JPH02229101A - 藻類防除剤及び藻類防除方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は、藻類防除剤及び藻類防除方法に関する。さ
らに詳しくは、各種工業用水・排水系や各種貯水系にお
ける藻類の繁殖によって生じる障害の防止に著効を発揮
する藻類防除剤及び藻類防除方法に関する。

（ロ）従来の技術 各種工業用水・排水系や各種貯水系、より具体的には、
冷却水系におけるクーリングタワーや貯水ピット及びプ
ールや開放貯水槽などの日光が照射する各種水系におい
て、クロレラ属やアナベナ属等で代表されろ緑藻類や藍
藻類が繁殖し、水質の悪化、悪臭の発生及び美感を損う
等の障害をもたらし、特にクーリングタワーにおいては
冷却効率が低下したり、金属材料の腐食を誘起したり、
剥離したこれら藻類が冷却系を閉塞する等の種々の障害
をもたらすことは従来から知られている。

そのため従来からの種々の殺藻剤が提案されており、古
くは、エチルりん酸水銀や酢酸フェニル水銀等の有機水
銀化合物、ペンタクロロフェノールやトリクロロフェノ
ール等の塩素系化合物が使用されていた。しかし、かか
る薬剤は毒性が強いため好ましいものではなく公害上の
点から使用の規制もなされている。

この点に関し、比較的毒性の低い化合物を殺藻剤として
用いる提案も従来から種々なされている。

この発明に用いるグルタルジアルデヒドは単独で藻類防
除剤として公知であり、また第４級アンモニウム塩と併
用することにより相乗効果が発揮されることも知られて
いる（特開昭６２−９６４０１号公報）。一方、この発
明に用いる３−シクロへキシル−６−（ツメチルアミノ
）−１−メチル−１，３５−トリアジン−２，４（ＬＨ
，３Ｈ）ジオン（一般名へキサジノン）も藻類防除剤と
して公知である（特公昭６０−３３６１号公報）。

（ハ）発明が解決しようとする課題 しかしながら、上記低毒性の化合物を使用しても、現場
における藻類の防除効果が実用濃度使用下で不充分な場
合が多々あった。そして、この発明の発明者らがこの原
因を調査した結果、防除効果の低減が著しい対象藻類は
、緑藻網であるヒビミドロ亜目（旧ｏｔｒｉｃｈｉｎｅ
ａｅ）を含む藻類であることを確認した。かかるヒビミ
ドロ亜目の藻類は、すべて無分技の糸状体を形成して繊
維状に繁殖するため各種スケール成分やスライム構成菌
を巻き込んで成長し、これらスケール等で部分的に保護
された形態である。このため同じ緑藻網に属するクロレ
ラ属（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ）や藍藻綱に属するアナベナ
属（Ａｎａｂａｅｎａ）に属する藻類等と比較して化合
物による防除作用に耐性を示しその結果、防除効果が不
充分になるものと考えられる。そしてこの亜目中、特に
障害となる藻類はホルミディウム属（Ｈｏｒｍｉｄｉｕ
ｍ）、ヒビミドロ属（Ｕｌｏｔｈｒｉｘ）又はミクロス
ポラ属（Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒａ）に属し、これらの藻類
に対しては、前述したグルタルジアルデヒドやヘキサジ
ノンを通常の添加濃度（クロレラ属やアナベナ属を防除
出来る濃度）で使用しても有効ではなかった。

この発明はかかる問題点を解決すべくなされたものであ
る。

この発明の発明者らは、実用上の殺藻性を示す多数の化
合物について種々研究を行った結果、上記したグルタル
ジアルデヒドとへキサジノンとを併用した際に、単独使
用時では得られない相乗的に優れた防除効果が得られる
こと、特にホルミディウム属、ヒビミドロ属又はミクロ
スポラ属に属するヒビミドリ亜目の藻類に対して顕著な
相乗効果が発揮されるため、他の藻類の防除濃度と同程
度の低濃度でこれら藻類を効率良く防除出来る事実を見
い出した。そしてかかる組合せにおいては毒性のみなら
ず腐食性、刺激性、発泡性等の点でも工業上有利である
ことに着目しこの発明に到達した。

（ニ）課題を解決するための手段 かくしてこの発明によれば有効成分としてグルタルジア
ルデヒド（化合物Ａ）と３−シクロヘキシル−６−（ジ
メチルアミノ）−１−メチル−１，３５−トリアジン−
２，４−（ＬＨ，３Ｈ）ジオン（化合物Ｂ）とを９９・
１〜５０・５０の重量比で含有してなる藻類防除剤が提
供される。

この発明に用いるグルタルジアルデヒドは、任意の市販
級のものでもよく、一般にグルタルジアルデヒドを約５
０Ｗ／Ｙ％まで含有する水溶液として人手出来る。

一方、３−シクロへキシル−６−（ジメチルアミノ）−
１−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−Ｃ１１
（３Ｈ）ジオンは、特開昭５３−５６３２３号公報記載
に従って合成することも出来るが、一般にはへキサジノ
ン［化合物（Ｂ）１００％の粉末］として入手出来る。

上記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の併合比率は９９：１
〜５０：５０とされ、この範囲から逸脱すると相乗効果
の発揮される程度か低下し適さない。

化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の比率として９８・２〜６
０：４０とずろのか顕著な相乗効果が発揮されるためよ
り好ましく、９５．５〜７０：３０とするのが特に好ま
しい。

上記化合物は通常これらを直接混合した形態で種々の対
象系に用いられる。この際両者とも水に易溶であるため
、有効成分として３〜６０重量％含有する水溶液の形態
で用いるのか適している。この際、池の有機溶媒（グリ
コール類、グリコールエーテル類、炭素数８までのアル
コール類、エステル類など）や界面活性剤、防食・スケ
ール防止剤（重合リン酸塩、ポスホン酸類、モリブデン
酸又はその塩、二価金属化合物、各種カルボン酸類、水
溶性ポリマーなど）又は殺菌剤（５−クロル−２メヂル
ーイソチアゾロン−３−オン、メヂレンビスチオシアナ
ート、４，５−ジクロル−１２−ジチオール−３−オン
、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド及
び２−ブロモ−２−二トロプロパン−１，３−ジオール
等の脂肪族ニトロアルコール類など）などを併用しても
よい。

たたし、訂記各化合物は、場合によっては別々に添加し
てもよい。従って池の観点から、この発明によれば、藻
類防除対象水系に化合物Ａと化合物Ｂとを９９．１〜５
０・５０（重量比）の比率て微量添加することを特徴と
する藻類防除方法か提供される。この場合の併用比率も
前記のように９８２〜６０４０とするのが好ましく、９
５５〜７０：３０とするのがより好ましい。

特に防除対象藻類としてホルミディウム属、ヒビミトロ
属又はミクロスポラ属で代表されるヒヒミドロ亜目に属
する藻類が存在する場合には、化合物Ａ又は化合物Ｂ単
独では、多量電力０しても、良好な防藻効果が発揮され
ないのに比較して、この発明においては、顕著な相乗効
果が発揮され低添加量でこれら障害となる藻類を防除出
来る。

この発明において有効成分（化合物Ａと化合物Ｂ）の添
加量は、藻類防除対象水に対して０．５〜５０ｘ’ｉ／
Ｑ、好ましくは、１〜３０屑ｇ／Ｑである。添加量が０
．５ｍｇ／Ｑ未満であると藻類防除効果が低下するため
好ましくない。また、５Ｑｔｔｔｇｉ１以上添加しても
良いが経済的な理由で好ましくない。

一 この発明を以下の代表的な実施例及び試験例を用いて説
明する。

（ポ）実施例 実施例 某石油化学系会社の小型クリーニングタワーの散水板に
大量の藻類が付着し著しい機能低下が認められた。そこ
でグルタルジアルデヒドを有効成分として保有水量に対
し、３０ｒｔｔｇ／Ｑとなるように１週間に１度バッチ
添加を行った。１ケ月後、藻類はわずかに減少したかに
見えたが、なお障害は解決出来なかった（比較例）。こ
れらの藻類を採取し同定したところ、ヒビミドロ亜目の
ホルミディウム属（Ｉ（ｏｒｍｉｄｉｕｍ）、ヒビミド
ロ属（Ｕｌｏｔｈｒｉｘ）及びミクロスポラ属（Ｍｉｃ
ｒｏｓｐｏｒａ）に属する藻類がその主体をなしていた
。

そこでグルタルンアルデヒド９重量部、３−シクロへキ
シル−６−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１，３，
５−トリアジノ−２，４（ＩＨ，，３）ｔ）ジオン１重
量部、水９０重量部からなる組成物を有効成分として保
有水量に対して５ｍｇ／ｌバツチ添加したところ、１週
間後には藻類の付着は認められなかった。その後の１週
間に１度上記濃度でバッチ添加を行った。２力月経過後
においても藻類の付着は認められず良好であった。

試験例 某冷却塔の散水板より採取したホルミディウム属（Ｈｏ
ｒｍｉｄｉｕｍ）及びヒヒミドロ属（Ｕｌｏｔｈｒｉｘ
）の藻類をそれぞれＭＩＮ培地の入った培養フラスコに
入れ温度２５℃において照度１５００ルクスの光を与え
ながら１０日間振盪し十分培養繁殖させた。培養した藻
類を１０ｃｃづつＬ型試験管に分注し、次に薬剤を添加
し、光電比色系にて初期吸光度を測定した。その後一定
温度（２５°Ｃ）で光１ＬＬ５００ルクスの光を与えて
７日間連続振盪し、−日一度定時に吸光度を測定し、濁
度の経口変化を確認すると共に７日間の吸光度の増減に
より次式によって殺藻率を算出した。

（以下余白） Ａｘ　　　Ａ。

Ｂｘ　　　Ｂ。

ＢＸ：　７８目のブランク吸光度 Ｂｏ＝初期の　　　〃 ＡＸ＋７日目の薬剤添加物吸光度 Ａｏ：初期の　　　〃 試験結果を第１表に示す。

（以下余白） 第１表、試験結果 ＊１．殺藻率評価・・・・・・第１表中殺藻率の評価は
、次の基準に従って評価し 評価１・ ２・・・ ３・・・・・・ ４・・・・・ ５・・・ ６・・・・・・ ７・・・・ ＊２．化合物Ａ ＊３．化合物Ｂ・・・ １００％ ８０〜１００％ ６０〜８０％ ４０〜６０％ ２０〜４０％ ０〜２０％ ０％ ・・グルタルジアルデヒド ・３−シクロへキシル−６−（ジ メチルアミノ）−１−メチル １．３．５−　）リアジン−２，４ （１Ｈ，３Ｈ）ジオン ＊４．ＤＣＭＵ・・・・・３−　（３，４−ジクロロフ
ェニル）１．１−ジメチル尿素（公知の 除藻剤） 但し、評価Ｉについては、目視により藻類の緑色が脱色
し、試験後の藻類を新しいＭＩＮ培地の入った培養フラ
スコに入れ、温度２５°Ｃにおいて照度１５００ルクス
の光を与えながら１０日間振盪培養を行ったが藻類は増
殖せず、この結果から上記試験後の藻類は死滅している
ことを確認した。

なお、グルタルジアルデヒド（化合物Ａ）とへキサジノ
ン（化合物Ｂ）の使用比率と、殺藻効果との関係を、第
１図に示した。このように、化合物Ａと化合物Ｂを約９
９：ｌ〜５０：５０の使用比率の範囲内で各単独使用時
では得られない優れた相乗的殺藻効果が得られているこ
とが判る。

（へ）発明の効果 この発明によれば、藻類ことにヒビミドロ亜目系の藻類
の繁殖による各種の障害を、より低濃度の薬剤の使用に
より解消することができ、ことに他の藻類と同様な使用
濃度で障害防除が可能となる。

そして、用いる薬剤自体も毒性、腐食性、刺激性、発泡
性がないか又は低いものである。

従って、この発明の工業上の有用性は極めて大きなもの
である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明におけるグルタルジアルデヒトとヘ
キサノノンとの使用比率と投原効果との関係を例示する
グラフ図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有効成分としてグルタルジアルデヒド（化合物Ａ）
   と３−シクロヘキシル−６−（ジメチルアミノ）−１−
   メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−（１Ｈ，３
   Ｈ）ジオン（化合物Ｂ）とを９９：１〜５０：５０の重
   量比で含有してなる藻類防除剤。 ２、化合物Ａと化合物Ｂとを重量比で９８：２〜６０：
   ４０で含有してなる請求項１記載の藻類防除剤。 ３、藻類防除対象水系に化合物Ａと化合物Ｂとを９９：
   １〜５０：５０（重量比）の比率で微量添加することを
   特徴とする藻類防除方法。 ４、化合物Ａと化合物Ｂの添加比率が９８：２〜６０：
   ４０である請求項３記載の藻類防除方法。 ５、添加量が、藻類防除対象水に対して０．５〜５０ｍ
   ｇ／ｌである請求項３及び請求項４記載の藻類防除方法
   。 ６、防除すべき藻類がヒビミドロ亜目に属する藻類であ
   る請求項３〜５のいずれかに記載の藻類防除方法。 ７、防除すべき藻類が、ホルミディウム属、ヒビミドロ
   属又はミクロスポラ属の藻類である請求項６記載の藻類
   防除方法。