JPH02227196A - 廃液、スラリー、スラッジ等の処理材 - Google Patents

廃液、スラリー、スラッジ等の処理材

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JPH02227196A
JPH02227196A JP4656189A JP4656189A JPH02227196A JP H02227196 A JPH02227196 A JP H02227196A JP 4656189 A JP4656189 A JP 4656189A JP 4656189 A JP4656189 A JP 4656189A JP H02227196 A JPH02227196 A JP H02227196A
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heavy metal
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heavy metals
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、例えば半導体の水処理後の廃液のような各種
廃液、スラリー、スラッジ等の中に含まれている有害な
重金属および金属イオンを固化状態に封じ込めて溶出し
ないように処理し、無公害化するために用いる重金属お
よび金属イオンの処理材に関する。
従来の技術 従来、各種廃液の中に含まれている有害な重金属および
金属イオンについては活性炭、若しくはイオン交換膜を
用いて吸着処理している。
発明が解決しようとする課題 しかしながら、上記従来例のうち、活性炭は液体中での
吸着効果に劣り、吸着対象も限定される。また、比較的
高価でもあり、大量の排水処理には、実際に使用し得る
ものではない。−方、イオン交換膜も高価であり、実用
的ではない。このため、未処理の廃液、あるいは処理さ
れていても、未吸着の有害な重金属および金属イオンを
含むスラリーやスラッジを垂れ流しによる湖沼、河川等
の防止のため、防水処理した貯留池等に貯留し、処理方
法がないまま放置し、または海上投棄しているのが実状
である。
貯留池に貯留した場合、防水構造が破壊され、または大
量の雨水の流入により溢れると、有害な重金属および金
属イオンが湖沼、河川等に流入し、また、地下に浸透し
、生活環境を破壊するおそれがある。海上投棄した場合
には、勿論、海洋汚染の原因となる、このため、上記の
ような有害な重金属および金属イオンを確実に固化状態
に封じ込めて溶出しないように処理することが切望され
ている。
本発明の目的は、上記のような従来技術の課題を解決す
るものであり、各種の廃液、スラリー、スラッジ等の中
に含まれている有害な重金属および金属イオンを安価に
して確実に固化状態に封じ込めて溶出しないようにし、
無公害化することができ、また、低温下でも処理するこ
とができるようにした重金属および金属イオンの処理材
を提供することにある。
本発明の他の目的は、有害な重金属および金属イオンの
ためのプラント設計を容易に行うことができ、しかも、
有害な重金属および金属イオンを更に一層確実に封じ込
めて溶出しないようにし、無公害化することができるよ
うにした重金属および金属イオンの処理材を提供するこ
とにある。
課題を解決するための手段 本発明の重金属および金属イオンの処理材は、上記目的
を達成するため、生石灰、セメント、塩化カリウム、塩
化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩
化コバルト、クエン酸および硫酸ナトリウムからなる。
または上記生石灰が表面に脂肪酸の被膜を有している。
そして、セメントに対し、重量比で、生石灰10〜10
0%を配合し、これら生石灰およびセメントに対し、重
量比で、塩化カリウム0゜05〜0.35%、塩化マグ
ネシウム0.03〜0.20%、塩化ナトリウム0.0
3〜0.20%、塩化カルシウム0.03〜0.25%
、塩化コバルト0.0oOo2〜0.01%、クエン酸
0.00002〜0.01%、硫酸ナトリウム0.00
1〜0.02%であるのが好ましく、生石灰に脂肪酸の
被膜を形成する場合には、粉末の生石灰に対し、重量比
で、パラフィン等の脂肪酸0.1〜1%を配合するのが
好ましい。
また、上記セメントにはポルトランドセメント、早強セ
メント、超早強セメント等、各種のものを用いることが
できる。
上記処理材を有害な重金属および金属イオンを含んでい
るスラリー、スラッジ等に混合することにより、4生石
灰によりスラリー、スラッジ等の水分と反応させ、この
水分を吸収させて含水比を低下させ、この反応に伴う発
熱により水分を蒸発脱水させ、更に高温にするので、セ
メントの凝結反応を急速に進行させることができる。そ
して、生石灰が水と反応して得られた消石灰および有害
な重金属および金属イオンを含んだスラリー、スラッジ
等の中の粒子を凝結させるエトリンガイト結晶は、主と
してセメントの成分より形成する。すなわち、セメント
が液相の時にカルシウムイオン反応を活発にさせると共
に、セメントの固化反応を阻害している高分子化合物を
クエン酸、硫酸ナトリウムと反応させて除去し、消石灰
と、有害な重金属および金属イオンを含んだスラリー、
スラッジ等の中の粒子と、セメントのカルシウムをイ、
オン反応させてセメント本来の凝結反応をさせる。塩化
ナトリウム、塩化カリウムの働きによりセメントのカル
シウムイオンの消石灰と、重金属および金属イオンを含
んだスラリー スラッジ等の中の粒子への浸透性を与え
てセメントとの生成物であるカルシウムシリケートを生
成し、更にエトリンガイドの針状結晶を生成して消石灰
と、重金属および金属イオンを含んだスラリー、スラッ
ジ等の中の粒子を針状結晶で連続させることにより、セ
メントの固化体と全く異なり、連続多孔を有する硬化体
となる。このとき、塩化カルシウムをセメントと反応さ
せることによりセメントの凝結時間を短縮させることが
でき、セメントのカルシウムイオンと塩化マグネシウム
を反応させることによりセメントの収縮を防止すること
ができ、塩化コバルトを用いることにより上記各反応を
活発化させることができる。この連続多孔構造体の組成
は、重金属および金属イオンを含んだスラリー、スラッ
ジ等の化学組成によって異なるが、主な組成は、310
□、^120.、CaO1Mg01SO5、その他室金
属であって、5104四面体を二次元網上に配列させ、
四面体の81の底面の三つの酸素は互いに他の四面体と
共有させ、残り一つの頂点酸素は同一の側を向いてその
間にAI、そしてセメントのの成分であるCa  、 
X 、 Mg SNa %Fe等の陽イオンを挟んで結
合させる。二枚のシートに挟まれた陽イオンは4個の頂
点酸素と新たに加わった二つの水酸基で囲まれた八面体
を形成する。
このようにして得られた構造は四面体と八面体からなる
基本構造となり、四面体中の81のA1による置換、あ
るいは八面体中の三価、二価の陽イオンを置換させるこ
とによって負電荷を生じさせるようにしたアルミケイ酸
化合物となっている。
ここで、塩化カリウムが0.05%より少ないと、セメ
ントのカルシウムイオンの浸透能力に劣り、0.35%
より多いと、溶解し難いばかりでなく、カルシウムイオ
ンに浸透性を与える効果が向上しない。同様に塩化マグ
ネシウムが0.03%より少ないと、連続多孔構造体に
収縮クラックが発生し、0.20%より多いと、連続多
孔構造体が彫版する。同様に塩化ナトリウムが0.03
%より少ないと、セメントのカルシウムの浸透能力に劣
り、0.20%より多いと、溶解し難いばかりでなく、
セメントのカルシウムイオンに浸透能力を与える効果が
向上しない。同様に塩化カルシウムが0.03%より少
ないと、早期強度を出すことができず、0.25%より
多いと、破水現象による強度の低下が起きる。同様に硫
酸ナトリウムが0.001%より少ないと、セメントを
急速硬化させることができず、0.02%より多いと、
セメントの中性化による長期強度の安定性に劣る。同様
にクエン酸が0.00002%より少ないと、各種無機
金属塩類が溶解し難く、0.01%より多いと一連続多
孔構造体の強度が低下する。同様に塩化コバルトがo、
 o o 。
02%より少ないと、各種イオン活動を活発化させて粒
子間結合を整然とさせることができず、0.01%より
多いと、効果が向上しないばかりでなく、高価となる。
そして、混合に際し、脂肪酸を用いない場合には、直ち
に凝結反応を開始するが、脂肪酸により生石灰に被膜を
形成した場合には、特に塩化カリウムの働きにより脂肪
酸の被膜を溶解させ、露出した生石灰をスラリー、スラ
ッジ等の水と反応させることができるので、脂肪酸の量
を上記範囲で適宜選択することにより、30分〜3時間
の間で溶解するように調整することができ、また、水分
を適宜調整することにより、温度を10〜50℃急速に
上昇させることができ、これによりセメントの凝結反応
を急速に進行させることができる。
作用 本発明の処理材を有害な重金属および金属イオンを含ん
だスラリー、スラッジ等の中に混合することにより、生
石灰がスラリー、スラッジ等の中の水分と反応し、消石
灰に変化するときの吸水発熱反応を利用することができ
る。すなわち、吸水と発熱によりスラリー、スラッジ等
の中の水分を吸収して含水比を低下させ、更には蒸発脱
水させると共に、発熱により低温時においても、セメン
トの凝結反応を急速に進行させることができる。そして
、本発明の処理材である塩化カリウム、塩化マグネシウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化コバルト、
クエン酸、硫酸ナトリウム、セメント、消石灰と、重金
属および金属イオンを含んだスラリー、スラッジ等の中
の粒子の反応により、上記のように重金属等を含んだ粒
子間を本発明の処理材より生成されるエトリンガイト等
の針状結晶で連結した連続多孔構造体で団粒化させる。
これにより重金属を固化状態に封じ込め、溶出を防止す
ることができ、また、金属イオンを連続多孔構造体が捕
捉している陽イオンとイオン交換させて吸着させること
ができる。
また、生石灰の表面に脂肪酸の被膜を形成しておくこと
により、水と反応するおそれがなく、特に塩化カリウム
の働きで脂肪酸の被膜を溶解させることにより、始めて
水と反応させることができる。したがって、所望の混合
時間で上記反応を行わせることができる。また、上記連
続多孔構造体による固化状態でほとんどの重金属の溶出
を防止する、ことができるが、・As、 Cr等につい
ては溶出のおそれがある。そこで、上記脂肪酸により連
続多孔構造体の表面を被膜することにより、はぼ完全に
不溶出状態に封じ込めることができる。
実施例 以下、本発明の実施例について説明する。
生石灰粉末100kgに対し、脂肪酸としてパラフィン
0.3kgを混合し、生石灰粉末の表面にパラフィンの
被膜を形成し、生石灰が水との親和性がなくなり、水と
直接反応しない状態にした。そして、各成分の配合比を
次のように選択した。
表面皮膜を形成した生石灰   20 kgセメント 
           100kg塩化カリウム   
     350  g塩化マグネシウム      
220 g塩化ナトリウム       200 g塩
化カルシウム       200  g塩化コバルト
          2gクエン酸         
    10 1?硫酸ナトリウム        1
8  g上記配合割合の処理材を各種の重金属を含む1
tonのスラリー中に混合し、連続多孔構造体を得た。
この連続多孔構造体を用い、「産業廃棄物に含まれる金
属等の検定方法」(昭和48年2月17日環境庁告示第
13号、昭和57年3月27日改正)に基づき重金属の
溶出試験を行った結果は下記の第1表および第2表の通
りである。
上記溶出試験結果からも明らかなよ、うにスラリー中に
含まれている重金属の溶出量はいずれも許容量の範囲と
なり、確実に封じ込めることができた。図は第1表に示
す試料におけるエトリンガイト針状結晶の走査電子顕微
鏡写真を示す。この写真から著しい結晶成長の様子がわ
かる。
なお、AsとCrを含んでいないスラリー スラッジ等
の処理の場合には、脂肪酸を用いることなく、重金属を
連続多孔構造体により固化した状態でも許容量の範囲内
で封じ込めることができた。
発明の効果 以上要するに本発明によれば、生石灰がスラリー、スラ
ッジ等の中の水分と反応し、消石灰に変化するときの吸
水発熱反応を利用することができる。すなわち、吸水と
発熱によりスラリー、スラッジ等の中の水分を吸収して
含水比を低下させ、更には蒸発脱水させると共に、発熱
により低温時においても、セメントの凝結反応を急速に
進行させることができる。そして、塩化カリウム、塩化
マグネシウム、塩化ナトリラム、塩化カルシウム、塩化
コバルト、クエン酸、硫酸ナトリウム、セメント、消石
灰と、重金属および金属イオンを含んだスラリー スラ
ッジ等の中の粒子の反応により、重金属等を含んだ粒子
間をエトリンガイト等の針状結晶体で連結した連続多孔
構造体で団粒化させる。これにより重金属を固化状態に
封じ込め、溶出を防止することができ、しかも、金属イ
オンを連続多孔構造体が捕捉している陽イオンとイオン
交換させて吸着させることができる。また、本発明の処
理材はセメントと生石灰を主原料として用いるので、安
価となる。したがって、各種の廃液、スラリー スラッ
ジ等の中に含まれている有害な重金属および金属イオン
を安価にして確実に不溶出状態に封じ込めて無公害化す
ることがきる。
また、生石灰の表面に脂肪酸の被膜を形成しておくこと
により、水と反応するおそれがなく、特に塩化カリウム
の働きで脂肪酸の被膜を溶解させることにより、始めて
水と反応させることができるので、所望の混合時間で上
記反応を行わせることができ、したがって、特にプラン
ト設計が容易となる。また、上記固化状態でほとんどの
重金属の溶出を防止することができるが、溶出のおそれ
がある重金属については上記脂肪酸により連続多孔構造
体の表面を被覆することにより、はぼ完全に不溶出状態
に封じ込めることができ、したがって、有害な重金属お
よび金属イオンを更に一層確実に不溶出状態に封じ込め
、無公害化を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
図は本発明の一実施例における重金属および金属イオン
の処理材を試料中に混合処理した際のエトリンガイト針
状結晶を示す走査電子顕微鏡写真である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)生石灰、セメント、塩化カリウム、塩化マグネシ
    ウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化コバルト
    、クエン酸および硫酸ナトリウムからなる重金属および
    金属イオンの処理材。
  2. (2)生石灰が表面に脂肪酸の被膜を有する請求項1記
    載の重金属および金属イオンの処理材。
  3. (3)生石灰およびセメントに対し、重量比で、塩化カ
    リウム0.05〜0.35%、塩化マグネシウム0.0
    3〜0.20%、塩化ナトリウム0.03〜0.20%
    、塩化カルシウム0.03〜0.25%、塩化コバルト
    0.00002〜0.01%、クエン酸0.00002
    〜0.01%、硫酸ナトリウム0.001〜0.02%
    である請求項1または2記載の重金属および金属イオン
    の処理材。
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