JPH0477404A

JPH0477404A - 藻類防除剤及び藻類防除方法

Info

Publication number: JPH0477404A
Application number: JP19322190A
Authority: JP
Inventors: Shigekazu Mizuguchi; 滋計水口; Yosuke Ito; 伊藤　洋亮; Sakae Katayama; 栄片山
Original assignee: Katayama Chemical Inc
Current assignee: Katayama Chemical Inc
Priority date: 1990-07-20
Filing date: 1990-07-20
Publication date: 1992-03-11
Anticipated expiration: 2014-07-05
Also published as: JP2914728B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野この発明は、藻類防除剤及び藻類防除方法に関する。さ
らに詳しくは、各種工業用水・排水系や各種貯水系にお
ける藻類の繁殖によって生じる障害の防止に著効を発揮
する藻類防除剤及び藻類防除方法に関する。

（ロ）従来の技術各種工業用水・排水系や各種貯水系、より具体的には、
冷却水系におけるクーリングタワーや貯水ビット及びプ
ールや開放貯水槽などの日光が照射する各種水系におい
て、クロレラ属やアナベナ属等で代表される緑ａｇｉｔ
や藍藻順が繁殖し、水質の悪化、悪臭の発生及び美感を
損う等の障害をもたらし、特にクーリングタワーにおい
ては冷却効率が低下したり、金属材料の腐食を誘起した
り、剥離しＬこれら藻類が冷却系を閉塞する等の種々の
障害をら１こらずことは従来から知られている。

その几め従来から種々の殺藻剤が提案されており、古く
は、エチルりん散水銀や酢酸フェニル水銀等の有機水銀
化合物、ペンタクロロフェノールやトリクロロフェノー
ル等の塩素系化合物が使用されてい几。しかし、かかる
薬剤は毒性が強い１ニぬ好ましいものではなく公害上の
点から使用の規制らなされている。

この点に関し、比較的毒性の低い化合物を殺藻剤として
用いる提案も従来から種々なされている。

この発明に用いるグルタルジアルデヒドは単独でかかる
１１類防除剤として公知であり、また第４級アンモニウ
ム塩と併用することにより相乗効果が発揮されることも
知られている（特開昭６２９６４０１号公報）。一方、
この発明に用いる式（１）で表わされるような尿素誘導
体類は農薬成分ことに除草剤として一般に知られており
、また、建築用壁材用の藻類防除剤として使用されるこ
とも知られている。

（ハ）発明が解決しようとする課題しかしなから、上記低毒性の化合物を使用しても、現場
における藻類の防除効果か実用濃変使用下で不充分な場
合が多々あっに。そして、この発明の発明者らがこの原
因を調査した結果、防除効果の低減か著しい対象藻類は
、緑藻網であるヒピミドロ亜目（Ｕｌｏｔｒｉｃｈｉｎ
ｅａｅ）を含ＣＭ類であることを確認した。かかるヒビ
ミドロ亜目のａｍは、すべて無分枝の糸状体を形成して
繊維状に繁殖するＬめ各種スケール成分やスライム構成
菌を巻き込んで成長し、これらスケール等で部分的に保
護された形態である。このため同じ緑ａｍに属するクロ
レラ属（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ）や藍藻綱に属するアナベ
ナ＠　（，４ｎａｂａｅｎａ）に属する藻類等と比較し
て化合物による防除作用に耐性を示しその結果、防除効
果が不充分になるものと考えられる。そしてこの亜目中
、特に障害となるＮ類はホルミディウム属（Ｈｏｒｍｉ
ｄｉｕｍ）、ヒビミド口＠　（Ｕｌｏｔｈｒｉｘ）又は
ミクロスポラ属（Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒａ）に属し、これ
らの１［に対しては、前述したグルタルジアルデヒドや
尿素誘導体を通常の添加濃度（クロレラ属やアナベナ属
を防除出来る濃度）で使用しても有効ではなかった。

この発明はかかる問題点を解決すべ（なされたものであ
る。

この発明の発明者らは、実用上の殺藻性を示す多数の化
合物について覆々研究を行った結果、上記したグルタル
ジアルデヒドと特定の尿素誘導体とを併用した際に、単
独使用時では得られない相乗的に優れた防除効果が得ら
れること、特にホルミディウム属、ヒビミドロ属又はミ
クロスポラ属に属するヒビミドロ亜目の藻類に対して顕
著な相乗効果が発揮されるため、他の藻類の防除濃度と
同程度の低濃度でこれら藻類を効率良く防除出来る事実
を見い出した。そしてかかる組合せにおいては毒性のみ
ならず腐食性、刺激性、発泡性等の点でも工業上有利で
あることに着目しこの発明に到達した。

（ニ）！ｌ鳳を解決するための手段かくしてこの発明によれば有効成分としてグルタルジア
ルデヒド（化合物Ａ）と一般式（１）（但し、Ｒはメチル基又はメトキノ基を示す。）で表わ
される尿素誘導体（化合物Ｂ）とを９９．１〜５０・５
０の重量比で含有してなるＩＮ類防除剤が提供される。

この発明に用いるグルタルジアルデヒド（化合物Ａ）は
、任意の市販液のものでもよく、一般にグルタルジアル
デヒドを約５０Ｗ／Ｗ％まで含有する水溶液として入手
出来る。また、式（Ｌ）で示される尿素誘導体（化合物
Ｂ）は、同じく市販品を利用することができ、農薬用の
ものを適用することができる。かかる化合物Ｂの具体例
としては、３（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−
ジメチル尿素及び３−　（３，４−ジクロルフェニル）
−１−メトキシ−１−メチル尿素が挙げられ、これらは
混合して用いられてもよい。

上記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の併合比率は９９：１
〜ｓｏ：ｓＱとされ、この範囲から逸脱すると相乗効果
の発揮される程度が低下し適さない。

化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の比率として９８：２〜６
０・４０とするのが顕著な相乗効果が発揮されるためよ
り好ましく、９５．５〜７０：３０とするのが特に好ま
しい。

上記化合物は通常これらを直接混合した形態で種々の対
象系に用いられる。−液製剤として用いる場合には、化
合物Ａと化合物Ｂを、有機溶剤例えばジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル等のジエチレングリコール類、エチレングリ
コールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル順、
３メチル−３−メトキシブタノール等のアルコール類に
分散又は溶解して製剤することができるが、さらに界面
活性剤を用いて分散性を高めてもよい。

また、これら有機溶剤と界面活性剤に加え水を配合する
こともできる。

なお、この発明の防除剤に、殺菌剤成分として、イソチ
アゾリン類、ブロモニトロアルコール類ノチオール１ｌ
ｌ（４，５−ジクロル　１．２−ジチオール３オンなど
）、ＭＢＴＣ等の殺菌剤成分や５消泡剤、スケール分散
剤成分が配合されていてもよい。

ただし、前記各化合物は、場合によっては別々に添加し
てもよい。従って他の観点から、この発明によれば、藻
類防除対象水系に化合物Ａと化合物Ｂとを９９＝１〜５
０：５０　（重量比）の比率で微量添加することを特徴
とする藻類防除方法が提供される。この場合の併用比率
も前記のように９８２〜６０：４０とするのが好ましく
、９５：５〜７０：３０とするのがより好ましい。

特に防除対象藻類としてホルミディウム属、ヒビミドロ
属又はミクロスポラ眞で代表されるヒビミドロ亜目に属
する藻類が存在する場合には、化合物Ａ又は化合物Ｂ単
独では、多量添加しても、良好な防藻効果が発揮されな
いのに比較して、この発明においては、顕著な相乗効果
が発揮され低添加量でこれら障害となる藻類を防除出来
る。

この発明において有効成分（化合物Ａと化合物Ｂ）の添
加量は、１１１１防除対象水に対して０．５〜５０巧／
Ｑ、好ましくは、１〜３０ｎ／Ｑである。添加量がＯ，
Ｓｘ６７９未満であると藻類防除効果が低下するため好
ましくない。また、５０ｕ／１２以上添加しても良いが
経済的な理由で好ましくない。

この発明を以下の試験例を用いて説咀する。

（ホ）実施例実施例１試験方法冷却塔より採取した緑藻ホルミディウム属、ヒビミドロ
属、ミクロスポラ飄を各Ｍ　Ｉ　Ｎａ１ｌ用培地の入っ
た培養フラスコに入れ、また藍藻アナベナ属をＤｅｔｓ
ｅｒ改変培地の入った培養フラスコに入れ、温度２５°
に於いて照度１５００ルクスの光を与えながら１０日間
振盪し十分繁殖せしめた。

なお、Ｍ　Ｉ　ＮＭＩｉＩＩ用培地及びＤｅｔ＠ｅｒ改
変培地の組成を下表に示した。

（ＭＩＮ緑藻用培地）（ＤｅｔＩＩｌｅｒ改変培地）なお、表中ｒ　Ａ辷は下記組成の溶液である。

ｄ″１・・・・・・２　、８８９硫酸銅　５水和物・・・・・・ｏ、ｏ８９Ｂｘ・薬剤無添加。

ＢＯ：薬剤無添加。

Ａｘ：薬剤添加Ａｏ：薬剤添加。

７日目の吸光度初期吸光度７日目の吸光度初期吸光度殺藻率より、次表に従って評価値を求める。

前記のように培養した藻類を混合した後、１ＯｘＱずつ
Ｌ字型試験管に分注し、次に薬剤を添加し、光電比色計
にて初期吸光度（４２０ｎｍ）を測定した。

その後、一定！、１：（２５℃）で光量１５００ルクス
を与えて７日間連続振盪し、−日一度定時に吸光度を測
定し、濁度の経口変化を確認すると共に７日後の吸光度
の増減により、次式によって殺藻率を算出した。

（以下余白）上記製剤として、グルタルジアルデヒドと３−（３，４
−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素（Ｄ　Ｃ
Ｍ　Ｕ　）とを合計で５　ｐｐｍ用いた場合の結果を第
１表に示した。

第１表効率が著しく向上していることが判る。

なお、殺藻率と、グルタルジアルデヒドとＤＣＭＵの比
率との関係を第１図に示した。

実施例２実施例１と同様にして、グルタルジアルデヒドと３−　
（３，４−ジクロロフェニル）−Ｌｌ−ジメチル尿素（
Ｄ　ＣＭ　Ｕ　）又は３−　（３，４−ジクロロフェニ
ル）−１−メトキシ尿素（リニュロン）との併用時の殺
藻率を評価した。

この結果を比較例と共に第２表に示し１こ。

（以下余白）上記第１表に示されるように、グルタルジアルデヒドと
ＤＣＭＵとを併用することにより、殺藻Ｂとの併用比率
と殺藻効果との関係を示すグラフ図である。

９　二碌へなお、ヘキサジノンは、公知の除藻剤である３ノクロへ
キンルー６−（ジメチルアミノ）−ｌメチル−１，３，
５−トリアノン−２，４ＣＩ）１．３１（）ジオンを示
すものである。

このように、グルタルジアルデヒドとリニュロン：　［
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキン尿素
］とを併用することにより、比較例に比して顕著な殺藻
効果が得られることが判る。

（へ）発明の効果この発明によれば、藻類ことにヒビミドロ亜目系のａｍ
の繁殖による各種の障害を、より低濃度の薬剤の使用に
より解消することができ、ことに他の藻類と同様な使用
濃度で障害防除が可能となる。

そして、用いる薬剤自体も毒性、腐食性、刺激性、発泡
性がないか又は低いものである。

従って、この発明の工業上の有用性は極めて大きなもの
である。

【図面の簡単な説明】

Claims

【特許請求の範囲】１、有効成分としてグルタルジアルデヒド（化合物Ａ）
と一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
）（但し、Ｒはメチル基又はメトキシ基を示す。）で表わ
される尿素誘導体（化合物Ｂ）とを９９：１〜５０：５
０の重量比で含有してなる藻類防除剤。２、化合物Ａと化合物Ｂとを重量比で９８：２〜６０：
４０で含有してなる請求項１記載の藻類防除剤。３、藻類防除対象水系に請求項１における化合物Ａと化
合物Ｂとを９９：１〜５０：５０（重量比）の比率で微
量添加することを特徴とする藻類防除方法。４、化合物Ａと化合物Ｂの添加比率が９８：２〜６０：
４０である請求項３記載の藻類防除方法。５、添加量が、藻類防除対象水に対して０．５〜５０ｍ
ｇ／ｌである請求項３及び請求項４記載の藻類防除方法
。