JPH02230238A - Color photosensitive material - Google Patents

Color photosensitive material

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JPH02230238A
JPH02230238A JP5156889A JP5156889A JPH02230238A JP H02230238 A JPH02230238 A JP H02230238A JP 5156889 A JP5156889 A JP 5156889A JP 5156889 A JP5156889 A JP 5156889A JP H02230238 A JPH02230238 A JP H02230238A
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dye
group
photosensitive
compounds
layer
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Hiroshi Hara
宏 原
Takanori Hioki
孝徳 日置
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Abstract

PURPOSE:To allow the use of the above photosensitive material for two kinds of different light sources by forming at least three layers contg. photosensitive silver halides, binders and dye stuff donative compds. in combination on a base and specifying at least one of them. CONSTITUTION:This photosensitive material has the three photosensitive layers which are respectively different in color sensitivity on the base. The respective photosensitive layers contain the photosensitive silver halides, the binders and the dye stuff donative compds. in combination. At least one layer among these layers has a spectral sensitivity peak at least at two wavelengths apart >=50nm and at least one spectral sensitization peak thereof has >=700nm wavelength. This photosensitive material is usable for two kinds of applications with one photosensitive material in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はカラー感光材料に関するものであり、特に2種
以上の異なる光源に使用できるカラー感光材料に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a color photosensitive material, and particularly to a color photosensitive material that can be used with two or more different light sources.

(背景技術) ハロゲン化銀カラー感光材料は非常に高画質であり、多
くの分野で利用されている. 一方、最近のオフィスオートメーションの進展による業
務用画像機器の進歩、電子スチルカメラの登場、ビデオ
やファクシミリの普及、コンピュータグラフィックの進
展、イメージセンサの発展と原画のデジタル処理技術の
進歩などに伴い、一旦電気信号に変換された画像情報か
らカラーハードコピーを得るという要求が高まっている
.従来のカラー感光材料は通常、青、緑、赤の分光惑度
を持っており、このようなカラー感光材料に一旦電気信
号に変換された画像情報を用いて画像を得るにはカラー
CRT (カソードレイチューブ)を使うことが一般的
であるが、CRTは大サイズのプリントを得るには不適
当である。
(Background Art) Silver halide color photosensitive materials have extremely high image quality and are used in many fields. On the other hand, with the recent advances in office automation, advances in professional imaging equipment, the advent of electronic still cameras, the spread of video and facsimiles, advances in computer graphics, the development of image sensors, and advances in digital processing technology for original pictures, etc. There is an increasing demand for obtaining color hard copies from image information converted into electrical signals. Conventional color photosensitive materials usually have blue, green, and red spectral dispersions, and color CRT (cathode) is used to obtain images using image information that has been converted into electrical signals on such color photosensitive materials. CRTs are not suitable for producing large-sized prints.

また、大サイズのプリントを得ることが可能な光書き込
みヘッドとして、発光ダイオード(LED)や半導体レ
ーザーが開発されている.しかしこれらの光書き込みヘ
ッドは効率よく青を発光するものが開発されていない. 従って、例えば発光ダイオードを用いる場合は近赤外(
800nm)、赤(670nm)、黄色(5 7 0 
nm)の3つの発光ダイオードを組み合わせた光源によ
り、近赤外、赤および黄色に分光増感された3つの層を
有するカラー感光材料を露光する必要があり、このよう
な構成で画像記録を行うシステムが「日経ニューマテリ
アル」1987年9月14日号第47〜57頁に記載さ
れており、一部実用されている. また、880nm、8 2 0 nm、760nmの発
光を示す3つの半導体レーザーを組み合わせた光源で各
々の波長に分光感度を持つ3つの感光層を有するカラー
怒光材料に記録するシステムが特開昭61−13714
9号に記載されている.しかしながら、これら従来のシ
ステムに用いられているカラー惑光材料は、例えば青、
緑、赤の3つの感光層を有するものは発光ダイオードや
半導体レーザー等の光書き込みヘッドを用いた画像再生
には使用できないし、また近赤外、赤、黄色に分光増悪
された3つの感光層を持つカラー感光材料は風景の撮影
や通常のカラーCRT等の可視光線の記録には使用でき
ないというふうに、その用途がある特定の光源による画
像再生に限定されている. (発明が解決しようとする課題) 本発明は、少なくとも2種の異なる光源に使用すること
ができるカラー感光材料を提供することを目的とする. (課題を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体上に少なくとも惑光性ハロゲン
化銀、バインダーおよび色素供与性化合物を組み合わせ
て含有する少なくとも3つの層を有するカラー感光材料
において、その内の少なくとも1層が5Qnm以上離れ
た少なくとも2つの波長に分光感度ピークを有しており
、かつその少なくとも1つの分光増感ピークが7 0 
0 nm以上の波長を有することを特徴とするカラー感
光材料によって達成された. 本発明のカラー感光材料は、基本的には支持体上に各々
感色性が異なる3つの感光層を有するものであって、こ
の各々の感光層は感光性ハロゲン化銀、バインダーおよ
び色素供与性化合物を組み合わせて含有している.ここ
で組み合わせて含有するとは、感光性ハロゲン化銀と色
素供与性化合物とが同一の層にバインダーとともに添加
されている態様のみならず、別々の層に反応可能な状態
で各々バインダーとともに添加されている態様も含めた
表現である. 各感色層はまた感度が異なる2層以上に分割されていて
もよい. 本発明では、これらの感色層の内の少なくとも1つに互
いに50nm以上離れた2つ以上の分光感度を持たせ、
かつそのうちの少なくとも1つの分光増感ピークを7 
0 0 nm以上に設定する。
Furthermore, light emitting diodes (LEDs) and semiconductor lasers have been developed as optical writing heads that can produce large-sized prints. However, no optical writing head has been developed that efficiently emits blue light. Therefore, for example, when using a light emitting diode, near-infrared (
800nm), red (670nm), yellow (570nm)
It is necessary to expose a color photosensitive material that has three layers spectrally sensitized to near-infrared, red, and yellow using a light source that combines three light-emitting diodes (nm), and to record images with this configuration. The system was described in "Nikkei New Material" September 14, 1987 issue, pages 47-57, and some of it has been put into practical use. In addition, a system was developed in JP-A-61 in which a light source combining three semiconductor lasers emitting light at 880 nm, 820 nm, and 760 nm was used to record on a color photosensitive material having three photosensitive layers with spectral sensitivities for each wavelength. -13714
It is stated in No. 9. However, the color luminescent materials used in these conventional systems are e.g.
Those with three photosensitive layers, green and red, cannot be used for image reproduction using an optical writing head such as a light emitting diode or semiconductor laser, and three photosensitive layers with spectral enhancement in near-infrared, red, and yellow cannot be used. Color photosensitive materials with a 100% brightness cannot be used for photographing landscapes or recording visible light such as on ordinary color CRTs; their use is limited to image reproduction using a specific light source. (Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a color photosensitive material that can be used with at least two different light sources. (Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide a color light-sensitive material having at least three layers on a support containing a combination of at least a photolucent silver halide, a binder, and a dye-providing compound. At least one of the layers has spectral sensitivity peaks at at least two wavelengths separated by 5Q nm or more, and at least one of the spectral sensitivity peaks is 70 nm or more apart.
This was achieved using a color photosensitive material characterized by having a wavelength of 0 nm or more. The color photosensitive material of the present invention basically has three photosensitive layers each having a different color sensitivity on a support, and each photosensitive layer consists of a photosensitive silver halide, a binder, and a dye-donating layer. Contains a combination of compounds. Here, "containing in combination" means not only the embodiment in which the photosensitive silver halide and the dye-providing compound are added together with the binder in the same layer, but also the embodiment in which the photosensitive silver halide and the dye-providing compound are added together with the binder in a reactable state in separate layers. This is an expression that also includes the state of being. Each color-sensitive layer may also be divided into two or more layers having different sensitivities. In the present invention, at least one of these color-sensitive layers has two or more spectral sensitivities separated by 50 nm or more from each other,
and at least one of them has a spectral sensitization peak of 7
Set to 0 0 nm or more.

以下に本発明のカラー惑光材料の層構成の例を掲げるが
、本発明はこれに限定されるものではない. (1)青、緑、赤の各感色層を有するカラー感光材料に
おいて、 イ)青の感色層が700nm以上にも分光感度を有して
いる態様、 口)緑の感色層が7 0 0 nm以上にも分光感度を
有している態様、 ハ)赤の感色層が700nm以上にも分光感度を有して
いる態様. なお、上記イ)口)ハ)の各態様においてこの700n
m以上の分光増感ピークは赤の感色層の分光増感ピーク
と5 O n. m以上離れていることが必要である. 上記各態様においては、青の感色層に黄色の色素供与性
化合物を、緑の感色層にマゼンタの色素供与性化合物を
、赤の感色層にシアンの色素供与性化合物をそれぞれ組
み合わせるのが好ましい。
Examples of the layer structure of the color luminescent material of the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto. (1) In a color photosensitive material having blue, green, and red color-sensitive layers, a) A mode in which the blue color-sensitive layer has a spectral sensitivity of 700 nm or more; c) An embodiment in which the red color-sensitive layer has a spectral sensitivity at 700 nm or more. In addition, in each of the above aspects (a), (c), and (c), this 700n
The spectral sensitization peak of m or more is the spectral sensitization peak of the red color-sensitive layer and 5 O n. The distance must be at least m. In each of the above embodiments, a yellow dye-donating compound is combined in the blue color-sensitive layer, a magenta dye-donating compound in the green color-sensitive layer, and a cyan dye-donating compound in the red color-sensitive layer. is preferred.

着色している色素供与性化合物を用いる場合、露光を乳
剤層側から行うならば、支持体から最も遠い層が黄色の
色素供与性化合物を含有することが色分離上好ましい.
また更には支持体に一番近い層がシアンの色素供与性化
合物を含有することが好ましい.透明な支持体を用い露
光を支持体側から行う場合はこの逆の構成が好ましい。
When using a colored dye-providing compound, if exposure is performed from the emulsion layer side, it is preferable for color separation that the layer furthest from the support contains a yellow dye-providing compound.
Furthermore, it is preferable that the layer closest to the support contains a cyan dye-providing compound. When a transparent support is used and exposure is performed from the support side, the opposite configuration is preferred.

着色していない色素供与性化合物を用いる場合は、緑お
よび赤の感色層が青色光に対して感光するのを防止する
ために黄色フィルター層を設けるのが好ましい. 上記イ)口)ハ)の各態様の中でも、イ)の態様が特に
好ましい. (It)緑〜黄色、赤、赤外の各感色層を有しているカ
ラー感光材料において、 二)緑〜黄色の感色層が7 0 0 nm以上にも分光
悪度を有しているM様、 ホ)赤の感色層が700nm以上にも分光感度を有して
いるaai、 へ)赤外の感色層が7 0 0 nm以上にも分光怒度
を有している態様。
When using an uncolored dye-donating compound, it is preferable to provide a yellow filter layer to prevent the green and red color-sensitive layers from being sensitive to blue light. Among the above embodiments (a), (c), and (c), the embodiment (a) is particularly preferable. (It) In a color photosensitive material having green to yellow, red, and infrared color-sensitive layers, 2) The green to yellow color-sensitive layer has spectral degradation of 700 nm or more. Mr. M, e) aai in which the red color-sensitive layer has spectral sensitivity at 700 nm or more, and f) embodiment in which the infrared color-sensitive layer has spectral sensitivity at 700 nm or more. .

なお、上記二)ホ)へ)の各態様においてこの700n
m以上の分光増感ピークは赤および本来の赤外の感色層
の分光増感ピークと50nm以上離れていることが必要
である. 上記の二)ホ)へ)の各態様において、緑〜黄色の感色
層に黄色の色素供与性化合物を、赤の感色層にマゼンタ
の色素供与性化合物を、赤外の感色層にシアンの色素供
与性化合物をそれぞれ組み合わせるのが好ましい.また
、この各態様においても前記イ)口)ハ)のB様と同様
に、着色している色素供与性化合物を用いる場合は、光
源に最も近い側に黄色の色素供与性化合物を含む乳剤層
を設け、最も遠い側にシアンの色素供与性化合物を含む
乳剤層を設けることが好ましい.更に着色していない色
素供与性化合物を用いる場合は露光光源に最も近接する
乳剤層の上に黄色フィルター層を設けることが好ましい
. 感光材科に、画像を露光し記録する方法としては、例え
ば黄色色素供与性化合物を含む層が宵色、マゼ/タ色素
供与性化合物を含む層が緑色に、シアンの色素供与性化
合物を含む層が赤色に各々分光増感されている場合、本
発明の7oonm以上の赤外増感色素を黄色の色素供与
性化合物を含む層に更K添加し次感光材料の場合は以下
のような応用が考えられる。
In addition, in each aspect of 2) above), this 700n
The spectral sensitization peak of m or more must be separated from the spectral sensitization peak of the red and original infrared sensitive layers by 50 nm or more. In each of the embodiments of 2) to (e)) above, a yellow dye-donating compound is placed in the green to yellow color-sensitive layer, a magenta dye-donating compound is placed in the red color-sensitive layer, and a magenta dye-donating compound is placed in the infrared color-sensitive layer. It is preferable to combine cyan dye-providing compounds. In addition, in each of these embodiments, when a colored dye-donating compound is used, as in B) of (a), (c), and (c) above, when a colored dye-donating compound is used, an emulsion layer containing a yellow dye-donating compound is provided on the side closest to the light source. It is preferable to provide an emulsion layer containing a cyan dye-providing compound on the farthest side. Furthermore, when using an uncolored dye-providing compound, it is preferable to provide a yellow filter layer on the emulsion layer closest to the exposure light source. In light-sensitive materials, as a method of exposing and recording an image, for example, a layer containing a yellow dye-providing compound produces an evening color, a layer containing a maze/ta dye-providing compound produces a green color, and a layer containing a cyan dye-providing compound produces a green color. When the layers are each spectrally sensitized to red color, the infrared sensitizing dye of the present invention of 7 oonm or more is further added to the layer containing the yellow dye-donating compound, and in the case of a next-sensitized material, the following applications are possible. is possible.

すなわち、青、緑、赤の分光増感を使うと通常のカメラ
などを用いて風景や入物などを直接撮影する方法、プリ
ンターや引伸機などを用いてリバーサルフイルムやネガ
フイルムを通して露光する方法、複写機の露光装置など
を用いて原画をスリットなどを通して走査露光する方法
、または、画像情報をC R T,液晶ディスプレイ、
エレクトロルミネツセ/スディスプレイ、プラグマディ
スプレイなどの画儂茨示装置に、出力し、直接または光
学系金介して露光する方法などがある。
In other words, using blue, green, and red spectral sensitization, you can directly photograph landscapes and objects using a regular camera, or you can expose reversal film or negative film using a printer or enlarger. A method of scanning and exposing an original image through a slit using an exposure device of a copying machine, or transmitting image information to a CRT, liquid crystal display,
There is a method of outputting the image to an image display device such as an electroluminescence display or a pragma display and exposing it directly or through an optical system.

また、同じ感光材科を用いて緑、赤、赤外の分光増感を
使い、緑と赤と赤外の発光ダイオードを光源として用い
、画像情報を電気信号を経由して記録することができる
In addition, using the same photosensitive material family, using green, red, and infrared spectral sensitization, and using green, red, and infrared light emitting diodes as light sources, image information can be recorded via electrical signals. .

すなわち、この感光材料は、一つの感光材料で一種の用
途に使うことができる。
That is, this photosensitive material can be used for one type of purpose.

また別の例としては、黄色色素供与性化合物を含む層が
黄色、マゼンタ色素供与性化合物を含む層が赤色に、シ
ア/の色素供与性化合物を含む層がrionmの近赤外
に各々分光増感されている場合、7jOnm赤外増感色
素を黄色の色素供与性化合物を含む層にさらに添加し次
感光材料の場合は以下のような応用が考えられる。
As another example, a layer containing a yellow dye-providing compound has spectral enhancement in yellow, a layer containing a magenta dye-providing compound in red, and a layer containing a shea dye-donating compound in near-infrared rays of rionm. In the case of a light-sensitive material, the following applications can be considered by adding a 7jOnm infrared sensitizing dye to the layer containing a yellow dye-providing compound.

黄色と赤とI/Onrnの分元増感を使い発光ダイオー
ドで画偉を電気信号を経由して記録し、赤と7jOnm
とt/Onmの分元増感を使い半導体レーザで画像を電
気信号を経由して記録することにも使うことができる。
Using the yellow, red, and I/Onrn component sensitization, the light emitting diode records the image via electrical signals, and the red and 7jOnm
It can also be used to record images with a semiconductor laser via electrical signals using fractional sensitization of t/Onm.

これ以外にも色々な組合せが考えられる。Various other combinations are possible.

ま次、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチール
カメラ等から得られる画偉信号日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画像に分割して得た画像信号、CG,C
ADで代表されるコンピュータを用いて制作された画像
信号を利用できる。
Next, the image information mentioned above is obtained by dividing the original image into many images using a scanner, a television signal typified by the Nippon Television Signal Standard (NTSC), an image signal obtained from a video camera, an electronic still camera, etc. Image signal, CG, C
Image signals produced using a computer such as AD can be used.

本発明に用いられる光源の発光ダイオードとしては、G
aAsP(赤)、GaP(赤,緑)、GaAsP:N(
赤,黄)、GaAs (赤外)、GaAiAs(赤外,
赤)、GaP:N(赤,緑,黄) 、GaAsiSi(
赤外)、GaN(青)、SiC(青)など、各種のもの
を用いることができる。
As the light emitting diode of the light source used in the present invention, G
aAsP (red), GaP (red, green), GaAsP:N(
red, yellow), GaAs (infrared), GaAiAs (infrared,
red), GaP:N (red, green, yellow), GaAsiSi (
Various materials can be used, such as infrared), GaN (blue), and SiC (blue).

また上記のごとき赤外発光ダイオードの赤外元を螢光体
くよシ可視光K変換する赤外可視変換素子を用いること
もできる。このような螢光体としては、希土類で付活し
た螢光体が好ましく用いられ、希土類としては、E,3
+  Tm3+、Yb3+などを用いることができる。
Further, it is also possible to use an infrared-visible conversion element that converts the infrared light of an infrared light emitting diode as described above into visible light K through a phosphor. As such a phosphor, a phosphor activated with a rare earth element is preferably used.
+ Tm3+, Yb3+, etc. can be used.

本発明において用いることのできる半導体レーザの具体
例としては、発光材科として、In1−XG3zP( 
〜7 0 0 n m )、GaAs1  z PX(
 t /O〜タoonrn)、GaI  X AIXA
J ( AタO〜タ00nrn)、InGakSP(/
/00 〜/670nm)、AIGaAsSb( /J
io 〜i4tOonm)等の材料を用いた半導体レー
ザが挙げられる。本発明におけるカラー感光材科への光
の照射は、上記半導体レーザによるものの他に、Nd:
YAG結晶をGaAs)(P(1  z)発光ダイオー
ドによ9励起するYAGv−ザ(/044tnm)であ
ッテも良い。
As a specific example of a semiconductor laser that can be used in the present invention, In1-XG3zP (
~700 nm), GaAs1zPX (
t/O~taoonrn), GaI X AIXA
J (AtaO~Ta00nrn), InGakSP(/
/00 ~ /670nm), AIGaAsSb ( /J
Examples include semiconductor lasers using materials such as io to i4tOonm). In the present invention, the color photosensitive material is irradiated with light in addition to the above-mentioned semiconductor laser.
It is also possible to use a YAGv-za (/044 tnm) in which a YAG crystal is excited by a GaAs (P(1z)) light emitting diode.

また、本発明Kおいて、第一高調波発生素子(SHG素
子)とは、非線形光学効果を応用してレーザ光の波長を
コ分の/に変換するものであり、例えば、非線形光学結
晶としてCD“AおよびKD“Pを用いたものが挙げら
れる(レーザーノ・ンドブツク、レーザー学会編、昭和
j7年l一月73日発行、頁/ココ〜/3タ頁参照)。
In addition, in the present invention K, the first harmonic generation element (SHG element) is a device that converts the wavelength of a laser beam into a fraction of a second by applying a nonlinear optical effect, and is used as a nonlinear optical crystal, for example. Examples include those using CD "A" and KD "P" (Refer to Laser Book, edited by Laser Society, published January 73, 1939, pages / here - / 3).

また、LjNbU3結晶内にLs  fH  でイオン
交換した光導波路を形成したL iN b 0 3光導
波路素子を用いることができる(NIKKEI  EL
ECTRO−NICS  lFr&.7./4t.(n
o,391)第tタ〜Po頁。
Furthermore, an L iN b 0 3 optical waveguide element in which an optical waveguide is formed by ion exchange with Ls fH in an LjNbU 3 crystal can be used (NIKKEI EL).
ECTRO-NICS lFr&. 7. /4t. (n
o, 391) T-th page to Po page.

本発明に使用し得るハロゲン化銀け、塩化銀、臭化鋏、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
Silver halide scissors, silver chloride, bromide scissors that can be used in the present invention,
Any of silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloroiodobromide may be used.

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜儂型乳剤
であっても、内部潜儂型乳剤であってもよい。内部潜g
l型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子民層が異
なる相を持ったいわゆるコアシエル乳剤であってもよい
。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分
散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0./〜
一μ、特にO.コ〜/.jμが好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、r面体、/ク面体、高アスペクト
比の平板状その他のいずれでもよい。
The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent type emulsion or an internal latent type emulsion. internal sub-g
The type I emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent and a photofog. It may also be a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the grain layer have different phases. The silver halide emulsion may be monodisperse or polydisperse, or a mixture of monodisperse emulsions may be used. Particle size is 0. /~
1 μ, especially O. Ko~/. jμ is preferred. The crystal habit of the silver halide grains may be cubic, r-hedral, /hedral, tabular with a high aspect ratio, or any other form.

具体的には、米国特許第≠,100,tJt号第30欄
、同第弘,tar,oコ/号、リサーチ゜ディスクロー
ジャー誌(以下R,Dと略記する)l70コタ(lタ7
t年)、特開昭ぶコー,2z3i!タ号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
Specifically, U.S. Patent No.
t year), Tokukai Shobuko, 2z3i! Any of the silver halide emulsions listed in No. 1, etc. can be used.

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のま1使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材科用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
念は組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできるC*
開昭tコーコj3/Jタ号)。
Although the silver halide emulsion may be used unripe, it is usually used after being chemically sensitized. The sulfur sensitization method, reduction sensitization method, noble metal sensitization method, etc., which are known for emulsions for conventional photosensitive materials, can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be performed in the presence of nitrogen-containing heterocyclic compounds.
Kaisho tkoko j3/Jta).

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算lηないし/Oy/m  の範囲である。
The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of lη to /Oy/m 2 in terms of silver.

本発明の熱現像カラー感光材科に使用するハロゲン化銀
に添加して使用された場合、7oonm以上の分光増感
ピークをもつ増感色素は以下の構造のものがあるが、こ
れに限定されるものではない。
When added to the silver halide used in the heat-developable color light-sensitive material of the present invention, the sensitizing dyes having a spectral sensitization peak of 7 oonm or more have the following structures, but are not limited to these. It's not something you can do.

一般式[.1) M1 ” 1 一般式(II) 一般式(III) ?中、Z■、Z2、z3、Z4およひZ5は!またはt
員の含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を茂わす
General formula [. 1) M1 ” 1 General formula (II) General formula (III) ?, Z■, Z2, z3, Z4 and Z5 are! or t
The group of atoms necessary to form a member nitrogen-containing heterocycle.

D   D’Vi酸性核を形成するのに必要な原子IX
   1 群’a[わし、非環式でも環式でもよい。
Atom IX required to form D D'Vi acidic nucleus
1 Group 'a [I, may be acyclic or cyclic.

?RRR  およひR5はアルキル 1’    2X    3%     4基を六わす
? RRR and R5 are alkyl 1' 2X 3% 4 groups.

几6/dアルキル基、アリール基または複素環基を炎わ
す。
几6/d Burns alkyl, aryl, or heterocyclic groups.

L■、L2、L3、L4、L,、L6、L7、L8、L
9、L10’ L11 %  L   % L12  
    13% L   ,L   ,L   ,L   ,L■8、1
4      Is      16      17
L   ,L   ,L   およびL2■はメチン基
t−表わす。
L■, L2, L3, L4, L,, L6, L7, L8, L
9, L10' L11 % L % L12
13% L , L , L , L , L 8, 1
4 Is 16 17
L, L, L and L2 represent a methine group t-.

nnnnn  およひn6は0 1”     2’     3’     4 葛 
   5または/を六わす。
nnnnn and n6 is 0 1"2'3' 4 Kuzu
5 or / to six.

l1は/、.2または3を衣わす。l1 is /, . Wear 2 or 3.

ただし、l がlのとき2 およひz2は弘一キノリ/
核ま九は弘−ピリジン核を六わす。
However, when l is l, 2 and z2 are Koichi Kinori/
Nucleus Makuwa Hiroshi-Pyridine Nucleus.

l2が一のときZ1およびZ2のうち少なくとも一方は
≠−キノリ/核、μ−ピリジ/核を賢わす。
When l2 is one, at least one of Z1 and Z2 makes ≠-kinori/nucleus and μ-pyridi/nucleus.

12/ri−ま九は3を茨わす。12/ri-Maku makes 3 thorn.

l が一のとき、z3は≠−キノリン核または弘一ピリ
ジ/核を我わす。
When l is one, z3 gives rise to a ≠-quinoline nucleus or a Koichi pyridine/nucleus.

l3は/、コまたは3、l4は0,/iたはコを茂わす
。ただし、l3+14は一以上を六わす。
l3 is /, ko or 3, l4 is 0, /i or ko. However, l3+14 is one or more minus six.

MM  およひM,は電荷均衡対イオンを茨わし、m 
  m  およひm,は電荷を均衡させるために必要な
O以上の数である。
MM and M, are charge-balanced counterions, m
m and m are numbers greater than or equal to O necessary to balance the charges.

z1、z2、z3、z4およひz,Kよって形成される
核としては、チアゾール核1チアゾール核(例えばチア
ゾ2ル、弘一メチルチアゾール、μ−フエニルチアゾー
ル、≠,!−ジメチルチアゾール、μ,j−ジフエニル
?7/−ル)、ペンゾチアゾール核(例えば、べ/ゾチ
アゾール、弘一クロロベンゾチアゾール、!−クロロベ
ンゾチアゾール、6−クロロベンゾチアゾール、!一二
トロベンゾチアゾール、μ−メチルベンゾチアゾール、
!−メチルベンゾテアゾール、乙一メチルベンゾチアゾ
ール、!−プロモベ/ゾチアゾール、4−7’ロモベ/
ゾチアゾール、!−ヨードベンゾチアゾール、j−7エ
ニルベ/ゾチアゾール、j一メトキシベンゾチアゾール
、t−メトキシベンゾチアゾール、!−エトキシベンゾ
チアゾール、!−エトキシカルボニルベンゾチアゾール
、!一カルボキシベンゾチアゾール、!−7エネチルベ
ンゾチアゾール、!−フルオロペンゾチアゾール、!−
クロo−4−メチルベンゾチアゾール%j+≦−ジメチ
ルベ/ゾテアゾール、!,6−ジメトキシヘ/ソチアゾ
ール、!−ヒドロキシーt−メチルベ/ゾテアゾール、
テトラヒド口ペンゾチアゾール、弘一フエニルベンゾテ
アゾール)、ナ7トチアゾール核(例えば、ナント(J
,/−d)チアゾール、ナ7}(/,u−d)チアゾー
ル、ナ7ト〔コ,j−d)チアゾール、!−メトキシナ
フト〔i.z−d〕テアゾール、7−エトキシナフト(
,2,/−dJチアゾール、?−メトキシナフト(.2
,/−d)チアゾール、!−メトキシナ7トL2.j−
d)チアゾール)1、チアゾリン核(例えは、チアゾリ
ン、弘−メチルチアゾリン、μ−ニトロチアゾリ/)、
オキサゾール核{オキサゾール核(例えは、オキサゾー
ル、弘一メチルオキサゾール、≠−ニトロオキサゾール
、!−メチルオキサゾール、弘−フエニルオキサゾ一ル
、4t,z−シ7エニルオキサゾール、弘一エチルオキ
サゾール)、ペンゾオキサゾール核(例えば、ペンゾオ
キサゾール、!−クロロベンゾオキサゾール、!−メチ
ルイ/ゾオキサゾール、!−プロモベンゾオキサゾール
、!−7ルオロベ/ゾオキサゾール、!−7エニルベン
ゾオキサゾール、!−メトキシベンゾオキサゾール、!
−二トロベンゾオキサゾール、!一トリ7ルオロメチル
ヘ/ソオキサゾール、!−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、!一力ルボキシベ/ゾオキサゾール、フーメチルベ
ンゾオキサゾール、t−クロロベ/ゾオキサゾール、t
−ニトロベンゾオキサゾール、t−メトキシベンゾオキ
サゾール、t−ヒドロキシベンゾオキサゾール、!,フ
ージメチルベンゾオキサゾール、仏,6−ジメチルベン
ゾオキサゾール、!−エトキシベンゾオキサゾール)、
ナ7トオキサゾール核(例えば、ナフ}(j,/−d)
オキサゾール、ナフト(/.2−d)オキサゾール、ナ
7ト〔コ,J−d)オキサゾール、!一二トロナフト〔
コ,/−d)オキサゾール)}、オキサゾリン核(例え
ば、≠,4L−ジメチルオキサゾリン)、セレナゾール
核{セレナゾール核( 例えハ、μ−メチルセレナゾー
ル、弘一ニトロセレナゾール、グー7二二ルセレナゾー
ル)、ペンゾセレナゾール核(例えば、ペンゾセレナゾ
ール、j−クロロベンゾセレナゾール、!−二トロベン
ゾセレナゾール、!−メトキシベンゾセレナゾール、!
−ヒドロキシベ/ゾセレナゾール、6−二トロベ/ゾセ
レナゾール、!−クロロー乙一二トロベンゾセレナゾー
ル、!,乙一ジメチルベンゾセレナゾール)、ナフトセ
レナゾール核(例えば、ナ7ト〔コ,/−d)セレナゾ
ール、ナフト〔/,J−d)セレナゾール〕l1 セレ
ナゾリン核(例えば、セレナゾリン、≠−メチルセレナ
ゾリン)、テルラゾール核1テルラゾール核(例えば、
テルラソール、μ−メチルテルラゾール、弘−7エニル
テルラゾール)、ペンゾテルラゾール核(例えハ、ペン
ゾテルラゾール、!−クロロヘ/ソテルラゾール、!−
メチルベンゾテルラゾール、’1ぶージメチルベンゾテ
ルラゾール、t−メトキシベンゾテルラゾール)、ナフ
トテルラゾール核(例えば、ナ7ト〔コ,/−d)テル
ラゾール、ナフト(i,J−d)テルラゾール)1、テ
ルラゾリン核(例えば、テルラゾリン、μ−メチルテk
5ソI)ン)、J , j−シアルキルインドレニン核
(例えば、3,3−ジメチルインドレニ/、3,3−ジ
エチルインドレニン、j , j−’)メfA’ −J
−シアノイ/ドレニン、3,3−ジメチルーt一二トロ
イ/ドレニン、3.3−ジメチル−!一二トロインドレ
ニ/、3.3−ジメチル−!−メトキシインドレニン、
3,3,!一トリメチルインドレニン、3,3−ジメチ
ル−!−クロロインドレニン)、イミダゾール核{イミ
ダゾール核(例えば、l−アルキルイミダゾール、/−
アルキルー≠−フエニルイミダゾール、l−アリールイ
ミダゾール)、ペンゾイミダゾール核(例えば、/−ア
ルキルベンゾイミダゾール、/−アルキルー!−クロロ
ベンゾイミダゾール、/−7ルキルー!,乙一ジクロロ
ベ/ゾイミダゾール、/−アルキルー!−メトキシベン
ゾイミダゾール、/ −アルキルー!−シアノベ/ゾイ
ミダゾール、/一アルキルー!−7ルオロベンゾイミダ
ゾール、/一アルヤルー!一トリフルオロメチルベ/ゾ
イミタソール、l−アルキルーt−クロロー!−シアノ
ベンゾイミダゾール、/−アルキルー6−クロ0−1−
ト!J7ルオロメチルベ/ゾイミダゾール、/−アリル
ーJ,t−ジクロロベ/ゾイミダゾール、/−アリルー
!−クロロペンゾイミダゾール、l−アリールベンゾイ
ミダゾール、/−アリールー!−クロロベ/ゾイミダゾ
ール、/−アリールーj,G−シクロロベンゾイミダゾ
ール、/−アリールー!−メトキシベンゾイミダゾール
、/−アリールー!−シアノベンゾイミダゾール〕、ナ
フトイミダゾール核(例えば、 一アルキルナント(/
,J−d)イミダゾール、/−アリールナフト(/,J
−d)イミダゾール)、前述のアルキル基は炭素原子/
−r個のもの、九とえば、メチル、エチル、プロビル、
イソプロビル、ブチル等の無fk換アルキル基やヒドロ
キシアルキル基(例エば、一一ヒドロキシエチル、3−
ヒドロキシプロピル)が好ましい。特に好ましくはメチ
ル基、エチル基である。前述のアリール基は、7エニル
、ハロゲ7C%Jjtばクロロ)f換7エニル、アルキ
ル(例えばメチル)置換フエニル、アルコキシ(例えば
メトキシ)置換7エニルを賢わす。1、ピリジン核(例
えば、コーピリジン、≠−ピリジン、!−メチル一一−
ピリジン、3−メチルー≠一ピリジン)、キノリン核{
キノリン核(例えば、一−キノリン、3−メチルー一−
キノリン、!一エテルーコーキノリン、ぶ−メチル一一
−キノリン、≦−ニトロ一一一キノリ7、!−7ルオロ
ーコーキノリ/、フ−メトキシーコーキノリ7、t一ヒ
ドロキシ一一−キノリン、?−クロロ一一一キノリン、
弘一キノリン、ぶ一エトキシー≠−キ/l)y、l−ニ
トo一μ−キノリン、r−クロロ−4−キノリ7、r−
7ルオローμ−キノリン、t−メチルーグーキノリ/、
?−メトキシーμ一キノリン、6−メチルー≠−キノリ
/、乙一メトキシー≠−キノリン、6−クロロー≠−キ
ノリン)、インキノリン核(例えば、t−ニトロー/−
イソ?ノリン、3,≠−ジヒドロ−7−イソキノリン、
≦−ニトロ−3−イソキノリン)1、イミダゾ〔仏,t
−ct)キノキザリン核(例えば、/,3−ジエチルイ
ミダゾ(p.t−b)キノキザリン、ぶークロロー/,
!−ジアリルイミダゾ(p, t−b〕キノキザリ/)
、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾー
ル核、ピリミジン核を挙げることができる。
The nuclei formed by z1, z2, z3, z4 and z, K include thiazole nucleus 1 thiazole nucleus (for example, thiazole, Koichi methylthiazole, μ-phenylthiazole, ≠,!-dimethylthiazole, μ , j-diphenyl?7/-l), penzothiazole nucleus (e.g., be/zothiazole, Koichi chlorobenzothiazole, !-chlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, !-nitrobenzothiazole, μ-methylbenzo thiazole,
! -Methylbenzotheazole, Otsuichi methylbenzothiazole,! -Promove/Zothiazole, 4-7' Lomove/
Zothiazole! -iodobenzothiazole, j-7enylbe/zothiazole, j-methoxybenzothiazole, t-methoxybenzothiazole,! -Ethoxybenzothiazole,! -Ethoxycarbonylbenzothiazole,! Monocarboxybenzothiazole,! -7enethylbenzothiazole,! -Fluoropenzothiazole,! −
Chloro-4-methylbenzothiazole%j+≦-dimethylbe/zoteazole,! ,6-dimethoxyhe/sothiazole,! -hydroxy-t-methylbe/zoteazole,
Tetrahydride penzothiazole, Koichi phenyl benzothiazole), tetrahydrothiazole nucleus (e.g. Nantes (J
,/-d) thiazole, na7} (/, u-d) thiazole, na7t[ko, j-d) thiazole,! -Methoxynaphtho [i. z-d] Theazole, 7-ethoxynaphtho (
,2,/-dJthiazole,? -methoxynaphtho (.2
,/-d) Thiazole,! -Methoxyna 7 L2. j-
d) Thiazole) 1, thiazoline nucleus (e.g., thiazoline, Hiro-methylthiazoline, μ-nitrothiazoli/),
Oxazole nucleus {Oxazole nucleus (e.g., oxazole, Koichi methyloxazole, ≠-nitrooxazole, !-methyloxazole, Hiro-phenyloxazole, 4t,z-7enyloxazole, Hiroichi ethyloxazole), penzoxazole nucleus ( For example, penzoxazole, !-chlorobenzoxazole, !-methyli/zoxazole, !-promobenzoxazole, !-7luorobe/zoxazole, !-7enylbenzoxazole, !-methoxybenzoxazole, !
-Nitrobenzoxazole! One tri7 fluoromethyl he/sooxazole,! -Hydroxybenzoxazole,! Ichiriki ruboxibe/zooxazole, fumethylbenzoxazole, t-chlorobe/zooxazole, t
-Nitrobenzoxazole, t-methoxybenzoxazole, t-hydroxybenzoxazole,! , fudimethylbenzoxazole, fudimethylbenzoxazole, 6-dimethylbenzoxazole,! -ethoxybenzoxazole),
Na7toxazole nucleus (e.g. Naf}(j,/-d)
Oxazole, naphtho(/.2-d) oxazole, na7to[ko, J-d) oxazole,! 12 tronaft
/-d) oxazole)}, oxazoline nucleus (e.g., ≠, 4L-dimethyloxazoline), selenazole nucleus {selenazole nucleus (e.g., μ-methylselenazole, Koichi nitroselenazole, Gu722-selenazole), Penzoselenazole core (e.g., penzoselenazole, j-chlorobenzoselenazole, !-nitrobenzoselenazole, !-methoxybenzoselenazole, !
-Hydroxybe/Zoselenazole, 6-Nitrobe/Zoselenazole,! - Chloro Otsuichi Trobenzoselenazole! , Otsu1 dimethylbenzoselenazole), naphthoselenazole nucleus (e.g., Na7to[co,/-d)selenazole, naphtho[/,J-d)selenazole]l1 selenazoline nucleus (e.g., selenazoline, ≠-methylselenazoline) ), tellurazole nucleus 1 tellurazole nucleus (e.g.
Tellurasol, μ-methyltellazole, Hiro-7enyltellazole), penzotelllazole nucleus (e.g., penzotelllazole, !-chlorohe/sotellazole, !-
Methylbenzotelllazole, '1-butimethylbenzotelllazole, t-methoxybenzotelllazole), naphthotelllazole core (e.g., naphtho[co,/-d)telllazole, naphtho(i, J-d)telllazole ) 1, tellazoline core (e.g. tellazoline, μ-methyltek)
5 So I) n), J, j-sialkyl indolenine nucleus (e.g., 3,3-dimethylindolenine/, 3,3-diethylindolenine, j, j-') mefA'-J
-cyanoi/drenin, 3,3-dimethyl-t-drenin/drenin, 3,3-dimethyl-! 12 troindolenium/, 3,3-dimethyl-! -methoxyindolenine,
3, 3,! Monotrimethylindolenine, 3,3-dimethyl-! -chloroindolenine), imidazole nucleus {imidazole nucleus (e.g. l-alkylimidazole, /-
Alkyl≠-phenylimidazole, l-arylimidazole), penzimidazole nucleus (e.g. /-alkylbenzimidazole, /-alkyl!-chlorobenzimidazole, /-7lkyl!, Otsuichi dichlorobe/zimidazole, /-alkyl- !-methoxybenzimidazole, /-alkyl!-cyanobe/zimidazole, /-alkyl!-7-fluorobenzimidazole, /-alkyal!-trifluoromethylbe/zoimitasole, l-alkyl-t-chloro!-cyanobenzimidazole , /-alkyl-6-chloro0-1-
to! J7 fluoromethylbe/zimidazole, /-aryru J, t-dichlorobe/zimidazole, /-aryru! -chloropenzimidazole, l-arylbenzimidazole, /-arylu! -chlorobenzimidazole, /-aryruj, G-cyclobenzimidazole, /-aryru! -Methoxybenzimidazole, /-Arylu! -cyanobenzimidazole], naphthoimidazole nucleus (e.g., monoalkylnanth(/
, J-d) imidazole, /-arylnaphtho (/, J
-d) imidazole), the alkyl group mentioned above is a carbon atom/
-r items, such as methyl, ethyl, proyl,
Non-fk-substituted alkyl groups such as isoprobyl, butyl, and hydroxyalkyl groups (e.g., 1-1-hydroxyethyl, 3-
Hydroxypropyl) is preferred. Particularly preferred are methyl group and ethyl group. The aforementioned aryl groups include 7-enyl, halogen-substituted 7-enyl, alkyl (eg, methyl)-substituted phenyl, and alkoxy (eg, methoxy)-substituted 7-enyl. 1. Pyridine nucleus (e.g. copyridine, ≠-pyridine, !-methyl-
pyridine, 3-methyl≠1pyridine), quinoline nucleus {
Quinoline nucleus (e.g. 1-quinoline, 3-methyl-1-
Quinoline! -Etherucoquinoline, bu-methyl11-quinoline, ≦-nitro111quinoline7,! -7 Luoro-Kokinori/, fu-methoxy-Kokinori 7, t-hydroxy-11-quinoline, ? -Chloro-11-1 quinoline,
Koichi quinoline, Buichi ethoxy≠-ki/l) y, l-nito-o1μ-quinoline, r-chloro-4-quinoli 7, r-
7 Luoroμ-quinoline, t-methyl-guquinolin/,
? -Methoxyμ-quinoline, 6-methyl≠-quinoline, Otsu-methoxy≠-quinoline, 6-chloro≠-quinoline), inquinoline nucleus (e.g., t-nitro/-
Iso? Norin, 3,≠-dihydro-7-isoquinoline,
≦-nitro-3-isoquinoline) 1, imidazo [France, t
-ct) quinoxaline nucleus (e.g. /,3-diethylimidazo (p.t-b) quinoxaline, buchlorol/,
! - Diallylimidazo (p, tb] Kinokizari/)
, oxadiazole nucleus, thiadiazole nucleus, tetrazole nucleus, and pyrimidine nucleus.

さらに好ましくはペンゾチアゾール核、ナ7トチアゾー
ル核、ペンゾオキサゾール核、ナ7トオキサゾール核、
弘一キノリン核、ペンゾイミダゾール核である。
More preferably, a penzothiazole nucleus, a tothiazole nucleus, a penzoxazole nucleus, a toxazole nucleus,
Koichi quinoline nucleus and penzimidazole nucleus.

D■、D1は酸性核全形成するために必要な原子群t戒
わすが、いかなる一般のメロシアニ/色素の酸性核の形
をとることもできる。好ましい形においてD■はシアノ
、スルホまたはカル〆ニル基であシ、D′1は酸性核を
形成するために必要な残シの原子群を表わす。
D1 and D1 represent the atomic groups necessary to form an acidic nucleus, but they can take the form of any general merocyanide/pigment acidic nucleus. In a preferred form, D.sub.2 is a cyano, sulfonyl or cartonyl group, and D'1 represents a group of residual atoms necessary to form an acidic nucleus.

酸性核が非環式であるときすなわち、D1およびDiが
独立の基であるときメチン結合の末端は?ロノニトリル
、アルキル4スルホニルアセトニトリル、シアノメチル
ベ/ゾ72ニルケトン−17’eはシアノメチルフエニ
ルケトンのような基である。
When the acidic nucleus is acyclic, that is, when D1 and Di are independent groups, what is the terminus of the methine bond? Lononitrile, alkyl 4-sulfonylacetonitrile, cyanomethylbe/zo72ylketone-17'e are groups such as cyanomethylphenylketone.

D■、D1は、一緒になって炭素、窒素およびカルコゲ
ン(典型的には酸素、イオク、セレン、およびテルル)
原子から成る!員または乙員の複素環を形成する。好ま
しくはD1、Dlは一緒になって次の核を完成する。
D■, D1 together represent carbon, nitrogen and chalcogen (typically oxygen, iodine, selenium, and tellurium)
Consists of atoms! form a member or member heterocycle. Preferably, D1 and Dl together complete the next nucleus.

コーピラゾリンー!−オン、ビラゾリジン−3.!−ジ
オン、イミダゾリンー!−オン、ヒダントイン、λまた
は弘一チオヒダ/トイン、コーイミノオキサゾリジンー
弘一オン、コーオキサゾリン−3−オン、コーチオオキ
サゾリジン、コ,≠ージオ/、インオキテゾリ7−1−
オン、一一チアソリ/一μ−オン、テアゾリジ/一μ−
オン、チアゾリジン一一,4L−ジオン、ローダニン、
チアゾリジ/一一,弘−ジテオン、イソローダニン、イ
/ダンー/,3−ジオ/、チオフエ/−3一オ/、チオ
フエンーJ−オ7−/,/−ジオキンド、イ/ドリンー
コ一オ/、インドリンー3−オン、インダゾリン−3−
オン、一一オキンインダゾリニウム、3−オキンインダ
ゾリニワム、jl7一ジオキソ−4.7−ジヒドロチア
ゾロ〔3,コーa〕ビリミジン、シクロヘキサン−1,
J−ジオ/、3l≠−ジヒドロイソキノリ/−μ−オン
、/,3−ジオキサ7−1.4−ジオン、パルビツール
散、コーチオパルビツール酸、クロマ/一一,≠−ジオ
ン、インダゾリ/−2一オン、ま友はピリド(/,コー
a〕ピリミジン一/,3−ジオンの核。
Copyrazoline! -one, virazolidine-3. ! -Zion, imidazoline! -one, hydantoin, λ or Koichithiohida/toin, coiminooxazolidine-Koichione, cooxazolin-3-one, cochoxazolidine, co,≠-dio/, inoxatezoly7-1-
on, 11 thiazoli/1μ-on, theazolidi/1μ-
on, thiazolidine-11,4L-dione, rhodanine,
Thiazolidi/11, Hiro-ditheon, Isorhodanine, I/Dan-/, 3-Gio/, Thiophe/-3-O/, Thiophene-J-O7-/, /-Dioquindo, I/Dolin-Cio/, Indoline-3 -one, indazoline-3-
on, 11-oquinindazolinium, 3-oquinindazolinium, jl7-dioxo-4,7-dihydrothiazolo[3,co-a]pyrimidine, cyclohexane-1,
J-Geo/, 3l≠-dihydroisoquinol/-μ-one, /,3-dioxa7-1,4-dione, Parbitur powder, Corchioparbituric acid, Chroma/11,≠-dione, Indazoli /-2-one, and the friend is pyrido(/,koa)pyrimidine-1/,3-dione nucleus.

さらに好ましくは、3−アルキルローダニン核、3−ア
ルキル一一−テオヒダントイン核、3−アルキルーコー
テオオキサゾリジン一一.弘一ジオ/核である。
More preferably, 3-alkylrhodanine nucleus, 3-alkyl-1-theohydantoin nucleus, 3-alkyl-coteoxazolidine-11. Koichi Geo/Nuke.

核に含まれる窒素原子に結合している置換基を凡,とす
ると、この置換基R7は水素原子、炭素数/〜ir,好
ましくは7〜7、特に好ましくは/〜弘のアルキル基(
例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、イソプロビ
ル基、ブチル基、イノブチル基、ヘキシル島、オクチル
基、ドデシル基、オクタデシル基)、置換アルキル基{
例えばアラルキル&(%J,tばベンジル基、.2−7
エニルエチル基)、ヒドロキシアルキル基(例えば、一
一ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロビル基)、
カルボキシアルキル基(例えば、一一カルボキシエチル
基、3一カルボキシプロビル基、≠−カルボキシブチル
基、カルボキシメチル基)、アルコキシアルキル基(例
えば、一一メトキシエチル基、コー(コーメトキシエト
キシ)エチル基)、スルホアルキル基(例えば、一−ス
ルホエチル基、3−スルホプロビル基、3−スルホブチ
ル基、弘一スルホブテル基、J−(j−スルホプロポキ
シ〕エチル基、一一ヒドロキシ−3−スルホプロビル基
、3−スルホプロポキシエトキシエチル基)、スルファ
トアルキル基(例えは、3−スル7アトプロビル基、参
−スルファトブチル基)、複素環置換アルキル基(例え
ばコー(ピロリジン一一一、オンーl−イル)エチル基
、テトラヒドロフルフリル基、一一モルホリノエチル基
〕、一一アセトキシエチル基、カル〆メトキシメチル基
、一一メタ/ヌルホニルアミノエチル基1、アリル基、
アリール基(例えばフエニル基、コーナフチル基)、置
換アリール基(例えば、≠一カルポキシフエニル基、タ
ースルホ7エニル基、3−クロロフエニル基、3−メチ
ル7エニル基)、複素環基(例えば一一ピリジル基、一
一チアゾリル基〕が好ましい。
Assuming that the substituents bonded to the nitrogen atom contained in the nucleus are approximately, this substituent R7 is a hydrogen atom, a carbon number /~ir, preferably 7-7, particularly preferably /~Hiro's alkyl group (
For example, methyl group, ethyl group, probyl group, isopropyl group, butyl group, inobutyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, octadecyl group), substituted alkyl group {
For example, aralkyl & (%J, t benzyl group, .2-7
enylethyl group), hydroxyalkyl group (e.g., 1-hydroxyethyl group, 3-hydroxyprobyl group),
Carboxyalkyl group (e.g., 11-carboxyethyl group, 31-carboxypropyl group, ≠-carboxybutyl group, carboxymethyl group), alkoxyalkyl group (e.g., 11-methoxyethyl group, co(comethoxyethoxy)ethyl group) ), sulfoalkyl groups (e.g., 1-sulfoethyl group, 3-sulfoprobyl group, 3-sulfobutyl group, Koichi sulfobuter group, J-(j-sulfopropoxy)ethyl group, 1-hydroxy-3-sulfoprobyl group, 3-sulfopropyl group, propoxyethoxyethyl group), sulfatoalkyl group (e.g., 3-sulfatoprobyl group, sulfatobutyl group), heterocyclic-substituted alkyl group (e.g., co(pyrrolidine-111, on-l-yl)ethyl group) , tetrahydrofurfuryl group, 11 morpholinoethyl group], 11 acetoxyethyl group, carmethoxymethyl group, 11 meta/nulfonylaminoethyl group, 1, allyl group,
Aryl groups (e.g. phenyl group, conaphthyl group), substituted aryl groups (e.g. pyridyl group, 11-thiazolyl group] are preferred.

さらに好ましくは無置換アルキル基(例えば、メチル基
、エチル基、インチル基)、カルボキシアルキル基(例
えばカルボキシメチル基、コーカルボキシエチル基)で
ある。
More preferred are unsubstituted alkyl groups (for example, methyl group, ethyl group, inthyl group) and carboxyalkyl groups (for example, carboxymethyl group, cocarboxyethyl group).

几  RR,R  およひR5として好ま1%    
 2為    3為    4しくけ炭素数7r以下の
無置換アルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロビ
ル基、ブチル基、ベンチル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、オクタデシルM)または置換アルキル基{
置換基として例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ
基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子である。)、ヒドロキシ基、炭票数!以下のアルコ
キシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、フエノキシカルボニル基、K冫ジル
オキシカルボニル基)、炭素数l以下のアルコキシ基、
(例えばメトキシ基、エトキシ基、ペンジルオキシ基、
フエネチルオキシ基)、炭素数IO以下の単環式のアリ
ールオキシ基(例えばフエノキシ基、l)一}リルオキ
シ基)、炭素数3以下のアシルオキシ基(例えばアセテ
ルオキシ基、プロビオニルオキシ基)、炭素数t以下の
アシル基(例えばアセテル基、プロピオニル基、ベンゾ
イル基、メシル基)、カルパモ゛イル基(例えばカルパ
モイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、モルホリ
ノカルボニル基、ピイリジノカルボニル基)、スルファ
モイル基(例えばスルファモイル基、N,N−ジメチル
スル7アモイル基、毫ルホリノスルホニル基、ピベリジ
ノスルホニル基)、炭素数/0以下のアリール基(fl
J,tハ7エニル基、μ−クロルフエニル基、弘一メチ
ルフエニル基、α−ナフチル基〕で置換された炭素数/
l以下のアルキル基}が挙げられる。
⇠ 1% preferred as RR, R and R5
2, 3, 4 Unsubstituted alkyl groups having 7r or less carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, proyl group, butyl group, bentyl group, octyl group, decyl group,
dodecyl group, octadecyl M) or substituted alkyl group {
Examples of substituents include carboxy groups, sulfo groups, cyano groups, halogen atoms (for example, fluorine atoms, chlorine atoms, and bromine atoms), hydroxy groups, and the number of carbon atoms! The following alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, K-alkyloxycarbonyl group), alkoxy groups with carbon number 1 or less,
(For example, methoxy group, ethoxy group, penzyloxy group,
(phenethyloxy group), monocyclic aryloxy group having IO or less carbon atoms (e.g. phenoxy group, l)yloxy group), acyloxy group having 3 or less carbon atoms (e.g. aceteloxy group, probionyloxy group), carbon number t The following acyl groups (e.g. acetyl group, propionyl group, benzoyl group, mesyl group), carpamoyl group (e.g. carpamoyl group, N,N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, pyridinocarbonyl group), sulfamoyl group ( For example, sulfamoyl group, N,N-dimethylsul7amoyl group, sulfolinosulfonyl group, piveridinosulfonyl group), aryl group with carbon number/0 or less (fl
J, t number of carbon atoms substituted with 7enyl group, μ-chlorophenyl group, Koichi methylphenyl group, α-naphthyl group]/
1 or less alkyl group}.

?らに好ましくは無置換アルキル基(例えば、メチル基
、エチル基、ぱ/チル基)、スルホアルキル基(例えば
一−スルホエチル基、3−ヌルホプロビル基、μ−スル
ホブチル基)、カルボキシアルキル基(例えばカルボキ
シメチル基、一一カルボキシエチル基)である。
? More preferably unsubstituted alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, p/tyl group), sulfoalkyl groups (e.g., 1-sulfoethyl group, 3-nulfoprobyl group, μ-sulfobutyl group), carboxyalkyl groups (e.g., carboxy methyl group, 1-carboxyethyl group).

また、R1、R2、R3、R4およひR5と塩を形成で
きる金属原子としては、特にアルカリ金属が好ましく、
また、塩を形成できる有機化合物としては、ピリジン類
、アミ7類などが好ましい。
Furthermore, as the metal atom that can form a salt with R1, R2, R3, R4 and R5, alkali metals are particularly preferred;
In addition, as the organic compound capable of forming a salt, pyridines, Ami-7s, and the like are preferable.

R6としては、前述したR7と同じものが好ましい。R6 is preferably the same as R7 described above.

Ll−L2XL3・ L,,L5・ L6・ L7・L
   L   L    L   XL   XL13
、8X   い   10%    11      
12L   XL   ,L   ,L   ,L,8
、14      15      16      
1?L   ,L   XL2■およひL2■はメチン
基{置換もしくは無置換のアルキル基(例えばメチル基
、エチル基、一一カルボキシエチル基)、置換もしくは
無置換のアリール基(例えばフエニル基、〇一カルボキ
シ7エニル基)、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素
原子)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基
)、アルキルチオ基(例えばメチルテオ基、エチルチオ
基〕、などで置換されていてもよい。1を式わし、ま之
、他のメチ/基と環を形成してもよく、あるいは助色団
と環を形成することもできる。
Ll-L2XL3・L,, L5・L6・L7・L
L L L XL XL13
, 8X 10% 11
12L XL, L, L, L, 8
, 14 15 16
1? L. (carboxy7enyl group), halogen atom (e.g. chlorine atom, bromine atom), alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group), alkylthio group (e.g. methyltheo group, ethylthio group), etc. 1. The formulas may form a ring with other methyl/groups, or may form a ring with an auxochrome.

M x m 1、M z m 2およびM a m a
は、色素のイオン電荷を中性にするために必要であると
き、陽イオンまたは陰イオンの存在ま九は不存在を示す
ために式の中K含められている。ある色素が陽イオン、
陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷をもつか
どうかは、その助色団および置換基に依存する。
M x m 1, M z m 2 and M a m a
is included in the formula to indicate the presence or absence of a cation or anion when it is necessary to neutralize the ionic charge of the dye. A certain pigment is a cation,
Whether it is anionic or has a net ionic charge depends on its auxochrome and substituents.

典型的な陽イオ/はア/モニウムイオンおよびアルカリ
金属イオンであり、一方陰イオンは具体的に無機陰イオ
ンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、例え
ばハロゲン陰イオン(例えば弗素イオン、塩素イオン、
臭素イオン、ヨ9素イオン)、置換アリールスルホン駿
イオ/(例えばp一トルエンスルホン酸イオン、p−ク
ロルベンゼンスルホン酸イオン)、アリールジスルホン
酸イオ/(例えばl,3−べ/ゼ/ジスルホン酸イオン
、/,j−ナフタレ/ジスルホン醗イオ/、コ,t−ナ
7タレ/ジスルホ/識イオ/)、アルキル硫酸イオン(
例えばメチル硫酸イオン)、硫酸イオン、チオシアン酸
イオン、過塩素酸イオン1テトヲフルオ口ホウ酸イオン
、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ/
スルホン酸イオンが挙けられる。
Typical cations/ions are ammonium ions and alkali metal ions, while anions may specifically be either inorganic or organic anions, such as halogen anions (e.g. fluoride, chloride, etc.). ion,
bromide ion, io9ide ion), substituted arylsulfone ion/(e.g. p-toluenesulfonate ion, p-chlorobenzenesulfonate ion), aryldisulfonate ion/(e.g. l,3-be/ze/disulfonic acid) ion, /, j-naphthalene/disulfone ion/, co, t-naphthalene/disulfonate/disulfone ion/), alkyl sulfate ion (
For example, methyl sulfate ion), sulfate ion, thiocyanate ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, picrate ion, acetate ion, trifluorometa/
Examples include sulfonic acid ions.

好ましくはヨウ素イオンである。Preferably it is an iodine ion.

以下に本発明に使用される色素の具体例を示すが、本発
明の範囲はこれらのみKて限足されるものではない。
Specific examples of the dyes used in the present invention are shown below, but the scope of the present invention is not limited to these.

(1−/) ( 2−コ) 1−r) (1−F) <1−/0) ( ■一/参) <  I−/z> (1−/G) ■− (CH2)3S03− I C4H9 ( C}12)3 SOa− (;2H5 I一// ( ■一/コ) (1−/J) CI−/7) cx−it> (1−/P) エー ■− ut.:h3 (1”−jll 1−J/) ■−.26) [−/ ■ l (1−Jj) (1−Jj) n−.2) (II−J) (■一≠) C 2}15 (It−j) (n−r) ( II−A ) (  n−1’ ) <1−7) ( ■−/0) ( m−/ ) ( III−−2 ) 本発明に用いられる一般式(I)、(n)および(II
I)で賢わされる化合物は、公知の化合物で亀り、文献
■■■などに記載の方法に基づいて、合成することがで
きる。
(1-/) (2-co) 1-r) (1-F) <1-/0) (■1/see) <I-/z> (1-/G) ■- (CH2)3S03- I C4H9 (C}12)3 SOa- (;2H5 I1// (■1/ko) (1-/J) CI-/7) cx-it> (1-/P) A ■- ut. :h3 (1”-jll 1-J/) ■-.26) [-/ ■ l (1-Jj) (1-Jj) n-.2) (II-J) (■1≠) C 2} 15 (It-j) (n-r) (II-A) (n-1') <1-7) (■-/0) (m-/) (III--2) General used in the present invention Formulas (I), (n) and (II
The compound used in I) can be synthesized using known compounds or based on methods described in literature.

文献■ x7 − xム− ハ−−r−( F.M.Hamer
)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニ/・
ダイ・アンド・リレイテイド・コンパウンズー( He
 terocyc I ic  Compounds−
−Cyaninedyes  and related
 Compounds− )J第■、■、■、■、■、
■章第♂2−一タ/頁第W章、第j//〜tii頁 @x■章、第ぶ/コ〜tr≠頁 (ジョン・ウイリー・アンド・サ/ズJohnWile
y & Sons社一ニューヨーク、ロンドンー、/P
jグ年刊) 文献■ デー− xム− スp−v−( D.M+Stumer
)著[ヘテロサイクリック・コンパクンズースペシャル
・トピックス イン ヘテロサイクリツクケミヌトリー
−(HeterocyclicCompounds−S
pecial.topics  inheterocy
clic  chemistry−)J第l章第μ節、
第4ctコ〜j/3頁 (ジョン・クイリー会アンド・サ/ズ JnhnWil
ey & Sons社一ニュー:l− ク、口/トンー
、/タ77年刊) 文献■ デー・ジエー・7ライ( D . J . Fry )
著「ロツズ・ケミストリー・オブ・カーボ/・コンパク
/ズ( Rodd’s Chernistry of 
CarbonCompounds ) J ( 2 nd.Ed.vol, ■,partB ,/
タ77年刊〕 第7j章、第367〜4tココ頁 (Jnd.Ed.vol.ll/,partB,/’P
jrj年刊) 第/!章、第−67〜一Pt頁 (エルスバイヤー・サイエンス・パブリッシング・カン
パニー・インク ELSVIE几SCIENCE  P
UBLIS}iING  COMPANYINC社刊,
ニューヨーク) 本発明に用いられる700 nm以下を分光増感する色
素としては公知のシアニン色素、メロシア二/色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラー
シアニ7色素、ヘミシアニ/色素、スチリル色素および
ヘミオキンノール色素が包含される。
Literature■ x7-xmu-ha-r-(F.M.Hamer
) by “Heterocyclic Compounds”
Die and Related Compounds (He
Terocyc Iic Compounds-
-Cyaninedyes and related
Compounds- ) J No. ■, ■, ■, ■, ■,
■ Chapter ♂ 2-1 / page Chapter W, Chapter j / / ~ tii page @ x ■ Chapter, No.
Y & Sons, New York, London, /P
(D.M + Stumer) Literature■ D.M+Stumer
) Author: [Heterocyclic Compounds-S Special Topics in Heterocyclic Compounds-S
special. topics
clic chemistry-) J Chapter I Section μ,
4th ct ko-j/page 3 (John Quiley Society and Society
D. J. Fry
Author: "Rodd's Chemistry of Carb/Compact/Z"
Carbon Compounds) J (2nd.Ed.vol, ■, partB,/
Published in 1977] Chapter 7j, pages 367-4t (Jnd.Ed.vol.ll/, partB, /'P
JRJ annual publication) No./! Chapter, pages -67 to 1 Pt (ELSVIE Science Publishing Company, Inc.)
Published by UBLIS}iING COMPANY INC.
(New York) Dyes that spectrally sensitize wavelengths of 700 nm or less used in the present invention include known cyanine dyes, merocyanine/dyes, composite cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holobolar cyani7 dyes, hemicyani/dyes, styryl dyes, and Included are hemioquinol dyes.

具体的には、米国特許第グ,417,217号、特開昭
ty−irotzo号、同60−//−033j号、R
D/70コ5’(/27t年)/コ−/3頁等K記載の
増感色素が挙げられる。
Specifically, U.S. Pat.
Examples include the sensitizing dyes described in K, such as D/70 Co5' (/27t year)/Co/3 pages.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせrfi%に
、強色増感の目的でしぱしは用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes rfi% is often used for the purpose of supersensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第J,t/!,t≠7号、%願昭4/−JJ
4コタ弘号等に記載のもの)。
Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a compound that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization (for example, as described in US Pat. ,t/!,t≠7,% Gansho 4/-JJ
(Things listed in 4 Kota Hiro issue etc.)

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第弘,/13,
7!t号、同μ,223,ぶ≦乙号に従ってハログ/化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加il−は一般にハロ
ゲン化銀/モル当たりIO−8ないし/O  モル程度
である。
These sensitizing dyes may be added to the emulsion during or before or after chemical ripening.
7! According to No. t, μ, 223, Bu≦No. The added il- is generally on the order of IO-8 to /O mole per mole of silver halide.

本発明のカラー感光材科は、色素供与性化合物としてカ
プ2−を用いる湿式処理型のカラー感光材科として構成
することができる。ここで用いられるカプラーその他の
添加剤およひ湿式処理方法は公知であり、例えば特開昭
IJ−J/lJ7.2号等の記述を参考にすればよい。
The color photosensitive material of the present invention can be constructed as a wet processing type color photosensitive material using cap-2- as a dye-donating compound. The couplers and other additives used here, as well as the wet processing method, are well known, and for example, the description in JP-A No. 1999/1999 IJ-J/1J7.2 may be referred to.

また本発明のカラー感光材料は湿式処理されるカラー拡
散転写の感光材科として構成することもできる。この方
式も公知であり、例えば特公昭ダJ−/63!t号、同
μ?−33427号、特開昭jO−/30弘O号、同j
7−//PJ弘!号、同63−−コ6ぶグタ号等の記述
を参考にすることができる。
The color light-sensitive material of the present invention can also be constructed as a color diffusion transfer light-sensitive material subjected to wet processing. This method is also known, for example, Tokko Shoda J-/63! T issue, same μ? No.-33427, Japanese Patent Application Publication No. ShojO-/30HiroO, samej
7-//PJ Hiromu! You can refer to the descriptions in No. 63--Ko6 Bugta No., etc.

本発明のカラー感光材科は、「The Theoryo
f the Photographic Proces
sJ 第弘版(T.H.James著、MacmiJJ
an,NewYOrk,/5’77)第343〜Jjj
頁に記載されているような銀色素漂白法用の感光材科と
して構成することもできる。
The color photosensitive material of the present invention is "The Theoryo".
f the Photographic Processes
sJ 1st edition (T.H. James, MacmiJJ
an, NewYOrk, /5'77) No. 343~Jjj
It can also be constructed as a light-sensitive material for silver dye bleaching method as described on page 1.

本発明は、画像形成処理の簡易性の点で、熱現像カラー
感光材科として構成されるのが特に好ましい。以下にお
いて、本発明を熱現像カラー感光材科として構成する際
に使用される添加剤、その処理方法について詳細に説明
する。なお、以下Kおいてハロゲン化銀、パインダーお
よび色素供与性化合物を含む要素を感光要素、感光要素
から放出される拡散性色累を受像する要素を色素固定要
素、その両者を熱現像カラー感光材科と呼ぶ。
The present invention is particularly preferably configured as a heat-developable color photosensitive material from the viewpoint of simplicity of image forming process. In the following, the additives used in constructing the present invention as a heat-developable color photosensitive material and the processing method thereof will be explained in detail. Hereinafter, in K, an element containing silver halide, a binder, and a dye-donating compound is referred to as a photosensitive element, an element that receives the diffuse color formation emitted from the photosensitive element is referred to as a dye fixing element, and both are referred to as a heat-developable color photosensitive material. It is called a department.

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる.このような
有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる
. 上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500,626号152
〜53欄等に記載のペンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載の7二二ルブロビオール酸銀などの7ルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有磯銀塩は2種以上
を併用してもよい. 以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1
モルを併用することができる.感光性ハロデン化銀と有
槻銀塩の塗布量合計は銀換算で50−gないし10g/
m”が適当である.本発明においては種々のカプリ防止
剤または写真安定剤を使用することができる.その例と
じては、RDI 7643(1 978年)24〜25
頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭59−
168442号記載の窒素を含むカルボンll!2類お
よびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号記
載のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−
87957に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。
In the present invention, an organic metal salt can also be used as an oxidizing agent together with photosensitive silver halide. Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the organic silver salt oxidizing agent described above include U.S. Pat. No. 4,500,626, 152
There are penzotriazoles, fatty acids and other compounds described in columns 53 and the like. Also useful are silver salts of carboxylic acids having a 7-rukynyl group, such as silver 722-rubrobiol, described in JP-A-60-113235, and acetylene silver, described in JP-A-61-249044. Two or more types of Ariiso silver salts may be used in combination. The above-mentioned organic silver salts contain, per mol of photosensitive silver halide,
0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1
Moles can be used together. The total coating amount of photosensitive silver halide and Aritsuki silver salt is 50-g to 10-g/silver equivalent.
m” is suitable. Various anticapri agents or photographic stabilizers can be used in the present invention. Examples include RDI 7643 (1978) 24-25.
Azoles and azaindenes described on page 1, JP-A-59-
Nitrogen-containing carvone described in No. 168442! Type 2 and phosphoric acids, or mercapto compounds and metal salts thereof described in JP-A-59-111636, JP-A-62-
Acetylene compounds described in 87957 can be used.

感光要素や色素固定要素の構成層のバイングーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としでは特開昭
62−253159号の(26)W〜(28)真に記載
されたものが挙げられる。兵体的には、透明か半透明の
親水性バイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
ブン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルビロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−24
5260号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち一〇
〇〇Mまたは−SO,M(Mは水素原子またはアルカリ
金属)を有するビニルモ/マーの単独重合体またはこの
ビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共
重合体(例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸
アンモニウム、住友化学(株)!!のスミ力ゲルL−5
8)も使用される。これらのバインダーは2種以上組み
合わせて用いることもできる. 微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ボリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる.また、高吸水性ボ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる. 本発明において、パイングーの塗布量はII12当たり
20.以下が好ましく、特に10.以下、更には7g以
下にするのが適当である. 感光要素または色素固定要素の構成層(バック層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のボリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のボリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、プラス転移点
の低い(40℃以下)ボリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また〃
ラス松移,αが高いボリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。
A hydrophilic binder is preferably used for the layer constituting the photosensitive element or dye fixing element. Examples include those described in (26)W to (28) of JP-A-62-253159. For military purposes, transparent or translucent hydrophilic baingu is preferable, and includes natural compounds such as proteins or cellulose derivatives such as gelatin and gelatin derivatives, polysaccharides such as starch, gum arabic, dextran, and pullulan, and polyvinyl alcohol. , polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymer, and other synthetic polymer compounds. Also, JP-A-62-24
5260 etc., i.e. a homopolymer of vinyl mo/mer having 1000M or -SO,M (M is a hydrogen atom or an alkali metal), these vinyl monomers or other vinyl monomers Copolymers with (e.g. sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumitomo Chemical Co., Ltd.'s Sumiki Gel L-5)
8) is also used. Two or more of these binders can also be used in combination. When using a system that performs thermal development by supplying a small amount of water, the use of the above-mentioned super absorbent polymer makes it possible to quickly absorb water. Furthermore, when a highly water-absorbing polymer is used in the dye-fixing layer or its protective layer, it is possible to prevent the dye from being retransferred from the dye-fixing element to other materials after transfer. In the present invention, the application amount of Pine Goo is 20% per II12. The following are preferable, especially 10. Below, it is appropriate to keep the amount below 7g. The layers constituting the photosensitive element or dye fixing element (including the back layer) contain various materials for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, prevention of curling, prevention of adhesion, prevention of film cracking, and prevention of pressure sensitivity. May contain maratex. Specifically, JP-A-62-245258 and JP-A-62-136
Any of the polymer latexes described in No. 648, No. 62-110066, etc. can be used. In particular, if a polymer latex with a low positive transition point (below 40°C) is used in the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and
Curl prevention effects can be obtained by using a polymer latex with high lath transfer and α for the back layer.

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる.また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物ら含まれる(この
場合、その他の還元創を併用することもできる).また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。
As the reducing agent used in the present invention, those known in the field of photothermographic materials can be used. It also includes dye-donating compounds with reducing properties, which will be described later (in this case, other reducing agents can also be used). Further, a reducing agent precursor that does not itself have reducing properties but exhibits reducing properties by the action of a nucleophile or heat during the development process can also be used.

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第4
,5α0,6 2 6号の第49〜50欄、同$4.4
83,914号の第30〜31欄、同第4,330,6
17号、同第4,590,152号、特開昭60−1 
40335号の弟(17)〜(18)頁、同57−40
245号、同56−138736号、同59−1784
58号、同59−53831号、同59−182449
号、同59−182450号、同60−119555号
、同60−128436号から同60−128439号
まで、同60−(30−198540号、同60−18
1742号、同61−259253号、同62−244
044号、同62−131253号から同62−131
256号まで、欧州特許第220,746A2号の第7
8〜96頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがあ
る。
Examples of reducing agents used in the present invention include U.S. Pat.
, 5α0, 6 2 6, columns 49-50, $4.4
Columns 30-31 of No. 83,914, No. 4,330,6 of the same
No. 17, No. 4,590,152, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1986-1
Younger brother of No. 40335, pp. 17-(18), 57-40
No. 245, No. 56-138736, No. 59-1784
No. 58, No. 59-53831, No. 59-182449
No. 59-182450, No. 60-119555, No. 60-128436 to No. 60-128439, No. 60-(30-198540, No. 60-18)
No. 1742, No. 61-259253, No. 62-244
No. 044, No. 62-131253 to No. 62-131
No. 256, No. 7 of European Patent No. 220,746A2
There are reducing agents and reducing agent precursors described on pages 8 to 96.

米国特許第3,0 3 9,8 6 9号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。
Combinations of various reducing agents can also be used, such as those disclosed in US Pat. No. 3,039,869.

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との開の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達Mおよび/*たは電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
When using a diffusion-resistant reducing agent, electron transfer M and /* or Combinations of transfer agent precursors can be used.

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで終る.電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が酎拡散
性の還元剤(電子供与体)より大軽いことが望ましい。
The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned reducing agents or its precursors. It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is much lighter than that of the diffusible reducing agent (electron donor).

特に有用な電子伝達剤は17エニルー3−ビラゾリドン
aまたはアミノ7エノール類である。
Particularly useful electron transfer agents are 17enyl-3-virazolidone a or amino-7 enols.

電子伝達剤と組合せて用いる酎拡散性の還元剤(fi子
供与体)としては、前記した還元剤の中で感光要素の層
中で実質的に移動しないものであればよく、好ましくは
ハイドロキノン類、スルホンアミド7工/−ル類、スル
ホン7ミドナ7トール類、特開昭53−110827号
に電子供与体として記載されている化合物および後述す
る酎拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げ
られる。
The diffusible reducing agent (fi donor) used in combination with the electron transfer agent may be one of the above-mentioned reducing agents as long as it does not substantially migrate in the layer of the photosensitive element, and hydroquinones are preferred. , sulfonamide 7/-ols, sulfone 7 midna 7-tols, compounds described as electron donors in JP-A-53-110827, and dye-donating compounds that are diluted and reducible as described below, etc. can be mentioned.

本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対してo
.ooi〜20モル、特に好ましくは0.01〜10モ
ルである. 本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
(カプラー)を挙げることができる.このカプラーは4
当量カブラーでも、2当量カブラーでもよい。また、耐
拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する2当量カプラーも好ましい.この
耐拡散性基はボリマー頻をなしていてもよい.カラー現
像薬およびカプラーのバ体例はジェームズ者「ザセオリ
オプザ7オトグラフィックプロセス」 第4版(T ,
 }I , J anes″T he T heory
  of the P hotographic P 
rocess”)291−334頁、および354〜3
61頁、特開昭58−123533号、同58−149
046号、同58−149047号、同59−1111
48号、同59−124399号、同59−17483
5号、同5 9−2 31539号、同59−2315
40号、.同60−2950号、同60−2951号、
同60−14242号、同60−23474号、同60
−66249号等に詳しく記載されている。
In the present invention, the amount of reducing agent added is o per mole of silver.
.. ooi to 20 mol, particularly preferably 0.01 to 10 mol. Examples of dye-providing compounds that can be used in the present invention include compounds (couplers) that form dyes through oxidative coupling reactions. This coupler is 4
It may be an equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Also preferred are two-equivalent couplers that have a diffusion-resistant group as a leaving group and form a diffusible dye through an oxidative coupling reaction. This diffusion-resistant group may be in the form of a polymer. Examples of color developers and couplers can be found in James's Theorioopza 7 Otographic Process, 4th edition (T.
}I, Janes″The theory
of the P photographic P
rocess”) pp. 291-334, and 354-3
61 pages, JP-A-58-123533, JP-A No. 58-149
No. 046, No. 58-149047, No. 59-1111
No. 48, No. 59-124399, No. 59-17483
No. 5, No. 5 9-2 31539, No. 59-2315
No. 40,. No. 60-2950, No. 60-2951,
No. 60-14242, No. 60-23474, No. 60
-66249 etc. in detail.

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式(LI)で表
わすことができる。
Further, as another example of the dye-providing compound, there can be mentioned a compound having a function of releasing or diffusing a diffusible dye in an imagewise manner. This type of compound can be represented by the following general formula (LI).

(Dye−Y) n−Z   ( L I )Dyeは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Yは単なる結合または連結基を表わし、Z
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して (Dye−Y)n−Z″C表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出され
たDyeと(D ye − Y ) n − Zとの間
に拡散性において差を生じさせるような性質を有する基
を表わし、nは1または2を表わし、11が2の時、2
つのDye−Yは同一でも異なっていてもよい。
(Dye-Y) n-Z (LI) Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, Y represents a simple bond or a linking group, and Z
corresponds to or inversely corresponds to the photosensitive silver salt having a latent image in image form, or causes a difference in the diffusivity of the compound represented by (Dye-Y)n-Z''C, or releases Dye and releases it. represents a group having a property that causes a difference in diffusivity between Dye and (Dye − Y) n − Z, where n represents 1 or 2, and when 11 is 2, 2
The two Dye-Ys may be the same or different.

一般式(LMで表わされる色素供与性化合物の具体例と
しては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。な
お、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡
散性の色素像(ボジ色素像)を形成するものであり、■
と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像(
ネガ色素像)を形成するものである. ■米国特許PIS3,1 3 4,7 6 4号、同第
3,362,819号、同第3,597,200号、同
第3,544,545号、同弟3,482,972号等
に記載されている、ハイドロキ7ン系現像薬と色素成分
を連結した色素現像薬.この色素現像薬はアルカリ性の
環境下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非
拡散性になるものである.■米国特許第4,5 0 3
,1 3 7号等に記されている通り、アルカリ性の環
境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化銀と反応する
とその能力を失う非拡散性の化合物も使用できる。その
例としては、米国特許$3,9 8 0,4 7 9号
等に記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を
放出する化合物、米国特許tIS4,1 9 9,3 
5 4号等に記載されたインオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
Specific examples of the dye-providing compound represented by the general formula (LM) include the following compounds 1 to 2. It forms a pigment image (bodi pigment image), and ■
and ■ indicate diffusible dye images (
It forms a negative dye image). ■U.S. Patents PIS No. 3,134,764, PIS No. 3,362,819, PIS No. 3,597,200, PIS No. 3,544,545, PIS No. 3,482,972, etc. A dye developer in which a hydroquine-based developer and a dye component are linked, described in . This dye developer is diffusible in an alkaline environment, but becomes non-diffusible when it reacts with silver halide. ■U.S. Patent No. 4,503
Non-diffusible compounds, which release diffusible dyes in an alkaline environment but lose this ability when reacted with silver halide, can also be used, as described in, e.g., No. 137, Vol. Examples include compounds that release diffusible dyes through intramolecular nucleophilic substitution reactions described in U.S. Patent No. 3,980,479, etc.;
Examples include compounds that release a diffusible dye through an intramolecular rewinding reaction of an inoxazolone ring, as described in No. 5 No. 54.

■米国特許第4,5 5 9,2 90号、欧州特許第
220,746A2号、米国特許第4,7 8 3,3
96号、公開技報87−6199等に記されている通り
、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して拡
散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
■US Patent No. 4,5 5 9,2 90, European Patent No. 220,746A2, US Patent No. 4,7 8 3,3
As described in No. 96, Kokai Technical Report 87-6199, etc., non-diffusible compounds that release diffusible dyes by reacting with the reducing agent remaining unoxidized during development can also be used.

その例としては、米国特許$4,1 3 9,3 8 
9号、同第4,1 3 9,3 7 9号、特開昭59
−185333号、同57−84453号等に記載され
ている還元された後に分子内の求核置換反応により拡散
性の色素を放出する化合物、米国特許第4,232,1
07号、特開昭59−101649号、同f31−88
257号、RD24025(1984年)等に記載され
た還元された後に分子内の電子移動反応により拡散性の
色素を放出する化合物、西独特許@3,0 0 8.5
 8 8A号、特開昭56−142530号、米国特許
PIS4,3 4 3,8 9 3号、同fjs4,6
 1 9,8 8 4号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第4,4 5 0,2 2 3号等に記載されてい
る電子受容後に拡散性色素を放出する二F口化合物、米
国特許m4,6 0 9,6 1 0号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙
げられる。
Examples include U.S. Patent $4,139,38
No. 9, No. 4, 1 3 9, 3 7 9, JP-A-59
Compounds that release diffusible dyes through intramolecular nucleophilic substitution reactions after being reduced, as described in US Pat.
No. 07, JP-A No. 59-101649, f31-88
No. 257, RD24025 (1984), etc., a compound that releases a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after being reduced, West German patent @3,008.5
8 8A, JP 56-142530, U.S. Patent PIS 4,3 4 3,8 9 3, fjs 4,6
Compounds whose single bonds are cleaved after reduction to release a diffusible dye, such as those described in U.S. Patent No. 4,450,223, etc.; Examples include bifluorochemical compounds that release a diffusible dye after electron acceptance, and compounds that release a diffusible dye after electron acceptance, which are described in US Pat. No. 4,609,610 and the like.

また、より好ましいものとして、欧州特許第220,7
46A2号、公開技報87−6199、米国特許第4,
7 8 3,3 9 6号、特開昭63−201653
号、同63−201654号等に記された一分子内にN
−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す)と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭62−106885
号に記された一分子内にso2−x(xは上記と同義)
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−2713
44号に記載された一分子内にpo−x結合(Xは上記
と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−
271341号に記された一分子内にC−X゜結合(X
’はXと同義かまたはーS O 2−を表す)と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる.また、特願昭62
−319989号、同6 2−3 20771号に記載
されている電子受容性基と共役するπ結今により還元後
に一重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物ら利用
′t′きる。
Also, more preferably, European Patent No. 220,7
No. 46A2, Published Technical Report 87-6199, U.S. Patent No. 4,
7 8 3, 3 9 6, JP 63-201653
No. 63-201654, etc., N in one molecule.
-Compound having an X bond (X represents an oxygen, sulfur or nitrogen atom) and an electron-withdrawing group, patent application No. 106885/1985
so2-x (x has the same meaning as above) in one molecule indicated in the number
and a compound having an electron-withdrawing group, JP-A-63-2713
44, a compound having a po-x bond (X has the same meaning as above) and an electron-withdrawing group in one molecule, JP-A-63-
271341, a C-X° bond (X
' is synonymous with X or represents -S O 2-) and a compound having an electron-withdrawing group. In addition, the special request for
Compounds that release a diffusible dye by cleavage of a single bond after reduction due to a π bond conjugated with an electron-accepting group, as described in Japanese Patent Nos. 319989 and 62-320771, can be used.

この中でも特に一分子内にN−X結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第22
0,746A2または米国特許第4,7 8 3,3 
9 6号に記載された化合物(1)〜(3)、(7)〜
(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜
(26)、(31)、(32)、(35)、(36)、
(40)、(41)、(44)、(53)〜(59)、
(64)、(70)、公開技報87−6199の化合物
(11)〜(23)などである。
Among these, compounds having an N-X bond and an electron-withdrawing group in one molecule are particularly preferred. A specific example is European Patent No. 22
0,746A2 or U.S. Patent No. 4,78 3,3
9 Compounds (1) to (3), (7) to described in No. 6
(10), (12), (13), (15), (23)~
(26), (31), (32), (35), (36),
(40), (41), (44), (53) to (59),
(64), (70), and compounds (11) to (23) of Kokai Technical Report 87-6199.

■拡散性色素を脱離基に持つカブラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物(D
DRカプラー).具体的には、英国特許PISl,33
0,524号、特公昭4B−39,165号、米国特許
ffi3,443,940号、同第4,4 7 4,8
 6 7号、同ffi4,4 8 3,9 1 4号等
に記載されたものがある。
■ A compound that has a diffusible dye as a leaving group and releases the diffusible dye by reaction with the oxidized form of a reducing agent (D
DR coupler). Specifically, British patent PISl, 33
No. 0,524, Japanese Patent Publication No. 4B-39,165, U.S. Pat.
There are those described in No. 6 7, FFI No. 4, 4 8 3, 9 1 4, etc.

■八ロデン化銀または有磯銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物(DR
R化合物)。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許tpJ3,
928,312号、同$4.0 5 3,3 1 2号
、同第4,055,428号、同tiS4,3 3 6
,3 2 2号、特開昭59−65839号、同59−
69839号、同53−3819号、同51−104,
343号、RD174(35号、米国特許第3,7 2
 5,0 6 2号、同第3,728,113号、同第
3,4 4 3,9 3 9号、特開昭58−116,
537号、同57−179840号、米国特許f:lS
4,500,626号等に記載されている。DRR化合
物の兵体例としては前述の米国特許第4,5 0 0,
6 2 6号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物(1)〜(3)、(10》〜(13)、(16)〜
(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)、
(38)〜(40)、(42)〜(64)が好ましい。
■It is reducible to silver octalodenide or Ariiso silver salt,
A compound that releases a diffusible dye upon reduction of its partner (DR
R compound). Since this compound does not require the use of any other reducing agent, it is preferable since there is no problem of image staining due to oxidative decomposition products of the reducing agent. Representative examples include US patent tpJ3,
No. 928,312, $4.0 5 3,3 1 2, No. 4,055,428, tiS4,3 3 6
, 3 2 2, JP-A-59-65839, JP-A No. 59-
No. 69839, No. 53-3819, No. 51-104,
No. 343, RD174 (No. 35, U.S. Patent No. 3,72
No. 5,062, No. 3,728,113, No. 3,443,939, JP-A-58-116,
No. 537, No. 57-179840, U.S. Patent f:lS
No. 4,500,626, etc. Examples of DRR compounds include the aforementioned U.S. Patent No. 4,500;
6 2 6, columns 22 to 44, among which compounds (1) to (3), (10) to (13), and (16 )~
(19), (28) to (30), (33) to (35),
(38) to (40) and (42) to (64) are preferred.

また米国特許弟4.6 3 9,4 0 8号第37〜
39欄に記載の化合物も有用である。
Also, U.S. Patent No. 4.639,408 No. 37~
Compounds listed in column 39 are also useful.

その他、上記に述べたカブラーや一般式[LIl以外の
色素供与性化合物として、有磯銀塩と色素を結合した色
素銀化合物(リサーチ・ディスクローノヤー誌1978
年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素(米国特許第4,235,957号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号、
30〜32頁等)、ロイフ色素(米国特許第3,985
,565号、同4,0 2 2,6 1 7号等)など
も使ルできる。
In addition, the above-mentioned couplers and dye-silver compounds with the general formula [LII] in which a dye is combined with an Ariiso silver salt (Research Disclosure Journal 1978)
May issue, pp. 54-58), azo dyes used in heat-developable silver dye bleaching methods (U.S. Pat. No. 4,235,957,
Research Disclosure magazine, April 1976 issue,
pages 30-32), Roif dye (U.S. Pat. No. 3,985)
, No. 565, No. 4,02,2,6,17, etc.) can also be used.

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許PIS2,3 2 2,0 2 7号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる.この場合には、特開昭59−83154
号、同59−178451号、同59−178452号
、同59−178453号、同59−178454号、
同5 9−1 7 8 4 5 5号、同59−178
457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることがでさる。
Hydrophobic additives such as dye-donating compounds and diffusion-resistant reducing agents can be incorporated into the layers of the photosensitive element by known methods such as those described in US Pat. No. 2,322,027. In this case, JP-A-59-83154
No. 59-178451, No. 59-178452, No. 59-178453, No. 59-178454,
5 9-1 7 8 4 5 5, 59-178
A high boiling point organic solvent such as that described in No. 457 may be used in combination with a low boiling point organic solvent having a boiling point of 50° C. to 160° C., if necessary.

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物1g
に対して10.以下、好ましくは5g以下である.*た
、バイングー1gに対してice以下、更には0.5c
c以下、特に0.3cc以下が適当である. 特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
The amount of high-boiling organic solvent is 1 g of the dye-donating compound used.
10. It is preferably 5g or less. *Less than ice per 1g of banhgu, and even 0.5c
cc or less, especially 0.3cc or less is suitable. Dispersion methods using polymers described in Japanese Patent Publication No. 51-39853 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-59943 can also be used.

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
パインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る. 疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる.例えば特開昭59
−157636号の弟(37)〜(38)頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
In the case of a compound that is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained in fine particles in a binder in addition to the method described above. Various surfactants can be used to disperse hydrophobic compounds in hydrophilic colloids. For example, JP-A-59
The surfactants listed on pages (37) to (38) of No.-157636 can be used.

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることがでさる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,5 
0 0,6 2 6号の1:JS51〜52欄に記載さ
れている。
In the present invention, it is possible to use a compound in the photosensitive element that activates development and simultaneously stabilizes the image. For specific compounds preferably used, see U.S. Patent Nos. 4 and 5.
No. 00,626, No. 1: JS51-52.

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4,5 0 0,6 2 6号のtJfJ5749m
に記載の閏係が本願にも適用できる。
In systems that form images by diffusion transfer of dyes, dye-fixing elements are used in conjunction with photosensitive elements. The dye fixing element may be coated separately on a support separate from the photosensitive element, or may be coated on the same support as the photosensitive element. The relationship between the photosensitive element and the dye fixing element, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer is described in U.S. Pat. No. 4,500,626, tJfJ5749m.
The escalation described in can also be applied to the present application.

本発明に好ましく泪いられる色素固定要素は媒染剤とパ
イングーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4,500.6 2 6号第58〜5
9欄や特開昭61−88256号第(32)〜(41)
頁に記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同6
2−244036号等に記載のものを挙げることがでさ
る。また、米国特許第4,463,079号に記載され
ているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい
.色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる.特に保8
!lpIIを設けるのは有用である。
The dye fixing element preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a pigment. As the mordant, those known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat. No. 4,500.626 No. 58-5.
Column 9 and JP-A No. 61-88256 (32) to (41)
Mordant described on page 62-244043, 6
Examples include those described in No. 2-244036. Further, a dye-receiving polymer compound as described in US Pat. No. 4,463,079 may also be used. The dye fixing element can be provided with auxiliary layers such as a protective layer, a release layer, and an anti-curl layer, if necessary. Especially the 8th
! It is useful to provide lpII.

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。兵体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある. 更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ノメチルシリコーンオイルからノメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の[変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−2 2
−3 710)などが有効である。
In the constituent layers of the photosensitive element and the dye fixing element, a high boiling point organic solvent can be used as a plasticizer, a slippery agent, or a peelability improving agent between the photosensitive element and the dye fixing element. In terms of weapons, see page (25) of Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-253159, page 62 of the same.
-245253, etc. Furthermore, various silicone oils (
All silicone oils can be used, from no-methyl silicone oil to modified silicone oils in which various organic groups have been introduced into no-methyl siloxane. For example,
[Modified silicone oil] published by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
Various modified silicone oils described in technical data P6-18B, especially carboxy-modified silicone (trade name
-3 710) etc. are effective.

また特開昭62−215953号、特願昭62−2 3
 6 8 7号に記載のシリコーンオイルも有効である
Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-215953, Patent Application No. 62-23
The silicone oil described in No. 6,87 is also effective.

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
Antifading agents may be used in the photosensitive element and the dye fixing element. Antifading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes.

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、7工7−ル系化合物(例えばヒングード7
ヱ/−ル類)、ハイドロキ/ン誘導体、ヒングードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある.*た、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である. 紫外線吸収剤としては、べ冫ゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,5 3 3,7 9 4号など)、4一
チアゾリドン系化合物(米国特許第3.352681号
など)、べ冫ゾ7エノン系化合物(特開昭46−2 7
 8 4号など)、その他特開昭5 4−4 8535
号、同62−136641号、同61−88256号等
に記載の化合物がある。また、特開昭62−26015
2号記載の紫外線吸収性ボリマーも有効である. 金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同第4,2 4 5,0 1 8号第3〜36欄、同第
4,2 5 4,1 9 5号IJIJ3〜8欄、特開
昭62−174741号、同61−88256号(27
)〜(29)頁、特願昭62−234103号、同62
−31096号、特願昭62−230596号等に記載
されでいる化合物がある. 有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている.色素固定要
素に転写された色素の退色を防止するための退色防止剤
は予め色素固定要素に含有させておいてもよいし、感光
要素などの外部から色素固定要素に供給するようにして
もよい。
Examples of antioxidants include chroman-based compounds, coumaran-based compounds, and 7-7-ol compounds (e.g., Hingood 7).
These include hydroquine derivatives, amine derivatives, and spiroindanes. *Compounds described in JP-A-61-159644 are also effective. As ultraviolet absorbers, bezotriazole compounds (
U.S. Patent No. 3,533,794, etc.), 4-thiazolidone compounds (U.S. Pat. No. 3,352,681, etc.), bezo7-enone compounds (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1986-27
8 No. 4, etc.), and other Japanese Patent Application Laid-open No. 1985 4-4 8535
There are compounds described in No. 62-136641, No. 61-88256, etc. Also, JP-A-62-26015
The ultraviolet absorbing polymer described in No. 2 is also effective. As metal complexes, US Pat. No. 4,241,155,
IJIJ No. 4,245,018, columns 3 to 36, IJIJ No. 4,254,195, IJIJ columns 3 to 8, JP-A-62-174741, JP-A No. 61-88256 (27
) to (29) pages, Patent Application No. 1983-234103, No. 62
There are compounds described in Japanese Patent Application No. 31096, Japanese Patent Application No. 62-230596, etc. Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A No. 62-215272 (
It is described on pages 125) to (137). The antifading agent for preventing fading of the dye transferred to the dye fixing element may be contained in the dye fixing element in advance, or may be supplied to the dye fixing element from outside such as a photosensitive element. .

上記の酸化防止剤、紫外線吸収M、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
The above-mentioned antioxidant, ultraviolet absorber M, and metal complex may be used in combination.

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いでもよい
.特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K, VeenkataramanIQ[Th
e Chemistry of Synthetie 
DyesJmV巻第8章、特開昭61−143752号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り兵体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビ7エニル系化合物、べ冫ゾオキサゾリル系化合物、
ナ7タルイミド系化合物、ビラゾリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられる。
Optical brighteners may be used in the photosensitive element and dye-fixing element. In particular, it is preferable to incorporate the fluorescent whitening agent into the dye-fixing element or to supply it from outside the photosensitive element. Examples include K, VeenkataramanIQ[Th
e Chemistry of Synthetie
Examples include compounds described in Dyes JmV, Volume 8, JP-A-61-143752, and the like. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, bi7enyl compounds, benzoxazolyl compounds,
Examples include natalimide compounds, bilazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like.

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
Optical brighteners can be used in combination with antifade agents.

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,6 7 8,7 3 9号141欄
、特開昭59−116655号、同62−245261
号、同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられ
る。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアル
デヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エボキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N,N’一二チレンービス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、トメチロ
ール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高分
子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の化
合物)が挙げられる。
Hardeners used in the constituent layers of light-sensitive elements and dye-fixing elements include U.S. Pat.
No. 61-18942 and the like. More specifically, examples include aldehyde hardeners (formaldehyde, etc.), aziridine hardeners, epoxy hardeners, vinylsulfone hardeners (N, N' 12 thylene bis(
(vinylsulfonylacetamido)ethane, etc.), tomethylol-based hardeners (dimethylol urea, etc.), and polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157, etc.).

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている. 感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機7ルオロ化合物を
含ませでもよい。有8!7ルオロ化合物の代表例として
は、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61
−20944号、同62−135826号等に記載され
ている77素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四7フ化エチレン樹脂など
の固体状77素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる. 感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる.マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ7イン
またはボリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ペンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
Various surfactants can be used in the constituent layers of the photosensitive element and the dye fixing element for the purposes of coating aids, improving peelability, improving slipperiness, preventing static electricity, accelerating development, and the like. Specific examples of surfactants are given in JP-A-62-173463 and JP-A-62-18.
It is described in No. 3457, etc. The constituent layers of the photosensitive element and dye fixing element are coated with improved slipperiness,
An organic 7-fluoro compound may be included for the purpose of preventing static electricity and improving peelability. Typical examples of 8!7 fluoro compounds include Japanese Patent Publication No. 57-9053, columns 8 to 17,
-20944, No. 62-135826, etc., or hydrophobic agents such as oily fluorine compounds such as fluorine oil or solid 77 element compound resins such as tetra7fluoroethylene resin. Examples include chemical fluorine compounds. A matting agent can be used in the photosensitive element and dye fixing element. As a matting agent, JP-A-61-8825 such as silicon dioxide, polyolefin, or polymethacrylate can be used.
In addition to the compounds described on page 29 of No. 6, patent applications No. 110064/1982 and No. 62-11 of penzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AS resin beads, etc.
There is a compound described in No. 0065.

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、清泡剤、防菌防バイ剤、コロイグルシリ力等を含
ませてもよい.これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
In addition, the constituent layers of the photosensitive element and the dye fixing element may contain a thermal solvent, a foaming agent, an antibacterial agent, a colloidal silica, and the like. Specific examples of these additives are given in JP-A-61-
No. 88256, pages (26) to (32).

本発明において感光要素及V/又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料屑から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合a能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許4,6 7
 8,7 3 9号第38〜40欄に記載されている。
In the present invention, an image formation accelerator can be used in the photosensitive element and V/or dye fixing element. Image formation accelerators include accelerating redox reactions between silver salt oxidizing agents and reducing agents, accelerating reactions such as generation of dyes from dye-donating substances, decomposition of dyes, and release of diffusible dyes, and photosensitive material waste. Physicochemical functions include bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, and silver. It is also classified as a compound that interacts with silver ions. However, these substance groups generally have complex a-ability and usually have some of the above-mentioned promoting effects. For details on these see U.S. Patent 4,67
No. 8,739, columns 38-40.

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベツクマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511,493号、特
開昭6 2−6 5 0 3 8号等に記載されている
Examples of base precursors include salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heat, compounds that release amines by intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement, or Beckmann rearrangement. Specific examples thereof are described in US Pat. No. 4,511,493, Japanese Patent Application Laid-open No. 62-65038, etc.

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。
In a system in which thermal development and dye transfer are performed simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to include a base and/or a base precursor in the dye fixing element in order to improve the storage stability of the photosensitive element.

上記の他に、欧州特許公開210,f360号に記載さ
れている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物
を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形
成化合物という)の組合せや、特開昭61−23245
1号に記載されている電解により塩基を発生する化合物
なども塩基プレカーザーとして使用できる.特に前者の
方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化
合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが
有利である。
In addition to the above, combinations of poorly soluble metal compounds and compounds that can undergo complex formation reactions with metal ions constituting the poorly soluble metal compounds (referred to as complex-forming compounds), as described in European Patent Publication No. 210, f360, and special Kaisho 61-23245
Compounds that generate bases by electrolysis as described in No. 1 can also be used as base precursors. The former method is particularly effective. It is advantageous to add the poorly soluble metal compound and the complex-forming compound to the light-sensitive element and the dye-fixing element separately.

本発明の感光要素及び/又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
Various development stoppers can be used in the photosensitive element and/or dye fixing element of the present invention in order to always obtain a constant image despite fluctuations in processing temperature and processing time during development.

二二でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀お上り銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
The development stopper referred to in 22 is a compound that immediately neutralizes the base or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development after proper development, or a compound that interacts with silver salt to develop. It is a compound that suppresses

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレヵーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカブト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
Specifically, acid precursors that release acids upon heating;
Examples include electrophilic compounds that undergo a substitution reaction with a coexisting base when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, merkabuto compounds, and precursors thereof.

更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁に記載されている. 本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子(フイルム)が挙げられる。県体
的には、ポリエチレンテレ7タレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ボリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフイルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にボリプロビレンなどから作ら
れるフイルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
プと天然パルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーティッドベーバー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、プラス類等が用いられる。
For more details, see JP-A No. 62-253159 (31) - (
It is described on page 32). As the support for the photosensitive element or dye-fixing element of the present invention, one that can withstand processing temperatures is used. Common examples include paper and synthetic polymers (films). Prefecturally, polyethylene tere-7 tallate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene,
Polyimide, cellulose (e.g. triacetylcellulose) or films containing pigments such as titanium oxide, film synthetic paper made from polypropylene, synthetic resin pulp such as polyethylene, and natural pulp. Mixed paper, Yankee paper, baryta paper, coated paper (especially cast coated paper), metal, cloth, plastic, etc. are used.

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
These can be used alone, or can be used as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene.

この他に、特開昭62−253159号(29)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
In addition, JP-A-62-253159 (29) to (3)
The supports described on page 1) can be used.

これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような牛導性金属酸化物、カーポンプラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
The surface of these supports may be coated with hydrophilic binder, alumina sol, a conductive metal oxide such as tin oxide, carpon plack or other antistatic agent.

感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフイルム
やネ〃フイルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光すう方法、画像情
報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある. 感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4,5 0 0
,6 2 6号第56欄記載の光源を泪いることができ
る。
Methods of exposing and recording images on a photosensitive element include, for example, directly photographing landscapes and people using a camera, exposing through reversal film or paper using a printer or enlarger, and copying machines. A method in which the original image is scanned and exposed through a slit etc. using an exposure device, etc., a method in which image information is transmitted via an electric signal to a light emitting diode, various lasers, etc., and exposed to light; a method in which image information is transmitted to a CRT, liquid crystal display, electroluminescence, etc. There are methods such as outputting to an image display device such as a display or plasma display and exposing it directly or through an optical system. Light sources for recording images on the photosensitive element include natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources, CRT light sources, etc., as mentioned above, such as U.S. Pat. No. 4,500.
, 6 2 6, column 56 of the light source.

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露尤する
こともでさる。ここで非線形光学材料とは、レーザー尤
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、二オプ酸リ
チウム、リン酸二水素カリッム(KDP),沃素酸リチ
ウム、Baize4などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロ7ニリン誘導体、例えば3−メチル−
4−ニトロビリノンーN−オキシド(POM)のような
ニトロピリジンーN−オキシド誘導体、特開昭61−5
3462号、同62−210432号に記載の化合物が
好まし《用いられる。波艮変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、77イパー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。
It is also possible to perform image exposure using a wavelength conversion element that combines a nonlinear optical material and a coherent light source such as a laser beam. Here, nonlinear optical materials are materials that can exhibit nonlinearity between the polarization and electric field that appears when a strong optical electric field such as a laser beam is applied, such as lithium diopate, potassium dihydrogen phosphate ( KDP), lithium iodate, Baize4, etc., urea derivatives, nitro-7niline derivatives, such as 3-methyl-
Nitropyridine-N-oxide derivatives such as 4-nitrobilinone-N-oxide (POM), JP-A-61-5
The compounds described in No. 3462 and No. 62-210432 are preferably used. As the form of the wave conversion element, single crystal optical waveguide type, 77-iper type, etc. are known, and any of them are useful.

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG,C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
The above-mentioned image information includes image signals obtained from video cameras, electronic still cameras, etc., television signals represented by the Nippon Television Signal Standard (NTSC), and images obtained by dividing an original image into a large number of pixels using a scanner. signal, CG, C
Image signals created using a computer such as AD can be used.

感光要素及び/又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
The photosensitive element and/or the dye fixing element may have a conductive heating layer as a heating means for thermal development or diffusion transfer of the dye.

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭6
1−145544号明細8等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する. 熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約250゛Cで
現像可能であるが、特に約80℃〜約180℃が有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現
像工程における温度よりも約10℃低い温度までがより
好ましい。
In this case, the transparent or opaque heating element is
Those described in Specification 8 of No. 1-145544 can be used. Note that these conductive layers also function as antistatic layers. The heating temperature in the heat development process can be from about 50°C to about 250°C, and is particularly useful at about 80°C to about 180°C. The dye diffusion transfer step may be performed simultaneously with the heat development, or may be performed after the heat development step is completed. In the latter case,
The heating temperature in the transfer step can be in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but is particularly preferably 50° C. or higher and up to about 10° C. lower than the temperature in the heat development step.

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
Dye migration can also be caused by heat alone, but a solvent may be used to promote dye migration.

また、特開昭59−218443号、同61−2380
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0℃以上で溶媒の沸,α以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は50℃以上100℃以下が望ましい。
Also, JP-A-59-218443, JP-A No. 61-2380
As detailed in No. 56, etc., a method in which development and transfer are performed simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of solvent (particularly water) is also useful. In this method, the heating temperature is 5
The boiling temperature of the solvent is preferably 0° C. or higher and not higher than α. For example, when the solvent is water, the temperature is preferably 50° C. or higher and 100° C. or lower.

現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無磯の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、゛または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。
Examples of solvents used to accelerate development and/or transfer the diffusible dye to the dye fixing layer include water or basic aqueous solutions containing alkali metal salts or organic bases (these bases include Those described in the section of image formation accelerators can be used. Furthermore, a low boiling point solvent or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a complex-forming compound with a sparingly soluble metal salt, etc. may be included in the solvent.

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要Xまたはその両
者に付与する方法で用いることができる。
These solvents can be used in a method in which they are applied to the dye fixing element, the photosensitive element, or both.

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨澗体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少
量でよい。
The amount used can be as small as less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating (particularly less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating minus the weight of the entire coating). .

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵さセて用いることもできる. また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内ji?!−せてもよい.また内蔵させる層も乳剤
層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色
素固定層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好
ましい.親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ビリジン
類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニー
ル類、オキシム類その他の複素環類がある。
As a method for applying a solvent to the photosensitive layer or the dye fixing layer, there is, for example, the method described in JP-A-61-147244, page (26). It is also possible to use the solvent by preliminarily incorporating it into the photosensitive element, the dye fixing element, or both, such as by encapsulating the solvent in microcapsules. Further, in order to promote dye transfer, a method may be adopted in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated into the photosensitive element or dye fixing element. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated into either the photosensitive element or the dye fixing element, and may be incorporated into both. ! - You can let it. Further, the layer to be incorporated may be an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, or a dye fixing layer, but it is preferably incorporated in the dye fixing layer and/or a layer adjacent thereto. Examples of hydrophilic heat solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alnyls, oximes, and other heterocycles.

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び/又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。
Further, in order to promote dye transfer, a high boiling point organic solvent may be contained in the photosensitive element and/or the dye fixing element.

現像および/または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラーハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
Heating methods in the development and/or transfer process include contact with a heated block or plate, contact with a hot plate, hot presser, heated roller halogen lamp heater, infrared and far infrared lamp heater, etc. For example, it may be passed through an atmosphere of

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、ffi着させ
る時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−14
7244号(27)頁に記載の方法が適用で訃る。
The pressure conditions and method of applying pressure when superimposing a photosensitive element and a dye fixing element and attaching them with ffi are described in Japanese Patent Application Laid-open No. 61-14.
The method described in No. 7244 (page 27) is not applicable.

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用でさる。例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同5つ−181353号、同
60−18951号、実開昭62−25944号等に記
載されている装置などが好まし《使用される。
Any of a variety of thermal development equipment may be used in processing the photographic elements of this invention. For example, JP-A No. 59-75247,
Apparatuses described in Japanese Utility Model No. 59-177547, No. 59-181353, No. 60-18951, Utility Model Application Publication No. 62-25944, etc. are preferably used.

実施例l 六ノに示すような感光要素/0/を作成した。Example l A photosensitive element /0/ as shown in Rokuno was prepared.

六  / 第6層 保謹層 ゼラチン       O マット剤    シリカO 水溶性ポリマー(1)O 界面活性剤(1)O 界面活性剤(2)O 硬膜剤        O 界面活性剤(3}Q 界面活性剤(6)O .タ .//t .一一r .  ot4L .03≦ .0/lr .Ot .07コ 第j層 緑色元 感光層 乳剤(1) 有機銀塩(2冫   銀量 アセチレン化合物 イエロー色素供与 性物質(1) O.4t 0.036 0.OJJ 0.3t 第3層 第弘層 六 /(続き/) 緑色党 感光層 イエロー色素供与 性物質(2) 高沸点有機溶媒(1) 還元剤(1) メルカプト化合物 界面活性剤(3) 水溶性ポリマー(2) 硬膜剤 ゼラチン 界面活性剤(5) 中間層 ゼラチン Z n ( OH ) 2 界面活性剤(1) 水溶性ボリマー(2) 硬膜剤 O.Oタ Q.λコ! 0.002 0.00タ o.ot O .O一 o.oi 3 0.6参 〇 .OダJ 0.7 0.3 o.ooi O.OJ O.0/44 第弘層 第3層 第一層 中間層 赤色元 感光層 中間層 民 /(続きコ) 界面活性剤(4) 乳剤(IV) 有機銀塩(リ   *M量 有機銀塩(2)    銀量 ゼラテ/ マゼンタ色素供与 性物質 高沸点有機溶媒(1) 還元剤(1) メルカブト化合物 (1》 界面活性剤(4) 水溶性ポリマー(2) 界面活性剤(5》 硬膜剤 ゼラチン 層 ナンペ− O.Q一タ 第コ層 O .コ/ 0.OJJ O  .03! O .≠≠ 第7層 0.3 o.i.t 0.004 0.00J O.O一タ o.oi J 0 .03 0.00タ 0 .77 表 l(続き3) 層名   添 加 物 中間層 Z n ( OH ) 2 界面活性剤(4) 水溶性ボリマー(2) 界面活性剤(1) 硬膜剤 添加it( r/ffl2) 0 .3 O .Oグ7 0.Ojlr o.o4tt 0.0/J 赤外光 感光層 乳剤(■)      O.一ぶ 有機銀塩(1)    銀jl O.OJj有機銀塩(
2)    銀量 0.0J!メルカプト化合物 (2)         参X/0−’増感色素”  
    j×/0−5 シアン色素供与性 物質        0.32j 高沸点有機溶媒(1)    0 . / jλ還元?
?’+Jc1)        r.y×io ”メル
カプト化合物 (1)          0 . 0 / j六 /
(続き憂) 第7ノー 赤外元 感光層 界面活性剤(4冫 界面活性剤(5) 水溶性ポリマー(2) ゼラチン 硬膜剤 .Oタ弘 .032 .Oノr .! .O/ 界面活性剤(1)エーロゾルOT 界面活性剤(2) (ポリエチレンテレフタレート:#5iooμ)カー〆
ンブラック   0護J ポリエステル     O.3O ポリ塩化ビニル    0.30 界面活性剤(3) 界面活性剤(4) 高沸点有機溶媒(1)iJノニル7オスフエート水溶性
ボリマー(高吸水性ポリマー)(1)  スミ力ゲルL
−j(H)住友化学■製 水溶性ポリマー(高吸水性ポリマー)(2)界面活性剤
(5) 界面活性剤(6) メルカプト化合物(2) 硬膜剤 ,,2−ビス( ビニルスル7オニルアセ トアミド)エタン アセチレン化合物 H 第3層用の乳剤の作り方について述べる。
6 / 6th layer protection layer gelatin O Matting agent Silica O Water-soluble polymer (1) O Surfactant (1) O Surfactant (2) O Hardener O Surfactant (3}Q Surfactant ( 6) O.ta.//t.11r.ot4L .03≦.0/lr.Ot.07 J-th layer green original photosensitive layer emulsion (1) Organic silver salt (2nd layer Silver amount acetylene compound yellow dye Donor substance (1) O.4t 0.036 0.OJJ 0.3t 3rd layer 6th layer / (Continued/) Green dye photosensitive layer Yellow dye donor substance (2) High boiling point organic solvent (1) Reduction Agent (1) Mercapto compound surfactant (3) Water-soluble polymer (2) Hardener gelatin surfactant (5) Intermediate layer gelatin Z n (OH) 2 Surfactant (1) Water-soluble polymer (2) Hard Film agent O.OtaQ.λko! 0.002 0.00tao.ot O.O1 o.oi 3 0.6 〇 .OdaJ 0.7 0.3 o.ooi O.OJ O.0/44 3rd layer 3rd layer 1st layer Intermediate layer Red original photosensitive layer Intermediate layer / (continued) Surfactant (4) Emulsion (IV) Organic silver salt (Li *M amount Organic silver salt ( 2) Silver gelate/Magenta dye-donating substance High boiling point organic solvent (1) Reducing agent (1) Mercabut compound (1) Surfactant (4) Water-soluble polymer (2) Surfactant (5) Hardener gelatin Layer number O.Q 1st layer O.co/0.OJJ O .03! O .≠≠ 7th layer 0.3 o.i.t 0.004 0.00J O.O 1ta o. oi J 0.03 0.00ta 0.77 Table 1 (continued 3) Layer name Additive intermediate layer Z n (OH) 2 Surfactant (4) Water-soluble polymer (2) Surfactant (1) Hard Film agent addition it (r/ffl2) 0.3 O.Og7 0.Ojlr o.o4tt 0.0/J Infrared light sensitive layer emulsion (■) O.Ibu organic silver salt (1) Silver jl O .OJj organic silver salt (
2) Silver amount 0.0J! Mercapto compound (2) X/0-'sensitizing dye'
j×/0-5 Cyan dye donating substance 0.32j High boiling point organic solvent (1) 0. / jλ reduction?
? '+Jc1) r. y×io” mercapto compound (1) 0.0 / j6 /
(continued) 7th non-infrared original photosensitive layer surfactant (4th surfactant (5) water-soluble polymer (2) gelatin hardener.Otahiro.032 .Onor .! .O/ Interface Active agent (1) Aerosol OT Surfactant (2) (Polyethylene terephthalate: #5iooμ) Carbon black 0 protection J Polyester O.3O Polyvinyl chloride 0.30 Surfactant (3) Surfactant (4) High Boiling point organic solvent (1) iJ nonyl 7 phosphate water-soluble polymer (super absorbent polymer) (1) Sumiki Gel L
-j (H) Water-soluble polymer manufactured by Sumitomo Chemical (super absorbent polymer) (2) Surfactant (5) Surfactant (6) Mercapto compound (2) Hardener, 2-bis (vinyl sulfonate) (ruacetamido)ethaneacetylene compound H The method for preparing the emulsion for the third layer will be described.

乳剤(1) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水r00yl中にゼ
ラチン一oyと塩化ナトリウム32と化合物 メルカプト化合物(1) とを溶解させて6z”cに保温したもの)に下記■液と
■液fiI:70分間かけて添加した。■液と■液の添
加開始と同時に 増感色素(A) o.ilLtyを(メタノーk/JOcc+水/.20
cc)溶液に溶解させた色素溶液を添加しはじめ6o分
かけて添加した。
Emulsion (1) Add the following solutions ■ and ■ to a well-stirred aqueous gelatin solution (one oy of gelatin, sodium chloride 32, and compound mercapto compound (1) dissolved in r00yl water and kept warm at 6z"c). fiI: Added over 70 minutes. At the same time as the addition of liquids ■ and ■, sensitizing dye (A) o.ilLty (methanol k/JOcc+water/.20
cc) The dye solution dissolved in the solution was added over a period of 6 minutes.

■液  ■液 (全体でtooゴ)(全体で4 0 0 ml )Ag
N03(r)   / 0 0 KBr   (?)     −         j
tNaα Cf)     一          7
■液と■液の添加終了後すぐにKB r r y=2水
コ0ゴに溶解させて添加し、/o分間放置した。
■Liquid ■Liquid (too much in total) (400 ml in total)Ag
N03(r) / 0 0 KBr (?) - j
tNaα Cf) 1 7
Immediately after the addition of solutions (1) and (2), the solution was dissolved in KB r y = 2 water and added, and was left for /o minutes.

水洗、脱塩後ゼラチンコ!2と水/OORIを加えp 
Hを乙.私 pAgを7.l’Ky4節した。得られた
乳剤は粒子サイズが約o.!μの立方体単分散乳剤であ
った。
Gelatin after washing and desalting! Add 2 and water/OORI and p
H is B. My pAg is 7. l'Ky 4 sections. The resulting emulsion has a grain size of approximately o. ! It was a cubic monodisperse emulsion of μ.

この乳剤をto’cに保ち、トリエチルチオ尿素7.3
■;≠−ヒドロキシーt−メチル−7.j,ja,7−
テトラザイ/デ:// 0 0mfを同時に加えて最適
に化学増感した。収量は≦109であった。
Keeping this emulsion to'c, triethylthiourea 7.3
■;≠-Hydroxy-t-methyl-7. j, ja, 7-
Optimal chemical sensitization was achieved by simultaneously adding Tetrazyl/De://00mf. Yield was ≦109.

wcJ層用乳剤の作シ方Kついて述べる。The method of preparing the emulsion for the wcJ layer will be described.

乳剤(M) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水r00tlにゼラ
チ/コQ2と塩化ナトリウムコ2と化合物とを溶解させ
て4j’Cの保温したもの)に下記■液と■液をtO分
間かけて添加した。
Emulsion (M) Add the following solutions ■ and ■ to a well-stirred aqueous gelatin solution (gelatin/CoQ2, sodium chloride Co2, and the compound dissolved in 00 liters of water and kept warm at 4j'C) for tO minutes. and added.

■液と■液の添加開始と同時に 増感色素(B) 0./tf′ljr:メタノーkrOtdに溶解させた
色素溶液を添加しはじめμσ分かけて添加した。
Sensitizing dye (B) 0. /tf'ljr: A dye solution dissolved in methanol krOtd was added over a period of μσ minutes.

I 液      lI  液 (全体でtoo.z)(全体で乙0 0 yd )Ag
NU3(P)    / 0 0 KBr   (4)     −         j
4NaC/(?)     −           
7■液と■液の添加終了後/0分間放置し次あと温度降
下し、水洗、脱塩を行ない、七の後ゼラチ/一!?と水
/0!)wJを加えpHをぶ. t, pAgi7.r
lcvI4節した。
I liquid lI liquid (Too.z in total) (Total 0 0 yd)Ag
NU3(P) / 0 0 KBr (4) - j
4NaC/(?) −
After addition of 7■liquid and ■liquid, let it stand for 0 minutes, then let the temperature drop, wash with water, desalt, and after 7 gelatin/1! ? and water/0! ) Add wJ and adjust the pH. t, pAgi7. r
lcvI4 section.

pH. pAg11:調節し次あとトリエチルチオ尿素
とグーヒドロキシ−6−メチルー/,J,Ja,7−テ
トラザインデンを加えto 0cで最適に化学増感した
pH. pAg11: After adjustment, triethylthiourea and g-hydroxy-6-methyl-/,J,Ja,7-tetrazaindene were added to optimally chemically sensitize at to 0c.

得られた乳剤は粒子サイズが約0.33μの立方体単分
散乳剤で収量は6 60?であった。
The obtained emulsion was a cubic monodisperse emulsion with a grain size of about 0.33μ and a yield of 660? Met.

第7層用乳剤の作り方について述べる。The method of making the emulsion for the seventh layer will be described.

乳剤(■) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水ioood中にゼ
ラチン一oyと塩化ナトリウム≠Vと溶解させてto 
0cに保温したもの)に臭化カリウム弘タ?と塩化ナト
リウム/0.j?とを含む水溶液AOOxlと硝酸銀水
溶液(水too.g中に硝酸銀0.Jタモルを溶解させ
たもの冫を同時に等流量で!O分かけて添加した。水洗
、脱塩後ゼラチ7.1 j Pと水一〇〇yd!を加え
てpliを乙.昼に調整し、トリエチルチオ尿素と弘一
ヒドロキシーt−メチル−7,J,Ja−7−テトラザ
インデンを用込て最適の化学増感を行ない、平均粒径o
.tiμの立方体単分散乳剤CI>700f’f:得之
Emulsion (■) A well-stirred gelatin aqueous solution (dissolve one ounce of gelatin and sodium chloride≠V in water ioood to
(kept warm at 0c) and potassium bromide Hirota? and sodium chloride/0. j? An aqueous solution containing AOOxl and a silver nitrate aqueous solution (0.J tmol of silver nitrate dissolved in too.g of water) were added at the same time at equal flow rates over a period of !0 minutes. After washing and desalting, the gelatin was 7.1 J P Add 100 yd! of water and adjust the pli to 100 yd!, and use triethylthiourea and Koichi hydroxy-t-methyl-7,J,Ja-7-tetrazaindene to achieve optimal chemical sensitization. conduction, average particle size o
.. Cubic monodisperse emulsion CI>700f'f of tiμ: Obtained.

有機銀塩の作υ方について述べる。This article describes how to make organic silver salts.

有機銀塩(1) ペンゾトリアゾール銀乳剤の作υ方について述べる。Organic silver salt (1) This article describes how to make penzotriazole silver emulsion.

ゼラチン一♂?とベンゾトリアゾール/3.2?を水3
00−に溶解した。この溶液を弘o ’CK保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀77?を水700mlVC溶かし
た液を一分間で加えた。
Gelatin one♂? and benzotriazole/3.2? water 3
Dissolved in 00-. This solution was kept stirred by Hiroo'CK. Silver nitrate 77% in this solution? A solution of 700 ml of VC water was added over 1 minute.

このペンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを4.J(7に
合わせ、収14!ooyのペンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。
The pH of the penzotriazole silver emulsion was adjusted and allowed to settle to remove excess salt. After that, the pH was adjusted to 4. J (7), a penzotriazole silver emulsion with a yield of 14!ooy was obtained.

有機銀塩(2) ゼラチン一O2と弘一アセチルアミノ7エニルプロピオ
ール酸!.タ2を0.7%水酸化ナトリウム水溶液/0
007とエタノール*oowlK溶解した。
Organic silver salt (2) Gelatin 1O2 and Koichi acetylamino 7-enylpropiolic acid! .. Ta 2 in 0.7% sodium hydroxide aqueous solution/0
007 and ethanol*oowlK were dissolved.

この溶液を4LO(lCに保ち攪拌した。The solution was kept at 4LO (1C) and stirred.

この溶液K硝酸銀弘.j?t−水−00一に溶かした液
を!分間で加えた。
This solution K silver nitrate. j? A solution dissolved in t-water-00! Added in minutes.

この分散物のρHt−調整し、沈降させ過剰の塩を除去
した。この後N  pHをぶ.3に合わせ収量soot
の有機銀塩(2)の分散物を得た。
The dispersion was ρHt-adjusted and allowed to settle to remove excess salt. After this, add N pH. Yield soot according to 3
A dispersion of organic silver salt (2) was obtained.

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
Next, how to make a gelatin dispersion of a dye-donating substance will be described.

イエローの色素供与性物質(y−i)iiy,( Y−
J ) j f!、高沸点有機溶媒(1)7。j?、還
元剤(1)O. J P、およびメルカプト化合物(1
)0.31を酢酸エチル参Y1に添加溶解し、/0%ゼ
ラチン溶Q/00fとドデシルベンゼンスルホン酸ソー
グのコ.j一水溶液toゴとを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーでlO分間、ioooorpmにて分散した。
Yellow dye-donating substance (y-i) iiy, ( Y-
J) j f! , high boiling point organic solvent (1)7. j? , reducing agent (1) O. JP, and mercapto compound (1
)0.31 was added and dissolved in ethyl acetate Y1, and a mixture of /0% gelatin solution Q/00f and dodecylbenzenesulfonic acid Sorg was added. After mixing the aqueous solution with stirring, the mixture was dispersed using a homogenizer for 10 minutes at ioooorpm.

この分散′fg.fcイエロー色累供与性物質の分散物
と言う。
This variance 'fg. It is called a dispersion of fc yellow coloration-donating substance.

マゼンタの色素供与性物質(M)ltfs 高沸点有機
溶媒(l冫7.j?、還元剤(1)0.J?およびメル
カプト化合物(1)0./jri酢酸エチル一j1に添
加溶解し、/0%ゼラチン溶’15/00f?、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダの一.!襲水溶液60dと
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで70分間、/00
00rpmにて分散し次。この分散液をマゼンタの色素
供与性物質の分散物と言う。
A magenta dye-donating substance (M) ltfs is added and dissolved in a high boiling point organic solvent (l 7.j?, a reducing agent (1) 0.J? and a mercapto compound (1) 0./jri ethyl acetate-j1, /0% gelatin solution '15/00f?, dodecylbenzenesulfonic acid sodium 1.! After stirring and mixing with 60d of water attack solution, use a homogenizer for 70 minutes, /00
Disperse at 00 rpm and then. This dispersion is called a dispersion of a magenta dye-providing substance.

シアンの色累供与性物質(C)/jf、高沸点有機溶媒
(1)7 . 7 P、還元剤(x)0. 4A?,お
よびメルカプト化合物(1)(7.Gf′t−酢酸エチ
ル弘ORlに添加溶解し、/0−ゼラチン溶液iooy
とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの一.j一水溶液
tOxgとを攪拌混合し九後、ホモジナイザーで/0分
間、ioooorpmにて分散し友。この分散液をシア
ンの色素供与性物質の分散物と言う。
Cyan coloration donor substance (C)/jf, high boiling point organic solvent (1) 7. 7 P, reducing agent (x) 0. 4A? , and mercapto compound (1) (7. Gf't-added and dissolved in ethyl acetate ORl, /0-gelatin solution iooy
and sodium dodecylbenzenesulfonate. After stirring and mixing the aqueous solution tOxg, the mixture was dispersed using a homogenizer for 0 minutes at IOOOORPM. This dispersion is called a dispersion of a cyan dye-providing substance.

(Y−/) (M) (JH (C) 0C1 6}′i3 3(n) 次に色素固定材料の作り方について述べる。(Y-/) (M) (J.H. (C) 0C1 6}'i3 3(n) Next, we will discuss how to make the dye fixing material.

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次賢の構成
で塗布し色素固定材科を作った。
A dye fixing material was prepared by applying the following composition onto a paper support laminated with polyethylene.

(0.7f/m2)  (O.J4Lf/m2)(ハ”
f/”12)   (J.tf/m2)ピコリ7tRグ
アニジウム塩 (コ.jf/m  ) 支 持 体 次に、以下の六一のように第j層に700nrn以上に
増感波長を持つ分光増感色素を、更K乳剤CI)の完成
後添加したものをつくった。この分元増感色素の添刀口
量は、jX/O   f/m  でおる。
(0.7f/m2) (O.J4Lf/m2) (Ha”
f/”12) (J.tf/m2) Picoli 7tR guanidium salt (J.jf/m) Support Next, add spectral sensitization with a sensitizing wavelength of 700 nrn or more to the j-th layer as shown in 61 below. A dye was added after completion of the K emulsion CI).The amount of the original sensitizing dye added was jX/O f/m.

層構成やその他の晧加剤は感光要素/0/と同じである
The layer structure and other additives are the same as the photosensitive element /0/.

六  一 ÷1)  /,J−ビス(ビニルヌル7オニルアセトア
ミド)エタン 簀2) これらの感光材料に、富士写真フイルム■製の力2−プ
リ/タ「ピクトログラ7イー」を用いて、LEDO元量
を変えて露光した。このプリンターは、3種j70nm
,&70nm,r/Onrnの発光ダイオードを使用し
ている。
6 1 ÷ 1) /, J-bis (vinyl null 7 onylacetamide) ethane tank 2) These photosensitive materials were treated with LED light source using Fuji Photo Film's ``Pictrograph 7E''. I exposed it to different amounts of light. This printer is 3 types J70nm
, &70nm, r/Onrn light emitting diodes are used.

露光済の感光要素の乳剤面に/ ,2 ml m  の
水をワイヤーパーで供給し、その後、前記色素固定要素
と膜面が接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度
が2・00CとなるようK温度調節したヒートローラを
用い、コO秒間加熱した後感光要素から色素固定要素を
引きはがすと色紫固定材科上に画像が得られた。
2 ml of water was supplied to the emulsion surface of the exposed light-sensitive element using a wire parer, and then the dye-fixing element and the film surface were superimposed so that they were in contact with each other. After heating for 0 seconds using a heat roller whose temperature was adjusted so that the temperature of the water-absorbed film was 2.00 C, the dye fixing element was peeled off from the photosensitive element, and an image was obtained on the purple fixing material.

次に、特願昭t一一7弘7t一/号の夾施例lK記載さ
れた装置で以下の3種の半導体レーザ(LDと略する)
t−使い光量を変えて露光した。
Next, we will use the following three types of semiconductor lasers (abbreviated as LD) using the device described in Example 1K of Japanese Patent Application No. 117/1997.
Exposure was carried out by changing the amount of light used.

半導体レーザ AJGaInP  (発振波長 約t70nm)GaA
IAs   (発振波長 約7zonrn)GaA4A
s   (発振波長 約r/Onm)その後、上記記載
と同じ条件で、現偉し九。
Semiconductor laser AJGaInP (oscillation wavelength approximately t70nm) GaA
IAs (oscillation wavelength approximately 7 zonrn) GaA4A
s (oscillation wavelength approximately r/Onm) Then, under the same conditions as described above, it was heated.

この安よシ、本発明の感光材科は、λつの露光光源に対
して有効であることが分かる。
It can be seen that the photosensitive material of the present invention is effective against λ exposure light sources.

/0コの感光材料要素は、マゼ/タに黄色が混じったた
め、実際的には色相の劣化は目立ちにくい。
In the /0 light-sensitive material element, since yellow was mixed in the maze/ta, the deterioration of the hue is practically not noticeable.

色分離の評価としては、以下の評価をおこなった。As for the evaluation of color separation, the following evaluation was performed.

濃度測定は、X−RITEでステイタヌAフィルターで
測定した。その値から、支持体の濃度をひいたaf:を
基準にして、混色の程度をパーセント賢示した。
Concentration measurement was performed using X-RITE using a Statanu A filter. From this value, the density of the support was subtracted from af:, and the degree of color mixing was expressed as a percentage.

本来の色になる色の反射濃度が7.3〜/.7の所で、
混色を評価した。
The reflection density of the color that becomes the original color is 7.3~/. At 7,
Color mixture was evaluated.

実施例2 色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方Kついて述
べる。
Example 2 A method for preparing a gelatin dispersion of a dye-providing compound will be described.

イエロー、マゼ/タ、シアンそれぞれ以上の処方のとお
p酢酸エチルjO1に加え、約to’cに加熱溶解させ
、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの/
0%水溶液700?およびトテシルベンゼンスルホン酸
ソーダo.AfJおよび水jOwlt攪拌混合し次後ホ
モジナイザーでIO分間、/0000rpmにて分散し
た。この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散物と
いう。
Yellow, maze/ta, and cyan were each added to p-ethyl acetate jO1 with the above formulations, and dissolved by heating to about 100 ml to form a homogeneous solution. This solution and lime-treated gelatin/
0% aqueous solution 700? and sodium totecylbenzenesulfonate o. AfJ and water were stirred and mixed, and then dispersed using a homogenizer for IO minutes at /0000 rpm. This dispersion is called a gelatin dispersion of a dye-providing compound.

色素供与性化合物(1) CH α 竃子供与体■ C(JN}1G, ,H33(n) 高沸点溶媒■ rpmにて分散した。この分散液を電子供与体■のゼラ
チン分散物という。
Dye-donating compound (1) CH α Electron donor ■ C (JN}1G, , H33 (n) High boiling point solvent ■ Dispersed at rpm. This dispersion is called a gelatin dispersion of electron donor ■.

電子供与体■ 電子伝達剤プレカーサー■ 1’1 次K中間層用の電子供与体■のゼラチン分散物の作シ方
について述べる。
Electron Donor ■ Electron Transfer Agent Precursor ■ 1' We will describe how to prepare a gelatin dispersion of electron donor ■ for the primary K intermediate layer.

下記の電子供与体■コ3。ぶ?と上記の高沸点溶媒■t
.!ff酢酸エチル30mlに加え均一な溶液とした。
The following electron donor ■C3. Buu? and the above high boiling point solvent
.. ! ff was added to 30 ml of ethyl acetate to make a homogeneous solution.

この溶液と石灰処理ゼラチンの/0哄水溶液7002お
よびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.3?および
水JOMlを攪拌混合した後、ホモジナイザーで70分
間、ioooo次に、感光性ハロゲン化銀乳剤(I)の
作り方について述べる。
This solution and lime-treated gelatin/0.0 ml aqueous solution 7002 and sodium dodecylbenzenesulfonate 0.3? After stirring and mixing water JOM1, the mixture was stirred and mixed using a homogenizer for 70 minutes.Next, the method for preparing the photosensitive silver halide emulsion (I) will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液〔水1r00xl中に
ゼラチンコ02、臭化カリウム3?及びHC)CCH2
)2S(CH2)28CCH2)20H  θ.3?を
加えてto ″cに保温したもの〕に、下記(1)液と
(II)液を同時に3Q分かけて添加した。その後さら
に下記(III)液と(IV)液を同時にコO分間かけ
て添加した。添加終了後沃化カリウム/一水溶液JOc
cを添加し、次いで下記色素溶液を添加した。水洗、脱
塩後石灰処理オセインゼラチ/コO?を加え、pH乙.
.z、pAgr.jに調製した後、チオ硫酸ナトリ9ム
とびーヒドロキシーt−メチルー/,!,!a,7−テ
トラアザインデン、塩化金酸を加えて最適に化学増感し
た。
A well-stirred gelatin aqueous solution [02 gelatin, 3 potassium bromide in 1r00xl of water] and HC)CCH2
)2S(CH2)28CCH2)20H θ. 3? The following solutions (1) and (II) were added at the same time over 3Q minutes.Then, the following solutions (III) and (IV) were added at the same time over 3Q minutes. After addition, potassium iodide/mono-aqueous solution JOc was added.
c was added, and then the following dye solution was added. Washed with water, desalinated and then treated with lime Ossein gelatin/CoO? and pH O.
.. z, pAgr. After preparing sodium thiosulfate, hydroxyl-t-methyl-/,! ,! Optimal chemical sensitization was carried out by adding a,7-tetraazaindene and chloroauric acid.

このようにして平均粒子サイズO.≠!μmの単分散!
面体沃臭化銀乳剤t ooyを得た。
In this way, the average particle size O. ≠! Monodisperse in μm!
A hedral silver iodobromide emulsion tooy was obtained.

色素溶液 以下の色Xを、O./弘?メタノール70C
Cに溶かした液 次に、感光性ハロゲン化銀乳剤(II)の作シ方につい
て述べる。
Dye solution The following color X is added to O. /Hiroshi? Methanol 70C
Next, the method of preparing the photosensitive silver halide emulsion (II) will be described.

良く攪拌されている水溶液(水7JOyxl中にゼラチ
ン一〇mIiz臭化カリウム0 − 3 0 ? 、塩
化ナトリワム乙2およひ下記薬品ho.oityを加え
てto,o’cに保温したもの〕に下記(1)液と(I
f)液を同時にto分にわたって等流量で添加した。(
I)液添加終了後下記増感色素のメタノール溶液(II
[)液を添加した。このようにして平均粒子サイズO.
弘3μの色素を吸着した単分散立方体乳剤1調製した。
To a well-stirred aqueous solution (10ml of gelatin, 0-30ml of potassium bromide, 2ml of sodium chloride, and the following chemicals were added to 7ml of water and kept warm at 70ml). The following (1) liquid and (I
f) Liquids were added simultaneously at equal flow rates over to minutes. (
I) After adding the solution, add the methanol solution of the following sensitizing dye (II
[) Solution was added. In this way, the average particle size O.
A monodisperse cubic emulsion 1 adsorbing a 3 μm dye was prepared.

水洗、脱塩後、ゼラチン一〇2を加え)p}1を4.4
A,pAgを7.1に調整したのち、to.0°Cで化
学増感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ
尿素/.乙キとl−ヒドロキシ−6−メチルー/,J,
Ja,7−テトラザインデン/00〜で熟成時間は!!
分間であった。また、この乳剤の収量はtJztであっ
た。
After washing with water and desalting, add gelatin 102) p}1 to 4.4
A, after adjusting pAg to 7.1, to. Chemical sensitization was performed at 0°C. The chemicals used at this time were triethylthiourea/. Otoki and l-hydroxy-6-methyl/,J,
Ja,7-tetrazaindene/00~ and the aging time is! !
It was a minute. The yield of this emulsion was tJzt.

(薬品A) (増感色素C) ÷実施例/の増感色素人 次に、感光性ハロゲ/化銀乳剤(III)の作り方につ
いて述べる。
(Drug A) (Sensitizing Dye C) ÷ Sensitizing Dye of Example/Next, how to prepare the photosensitive halogen/silver oxide emulsion (III) will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水100rd中にゼ
ラチン−2 O f,臭化カリウム/f、およびOH(
C}12)2S(C}i2)20}i  o .3jt
t加Lて3J″CKg!.温したもの〕に下記(1)液
と(II)液と(III)液を同時に30分間にわたっ
て等流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ0
.3まμの色素を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製し
次。
A well-stirred gelatin aqueous solution (gelatin-2O f, potassium bromide/f, and OH (in 100 ml of water)
C}12)2S(C}i2)20}io. 3jt
The following solutions (1), (II) and (III) were simultaneously added at equal flow rates over a period of 30 minutes.
.. A monodispersed silver bromide emulsion with 3 μm of dye adsorbed was prepared and then.

水洗、脱塩後石灰処理オセインゼラチンコOtを加え、
pHをぶ.≠、pAgをt.コに調整し友後、≦0°C
に保温し、テオ硫酸ナトリウムタ■、塩化金酸o.oi
s水溶液td1 ≠−ヒドロキシ−t−メチルー/,J
,Ja,7−テトラザインデン7タowqt加え、≠3
分間化学増感を行った。乳剤の収量はtJJF?であク
九。
After washing with water and desalting, add lime-treated ossein gelatinko,
Reduce pH. ≠, pAg to t. After adjusting the temperature, ≦0°C
Keep warm and add sodium theosulfate and aqueous chloroauric acid. oi
s aqueous solution td1 ≠-hydroxy-t-methyl-/, J
, Ja,7-tetrazaindene 7taowqt added, ≠3
Chemical sensitization was performed for minutes. Is the emulsion yield tJJF? Deaku nine.

以上を用いて、下記のような感光材科iozを作つ友。Using the above, you can make a photosensitive material ioz like the one below.

(注6〕 (注7) (注8) つぎに、以下の六!のようK第!層1/C700nm以
上に増感波長を持つ、分光増感色素を、更に乳剤CI)
のv4製時、熟成時間J!分の後に一〇■をメタノール
K溶かして添加した乳剤を作った。それ以外は、感元要
素/01と同じである。
(Note 6) (Note 7) (Note 8) Next, add a spectral sensitizing dye having a sensitizing wavelength of 700 nm or more to the Kth! layer 1/C as shown in the following 6!, and further emulsion CI)
When making v4, aging time J! After 10 minutes, an emulsion was prepared by dissolving 10 μm of methanol K and adding it. Other than that, it is the same as Kangen element /01.

次に色素固定材料の作シ方Kついて述べる。Next, the method of preparing the dye-fixing material will be described.

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次真の構成
で塗布し色素固定材科を作つ次。
A dye fixing material is created by applying the following composition onto a paper support laminated with polyethylene.

色素固定材科の構成(続き) シリコーンオイル”1 ■製) 硬膜剤”9 マット剤′k10 ペンゾグアナミ/樹脂 平均粒子サイズ/Oμ 界面活性剤”2 エアロゾルOT 界面活性剤”3 界面活性剤14 ポリマー”5 ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重合体 (7
j/23モル比) ボリマー”7 デキストラン(分子量7万) 媒染剤+s 高沸点有機溶媒“8 レオフオスタj(味の素子 これらの、感光要素に富士写真フイルム■製のSP−/
(青)とSP−コ(緑)とSP−.?(赤)の3色の7
ィルターと赤外カット7イルターを付けてg:yet,
念。
Composition of dye fixing materials (continued) Silicone oil 1 ■) Hardener 9 Matting agent 10 Penzoguanami/resin average particle size/Oμ Surfactant 2 Aerosol OT Surfactant 3 Surfactant 14 Polymer ”5 Vinyl alcohol sodium acrylate copolymer (7
j/23 molar ratio) Polymer "7" Dextran (molecular weight 70,000) Mordant +s High boiling point organic solvent "8" Leofuostaj (Ajinomoto Co., Ltd.) In these photosensitive elements, Fuji Photo Film SP-/
(blue) and SP-ko (green) and SP-. ? (red) 3 color 7
Attach a filter and infrared cut 7 filter g:yet,
Just in case.

この露光済の感光要素を、3!6Cに保温した水中に、
!秒間浸し友後ローラで絞り、その後直ちに色素固定要
素と膜面が接するように重ね合わせた。給水した水の温
度が約lrO0CKなるよ″うに温度調節したヒートド
ラムを用い/!秒間加熱し之。感光賛素より色素固定要
素を引き剥がすとこの上に画像が得られた。
This exposed photosensitive element is placed in water kept at 3!6C.
! After dipping for a second and squeezing with a roller, the membrane was immediately placed on top of the dye fixing element so that the membrane surface was in contact with the membrane. The dye-fixing element was peeled off from the photosensitive element and an image was obtained on it using a heat drum whose temperature was adjusted so that the temperature of the supplied water was about 1000 kg.

次に実施例/と(ロ)様富士写真フイルム■カラープリ
/ター「ピクトログラフイー」を使い露光した。その後
、上記と同じ水塗布と加熱処理を行った。
Next, exposure was carried out using Fuji Photo Film ■ColorPri/Tar "Pictrographie" manufactured by Example/To(b). Thereafter, the same water application and heat treatment as above were performed.

その結果を表4KLめす。The results are shown in Table 4KL.

この例でも、本発明の感元材科は一つの用途に利用でき
、優れていることがわかる。
In this example as well, it can be seen that the sensitive material of the present invention can be used for one purpose and is excellent.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および色素供与性化合物を組み合わせて含有する少なく
とも3つの層を有するカラー感光材料において、その内
の少なくとも1層が50nm以上離れた少なくとも2つ
の波長に分光感度ピークを有しており、かつその少なく
とも1つの分光増感ピークが700nm以上の波長を有
することを特徴とするカラー感光材料。
A color light-sensitive material having at least three layers containing a combination of at least a photosensitive silver halide, a binder, and a dye-providing compound on a support, in which at least one layer has a spectroscopic property that spectroscopy into at least two wavelengths separated by at least 50 nm. A color photosensitive material having a sensitivity peak and at least one spectral sensitization peak having a wavelength of 700 nm or more.
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