール−３
−カルボアルデヒド１．１−ジフェニルヒドラゾン、９
−エチルカルバソール−３−カルボアルデヒド−１−メ
チル１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール
−３−カルボアルデヒド−１−エチル−１−フェニルヒ
ドラゾン、９−エチルカルバゾール−３カルボアルデヒ
ド−１−エチル−１−ベンジル１−フェニルヒドラゾン
、９−エチルカルバソ゛−ルー３−カルボアルテ゛ヒト
−１，エージフェニルヒドラゾン、及び他の適切なカル
バゾールフェニルヒドラゾン輸送分子であり、例えば、
米国特許箱４．２５６．８２１号明細書に記載されてい
る。

類似のヒドラゾン輸送分子が、例えば米国特許箱４、．
２９７．４２６号明細書に記載されている。三置換メタ
ン、例えば、アルキル−ビス（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミ
ノアリール）メタン、シクロアルキルビス（Ｎ、　　Ｎ
−ジアルキルアミノアリール）メタン、及びシクロアル
ケニル−ビス（Ｎ、　Ｎ−ジアルキルアミノアリール）
メタンが、例えば米国特許箱３．８２０．９８９号明細
書に記載されている。９フルオレニリデンメタン誘導体
、例えば（４−ｎブトキシカルボニル−９−フルオレニ
リデン）マロノニトリル、　（４−フェンエトキシカル
ボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル、（４
−カルビトキシー９−フルオレニリデン）マロノニトリ
ル、（４−ｎ−ブトキシカルボニル２．７−シニトロー
９−フルオレニリテン）マロネート等が挙げられる。他
の典型的な輸送材料としては、米国特許箱３．８７０．
５１６号明細書に記載されている数多くの透明な有機非
ポリマー輸送材料や、米国特許箱４．３４６．１５７号
明細書に記載されている非イオン性化合物を挙げること
ができる。分子スケールで薄膜形成バインダーに可溶又
は分散できる電荷輸送分子に関する上記の名特許の開示
は、全て本明細書中に引用する。他の輸送材料としては
、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラ
セン、ポリ−９−（４−ペンテニル）−力ルバゾール、
ボ！１−１−　（５−ヘキシル）カルバゾール、ポリメ
チレンピレン、ポリ−１（ピレニル）−ブタジェン、ア
ルキル基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子及び水酸
基で置換したポリマー、例えば、ポリ−３−アミノカル
バゾル、１．３−ジブロモーポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバ
ソール及び３．６−ジプロモーポＩＪ−Ｎ−ビニルカル
バゾール及び数多くの他の透明な有機ポリマー材料又は
非ポリマー輸送材料が、米国特許箱３、８７０．５１６
号に記載されている。電荷輸送層分子が絶縁性薄膜形成
バインダーと結合している場合には、使用される電荷輸
送分子の量は、特に電荷輸送材料及びその相溶性（即ち
、オーバーコート層の隣接する絶縁性薄膜形成バインダ
ー層への溶解性）等により変化しつる。電荷輸送成分と
電荷発生成分を含有する感光体の電荷輸送媒体を形成す
るのに通常用いられる比率は、一部上記したリストに記
載されている。

非常に高い絶縁耐性と良好な電気絶縁特性を有する任意
の適切な絶縁薄膜形成バインダーを本発明のオーバーコ
ーテイングの隣接する電荷輸送材に使用できる。バイン
ダー自体が、電荷輸送材料又は、固溶体中又は分子分散
液中で輸送分子を保持できるものであってもよい。「固
溶体」とは、少なくとも１成分が他の成分に溶解し、均
一な固体相として存在する組成物と定義する。「分子分
散液」とは、少なくとも１成分の粒子が他の成分中に分
散し、粒子の分散が分子スケールである組成物と定義す
る。電荷輸送する材料でない典型的な薄膜形成バインダ
ー材料としては、熱可塑性及び熱硬化性の樹脂、例えば
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリスチレン、ポリアリールエーテル、ポリア
リールスルホン、ポリブタジェン、ポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リイミド、ポリメチルペンタン、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリビニルアセテート、ポリシロキサン、ポリア
クリレート、ポリビニルアセクール、ポリアミド、ポリ
イミド、アミノ樹脂、フェニレンオキシド樹脂、テレフ
タール酸樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリス
チレンきアクリルニトリルの共重合体、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、アクリル酸共重
合体、アルキド樹脂、セルロースフィルム形成材、ポリ
　（アミドイミド）、スチレン−ブタジェン共重合体、
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、スチレンアルキド樹脂等が挙げ
られる。電荷輸送能力を有する任意の適切な薄膜形成ポ
リマーを電荷輸送材料に使用することができる。電荷輸
送能力を有するポリマーは、使用が予定されるスペクト
ル領域において実質的に吸収を示さないが、印加電場に
おいて電荷を注入することのできる粒子により注入され
た電荷キャリヤを輸送できる点で゛活性”である。電荷
輸送ポリマーは、正孔を輸送する薄膜形成ポリマー又は
電子を輸送する薄膜形成ポリマーである。電荷を輸送す
る薄膜形成ポリマーは、当該分野において周知である。

このような電荷輸送薄膜形成ポリマーの代表側止して一
部リストすると以下のものが挙げられるニ ジフェニルジアミン、トリフェニルメタンポリアミド等
から合成される高分子バインダーポリマ。米国特許第４
．３０２．５２１号明細書に記載されているポリビニル
カルバゾールとルイス酸の誘導体。

ビニル−芳香族ポリマー、例えば、ポリビニルアントラ
セン、ポリアセナフチレン；様々な芳香族炭化水素から
合成されるホルムアルデヒド縮合生成物、例えばホルム
アルデヒドと３−ブロムピレンの縮合物；米国特許第３
．９７２．７１７号明細書に記載されている２、４．７
−トリニトロフルオレオエン、と３，６−ジニトロ−Ｎ
−ｔ−ブチルナフタルイミド。他の輸送材料としては、
例えばポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアン
トラセン、ポリ−９−（４−ペンテニル）−力ルバゾー
ル、ポリ−９−（５−ヘキシル）−力ルバゾール、ポリ
メチレンピレン、ポリ−１−（ピレニル）−ブタジエン
、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、及
び水酸基で置換したようなポリマー、例えば、ポリ−３
−アミノカルバゾール、１．３−ジブロモ−ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール及び３．６−ジプロモーポＩＪ−Ｎ
−ビニルカルバゾール及び数多くの他の透明な有機ポリ
マー輸送材料が米国特許第３．８７０．５１６号明細書
に記載されている。電荷輸送能力を有するバインダーに
関して上記した各特許の記載は、全て本明細書中に引用
されている。

好ましい電荷輸送層は、電気的に不活性な樹脂材料、例
えば以下の化合物を１以上添加することにより電気的に
活性になるポリカーボネートを含有する。以下の化合物
とは、ポリ塩化ビニルカルバゾール；ポリー１−ビニル
ピレン；ポリ−９ビニルアントラセン；ポリアセナフタ
レン；ポ’Ｊ−９−（４−ペンテニル）−力ルバゾール
；ポリ−９−（５−ヘキシル）−力ルバゾール；ポリメ
チレンピレン；ポ！１−１−　（ピレニル）−ブタジェ
ン；ピレンのＮ−置換高分子アリール酸アミド；Ｎ、Ｎ
’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’　−ビス（フェニルメチル）
−［１，１’−ビフェニル〕−４゜４′−ジアミン；Ｎ
、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’ビス（３−メチルフェ
ニル）　−２，２’　−ジメチル−１，１′−ビフェニ
ル−４，４′−ジアミン等である。

本発明の多層型光導電体中の２つの電気的に作動する層
の１つに用いられる特に好ましい輸送層は、約２５〜約
７５重量％の少なくとも１種の電荷輸送芳香族アミン化
合物、及び約７５〜約２５重量％の上記芳香族アミン化
合物を溶解する高分子薄膜形成樹脂を含有する。

電荷発生層と、分子量約２０．０００〜約１２０．００
０のポリカーボネート樹脂材料であって以下の一般式の
化合物 （式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、
置換又は未置換フェニル基、ナフチル基、及びポリフェ
ニル基からなる群より選ばれる芳香族基であり、Ｒ１は
置換又は未置換のビフェニル基、ジフェニルエーテル基
、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数３〜１２の
脂環基からなる群より選ばれ、Ｘは炭素数１〜約４のア
ルキル基及び塩素原子からなる群より選ばれる置換基を
有するアリール基である）を一種類以上約２５〜約７５
重量分散含有している、隣接した電荷輸送層とを塗布す
る分散液を構成する本発明に従って、画像形成部材が塗
られると、暗減衰とバックグラウンド電位効果を制御す
る優秀な結果が得られる。ここでこの光導電層は、正孔
を光生成し及び正孔を注入する能力を示し、この電荷輸
送層は、光導電層が光生成する正孔を生成し、注入する
スペクトル領域に実質的に吸収を示さないが、光生成し
た正孔が光導電層からの注入を支持し、正孔を電荷輸送
層を通って輸送する能力を有する。置換基はＮＯ２基、
ＣＮ基等の電子吸引基を有してはならない。

電荷発生層の光生成した正孔の注入を支持し、電荷輸送
層を通って正孔を輸送する能力のある電荷輸送層に適し
た電荷を輸送する芳香族アミンの具体例としては、トリ
フェニルアミン、トリートリルアミン、トリフェニルメ
タン、ビス（４−ジエチルアミン−２−メチルフェニル
）フェニルメタン；４’−４’−ビス（ジエチルアミノ
）２’、２’−ジメチルトリフェニル−メタン、Ｎ。

Ｎ′−ビス（アルキルフェニル）−［１，１’ビフェニ
ル］−４，４’−ジアミン（ここで、アルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブ
チル基等である’）　、Ｎ、　Ｎ’ジフェニル−Ｎ、　
Ｎ’−ビス（クロロフェニル）［１，１’−ビフェニル
：］−４，４’　−ジアミン、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル
−Ｎ、Ｎ’　−ビス（３′−メチルフェニル）−（１，
１’　−ビフェニル）４．４′−ジアミン等が挙げられ
、これらは不活性樹脂バインダー中に分散している。

好ましい電気的に不活性な樹脂材料は、分子量約２０．
０００〜約１００，０００、より好ましくは約５０，０
００〜約１００，０００のポリカーボネート樹脂である
。電気的に不活性な樹脂材料は、例えば、ポリ　（４，
４’　−ジプロビリデンージフエニレンカーボネート）
（分子量約３５，０００〜約４０．０００、ゼネラルエ
レクトリック社からレフサン１４５　（Ｌｅｘａｎ　１
４５）として入手テキル）；ポリ　（４，４’　−イソ
プロピリデン−ジフェニレンカーボネート）（分子量約
４０．０００〜約４５．０００゜ゼネラルエレクトリッ
ク社からレフサン１４１（Ｌｅｘａｎ　ｌ　４１　）と
して入手できる）；ポリカーボネート樹脂（分子量約５
０．０００〜約１００，０００゜ファーベンファブリッ
ケンバイヤーＡ、Ｇカラマクロロンとして入手できる）
及びポリカーボネート樹脂（分子量約２０，０００〜約
５０，０００．モーバイケミカル社からメーロン（Ｍｅ
ｒｍａｎ＞として入手できる）から選ぶことができる。

活性化化合物が不活性ポリマー材料中に溶解又は分散し
ている上述のすべての電荷輸送層において、電気的に不
活性なポリマー材料を電気的に活性にする活性化化合物
は通常約１５〜約７５重量％の量で存在しなければなら
ない。

混合し、その後電気輸送層被膜混合物を下に位置する層
に塗布するために、任意の適切な常用の手段を利用する
ことができる。典型的な塗布手法としては、スプレー塗
布、デイツプ塗布、ロール塗布、線巻棒塗布等が挙げら
れる。塗布した被膜の乾燥は、任意の常用手法、例えば
炉乾燥、赤外線乾燥、風乾等で行うことができる。一般
に、電荷輸送層の膜厚は約５μｍ〜約１００μｍである
が、これ以外の範囲の膜厚でも使用できる。一般に、電
荷発生層に対する電荷輸送層の膜厚の比は、好ましくは
約２：１〜約２００　：　１、また時には４００：、１
に維持することが好ましい。

任意に、オーバーコート層を摩耗耐性を改良するために
利用してもよい。これらのオーバーコート層グ層は、電
気的に絶縁性又はわずかに半導電性である有機ポリマー
又は無機ポリマーを有してよい。

いくつかの例及び比較例を以下に示し、本発明を実施す
る際に利用できる種々の組成物及び条件を説明する。

他に指示がない限り、すべての割合は重量で示す。しか
しながら、本発明は数多くのタイプの組成物で実施する
ことができ、上記した開示及び以下の指摘に従って数多
くの異なる使用をすることもできる。

実施例 実施例１ バインダーのない分散液 バナジルフタロシアニン顔料のバインダーのない分散液
を、１．４ｇの顔料を４オンス（１１３ｇ）の琥珀ボト
ルに入れて用意した。これに２６ｇの塩化メチレン及び
２ｇのｎ−ブチルアルコールを添加した。約２００ｇの
ステレンス鋼球をこのボトルに入れ、ふたをし、内容物
をペイントシエーカーで１１７２時間混合した。この分
散液を２５ｒｄメスシリンダーに注ぎ、ベンチに放置し
た。１日経過後、分散液には変化は見られず、約２日経
過後、上部密度のわずかな減少が見られた。

比較例２ バインダーのない分散液 バナジルフタロシアニン顔料のバインダーのない分散液
を実施例１のように用意したが、２８ｇの塩化メチレン
を使用し、ｎ−ブチルアルコールは使用しなかった。こ
の分散液を２５−メスシリンダーに注ぎ、ベンチに放置
した。約５時間経過後、この分散液は上部が透明な液体
、下部が着色した分散液に分離した。

実施例３ バインダーのない分散液 バナジルフタロシアニン顔料のバインダーのない分散液
を実施例１のように用意したが、２８ｇのｎ−ブチルア
ルコールを使用し、塩化メチレンは使用しなかった。こ
の分散液を２５証メスシリンダーに注ぎ、ベンチに放置
した。１週間経過後、この分散液に分離は見られなかっ
た。

実施例４ バインダーのない分散液 バナジルフタロシアニン顔料のバインダーのない分散液
を実施例３のように用意したが、ペイントシェーカーで
混合する代わりに分散液をボールミルで５日間混合した
。この分散液を２５社メスシリンダーに注ぎ、ベンチに
放置した。１週間経過後、この分散液に分離は見られな
かった。

比較例５ バインダーのない分散液 バナジルフタロシアニン顔料のバインダーのない分散液
を実施例４のように用意したが、２８ｇの塩化メチレン
を使用し、ｎ−ブチルアルコールは使用しなかった。こ
の分散液を２５艷メスシリンダーに注ぎ、ベンチに放置
した。約５時間経過後、この分散液は上部が透明な液体
、下部が着色した分散液に分離した。

実施例６ バインダーのない分散液 バナジルフタロシアニン顔料のバインダーのない分散液
を実施例１のように用意したが、１４ｇのイソプロピル
アルコールと１４ｇの塩化メチレンを使用した。この分
散液を２５ｍ１．メスシリンダーに注ぎ、ベンチに放置
した。１週間経過後、この分散液に分離は見られなかっ
た。この分散液の一部をその後遠心分離機に置き、２時
間１２００ｒｐｍで遠心した。分散液は透明な部分と顔
料の集中した分散液に分離した。透明な母液を通して光
を照射したところ、チンダル効果は見られなかった。

実施例７ バインダーのない分散液 ビスベンズイミダゾールペリレン３，４，９゜１０テト
ラカルボン酸顔料のバインダーのない分散液を実施例６
のように用意した。この分散液を２５艷メスシリンダー
に注ぎ、ベンチに放置した。

１週間経過後、この分散液に分離は見られなかった。こ
の分散液の一部をその後遠心分離機に置き、２時間１　
’２０　Ｏｒｐｍで遠心した。分散液は透明な部分と顔
料が集中した分散液に分離した。透明な母液を通して光
を照射したところ、チンダル効果は見られなかった。

実施例８ 光導電性画像形成部材を直径８４ｍｍのアルミニウム円
筒を用いて作製した。円筒は脱脂した。

電荷輸送層溶液は、その後、２２２ｇのポリカーボネー
ト樹脂（メーロンＭ３９、モーバイケミカル社から人手
できる）を２３５９．８ｇの塩化メチレンと１５７３．
２ｇの１．　１．　２＝）リクロロエタン中に、これら
の材料をプラスチックボトルに入れ、１時間タンブルす
ることにより、溶解して用意した。溶液を１日静置して
、ポリマーを完全に溶解した。それから、１２０ｇのＮ
、　Ｎ’ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’　−ビス（３−メチル
フェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４′−ジアミ
ンを添加し、混合物を２時間タンブルした。被覆の直前
に、溶液に２２１２．３ｇの塩化メチレンと１４７４．
８ｇの１．１．２−）リクロロエタンを添加した。

この溶液をＢＩＮＫＳ　Ｍｏｄｅｌ　２１自動スプレー
ガン（ビンクス社、フランクリンバーク、■から人手で
きる）を用い、アルミニウム円筒を１２　Ｏｒｐｍで回
転させながら上昇させて、円筒上にスプレー塗布した。

材料は、スプレーガンを円筒から８インチ（２０，３２
ｃｍ）離し、６．５　ｆｔ／ｍｉｎ　（１９８，１２ｃ
ｍ／ｍ１ｎ）のスピードで横方向に移動させて３パスで
スプレー塗布した。被膜を５分間蒸発分離させ、被覆さ
れた円筒を３８℃の炉に２０分間入れた。

次にこの円筒を１２０℃で１時間乾燥した。この結果、
膜厚１５μｍの電荷輸送層が得られた。

この被覆された部材をバインダーのない電荷発生分散液
でスプレー塗布することにより、電荷発生層でオーバー
コートした。分散液は、２５．９　ｇのバナジルフタロ
シアニンと、４１８．８ｇの塩化メチレンと、３２００
ｇの１／８インチ（０，３１７５ｃｍ）のステンレス鋼
球をボトルに入れて用意した。

混合物にふたをし、ペイントシェーカーに１時間入れた
。ステンレス鋼球をこし取った後、２％溶液を、４６５
７．６　ｇの塩化メチレンと、７７．７　ｇのｎ−ブタ
ノール（即ち１．５％のアルコール）を加えて０．５％
に希釈した。分散液をその後１時間タンブルし、２パス
でスプレー塗布した。５分間蒸発分離させた後、被膜を
４０℃で１５分間１１０℃で６０分間乾燥した。

この電荷発生層は電荷輸送層に非常に良く接着した。表
面をこすっても顔料は剥離しなかった。

“スコッチ”なる商標の接着テープ試験を行なった。こ
の試験では、テープの一端を電荷発生層に付着し、他の
一端をその抜用いて、電荷発生層からテープをはがす。

この試験で発生層は離層しなかった。

実施例９ 光導電性部材を、電荷発生分散液が２．２％のイソプロ
ピルアルコールと０．２５％の固形分を含有することを
除いて、実施例８のように作製した。

アルミニウム円筒を７０℃に維持している間に、２重量
％の砒素と９８重量％のセレン合金の３μｍのオーバー
コートを電荷発生層の上に真空蒸着した。透過型電子顕
微鏡写真によると電荷発生層は０．３２μｍの膜厚で、
輸送層に深く埋め込まれていた。

２つの電気的に作動する層を有する感光性部材を３秒毎
に正に帯電させ自熱除電ランプで除電する連続回転式ス
キャナーで電気的な評価を行なった。この感光性部材は
、１３０　ｎ　Ｃ／ｃｎ！の印加電荷に対し９２８Ｖに
帯電し、帯電１秒後４０　Ｖ／ｓｅｃの暗減衰を示した
。この感光性部材は８２５ｎｍの光を１２．５　ｅｒｇ
／Ｃｕｔ照明したところ、８５０Ｖから１５０Ｖに放電
した。残留電位はほぼ２０Ｖであった。１０００回連続
繰り返し試験を行なったところ、残留電位の変化は見ら
れず、暗電位が２０Ｖ増加した。暗放電及び感度は１０
００回繰り返した後も変化しなかった。

本発明の他の修正は、本発明の開示を基礎として当業者
がなしつる。これらは、本発明の範囲内に含まれるもの
とする。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性表面を有する基体と、電荷発生層及び、電
   荷発生層と接触する電荷輸送層を有する電子写真画像形
   成部材の製造方法であって、不安定な液体中に微細光導
   電性粒子の分散液であって、前記粒子は前記液体に実質
   的に不溶性であり、前記液体は、この液体の全重量を基
   準として少なくとも０．２５重量％のアルコールを含有
   し、かつ薄膜を形成するポリマーを実質的に有しない前
   記分散液を調製すること、基体上に前記分散液の薄膜を
   塗布すること、前記被膜から実質的に全量の前記液体を
   蒸発させること、薄膜形成ポリマーマトリックス中に前
   記粒子を埋め込むことにより前記電荷発生層を形成する
   ことを含む製造方法。
2. （２）前記導電性表面に軟化性薄膜形成ポリマーを有す
   る接着層を塗布すること、前記分散液の層を前記接着層
   に塗布すること、ここで前記不安定な液体は前記軟化性
   薄膜形成ポリマーに対する溶媒を含有し、これにより前
   記溶媒は前記接着層を軟化し、前記粒子は前記接着層に
   浸透すること、前記分散液の層を乾燥し、これにより前
   記粒子は前記薄膜形成ポリマーを有するマトリックス中
   に埋め込まれ、前記接着層の上に位置する前記電荷輸送
   層を形成すること、及び前記電荷輸送層を塗布すること
   を含む請求項（１）に記載の電子写真画像形成部材の製
   造方法。
3. （３）前記導電性表面にブロッキング層を塗布すること
   、前記接着層に前記分散液の層を塗布すること、前記分
   散液の層を乾燥してブロッキング層の上に前記粒子の層
   を形成すること、前記粒子の層に溶媒中の電荷輸送分子
   及び薄膜形成ポリマーの溶液を塗布すること、及び前記
   溶液を乾燥して前記電荷輸送層を形成し、これにより前
   記粒子は、前記電荷輸送分子と前記薄膜形成ポリマーを
   有するマトリックス中に埋め込まれ、前記電荷輸送層の
   下に位置する前記電荷発生層を形成することを含む請求
   項（１）に記載の電子写真画像形成部材の製造方法。
4. （４）前記導電性表面に軟化性薄膜形成ポリマーを有す
   る前記電荷輸送層を塗布すること、前記分散液の層を前
   記電荷輸送層に塗布すること、ここで、前記不安定な液
   体が前記軟化性薄膜形成ポリマーの溶媒を有することに
   より前記溶媒が前記電荷輸送層を軟化し、前記粒子が前
   記電荷輸送層に浸透すること、及び前記分散液の層を乾
   燥することにより前記電荷発生層を形成することを含む
   請求項（１）に記載の電子写真画像形成部材の製造方法
   。