JPH02230238A - カラー感光材料 - Google Patents

カラー感光材料

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JPH02230238A
JPH02230238A JP5156889A JP5156889A JPH02230238A JP H02230238 A JPH02230238 A JP H02230238A JP 5156889 A JP5156889 A JP 5156889A JP 5156889 A JP5156889 A JP 5156889A JP H02230238 A JPH02230238 A JP H02230238A
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compounds
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Hiroshi Hara
宏 原
Takanori Hioki
孝徳 日置
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はカラー感光材料に関するものであり、特に2種
以上の異なる光源に使用できるカラー感光材料に関する
ものである。
(背景技術) ハロゲン化銀カラー感光材料は非常に高画質であり、多
くの分野で利用されている. 一方、最近のオフィスオートメーションの進展による業
務用画像機器の進歩、電子スチルカメラの登場、ビデオ
やファクシミリの普及、コンピュータグラフィックの進
展、イメージセンサの発展と原画のデジタル処理技術の
進歩などに伴い、一旦電気信号に変換された画像情報か
らカラーハードコピーを得るという要求が高まっている
.従来のカラー感光材料は通常、青、緑、赤の分光惑度
を持っており、このようなカラー感光材料に一旦電気信
号に変換された画像情報を用いて画像を得るにはカラー
CRT (カソードレイチューブ)を使うことが一般的
であるが、CRTは大サイズのプリントを得るには不適
当である。
また、大サイズのプリントを得ることが可能な光書き込
みヘッドとして、発光ダイオード(LED)や半導体レ
ーザーが開発されている.しかしこれらの光書き込みヘ
ッドは効率よく青を発光するものが開発されていない. 従って、例えば発光ダイオードを用いる場合は近赤外(
800nm)、赤(670nm)、黄色(5 7 0 
nm)の3つの発光ダイオードを組み合わせた光源によ
り、近赤外、赤および黄色に分光増感された3つの層を
有するカラー感光材料を露光する必要があり、このよう
な構成で画像記録を行うシステムが「日経ニューマテリ
アル」1987年9月14日号第47〜57頁に記載さ
れており、一部実用されている. また、880nm、8 2 0 nm、760nmの発
光を示す3つの半導体レーザーを組み合わせた光源で各
々の波長に分光感度を持つ3つの感光層を有するカラー
怒光材料に記録するシステムが特開昭61−13714
9号に記載されている.しかしながら、これら従来のシ
ステムに用いられているカラー惑光材料は、例えば青、
緑、赤の3つの感光層を有するものは発光ダイオードや
半導体レーザー等の光書き込みヘッドを用いた画像再生
には使用できないし、また近赤外、赤、黄色に分光増悪
された3つの感光層を持つカラー感光材料は風景の撮影
や通常のカラーCRT等の可視光線の記録には使用でき
ないというふうに、その用途がある特定の光源による画
像再生に限定されている. (発明が解決しようとする課題) 本発明は、少なくとも2種の異なる光源に使用すること
ができるカラー感光材料を提供することを目的とする. (課題を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体上に少なくとも惑光性ハロゲン
化銀、バインダーおよび色素供与性化合物を組み合わせ
て含有する少なくとも3つの層を有するカラー感光材料
において、その内の少なくとも1層が5Qnm以上離れ
た少なくとも2つの波長に分光感度ピークを有しており
、かつその少なくとも1つの分光増感ピークが7 0 
0 nm以上の波長を有することを特徴とするカラー感
光材料によって達成された. 本発明のカラー感光材料は、基本的には支持体上に各々
感色性が異なる3つの感光層を有するものであって、こ
の各々の感光層は感光性ハロゲン化銀、バインダーおよ
び色素供与性化合物を組み合わせて含有している.ここ
で組み合わせて含有するとは、感光性ハロゲン化銀と色
素供与性化合物とが同一の層にバインダーとともに添加
されている態様のみならず、別々の層に反応可能な状態
で各々バインダーとともに添加されている態様も含めた
表現である. 各感色層はまた感度が異なる2層以上に分割されていて
もよい. 本発明では、これらの感色層の内の少なくとも1つに互
いに50nm以上離れた2つ以上の分光感度を持たせ、
かつそのうちの少なくとも1つの分光増感ピークを7 
0 0 nm以上に設定する。
以下に本発明のカラー惑光材料の層構成の例を掲げるが
、本発明はこれに限定されるものではない. (1)青、緑、赤の各感色層を有するカラー感光材料に
おいて、 イ)青の感色層が700nm以上にも分光感度を有して
いる態様、 口)緑の感色層が7 0 0 nm以上にも分光感度を
有している態様、 ハ)赤の感色層が700nm以上にも分光感度を有して
いる態様. なお、上記イ)口)ハ)の各態様においてこの700n
m以上の分光増感ピークは赤の感色層の分光増感ピーク
と5 O n. m以上離れていることが必要である. 上記各態様においては、青の感色層に黄色の色素供与性
化合物を、緑の感色層にマゼンタの色素供与性化合物を
、赤の感色層にシアンの色素供与性化合物をそれぞれ組
み合わせるのが好ましい。
着色している色素供与性化合物を用いる場合、露光を乳
剤層側から行うならば、支持体から最も遠い層が黄色の
色素供与性化合物を含有することが色分離上好ましい.
また更には支持体に一番近い層がシアンの色素供与性化
合物を含有することが好ましい.透明な支持体を用い露
光を支持体側から行う場合はこの逆の構成が好ましい。
着色していない色素供与性化合物を用いる場合は、緑お
よび赤の感色層が青色光に対して感光するのを防止する
ために黄色フィルター層を設けるのが好ましい. 上記イ)口)ハ)の各態様の中でも、イ)の態様が特に
好ましい. (It)緑〜黄色、赤、赤外の各感色層を有しているカ
ラー感光材料において、 二)緑〜黄色の感色層が7 0 0 nm以上にも分光
悪度を有しているM様、 ホ)赤の感色層が700nm以上にも分光感度を有して
いるaai、 へ)赤外の感色層が7 0 0 nm以上にも分光怒度
を有している態様。
なお、上記二)ホ)へ)の各態様においてこの700n
m以上の分光増感ピークは赤および本来の赤外の感色層
の分光増感ピークと50nm以上離れていることが必要
である. 上記の二)ホ)へ)の各態様において、緑〜黄色の感色
層に黄色の色素供与性化合物を、赤の感色層にマゼンタ
の色素供与性化合物を、赤外の感色層にシアンの色素供
与性化合物をそれぞれ組み合わせるのが好ましい.また
、この各態様においても前記イ)口)ハ)のB様と同様
に、着色している色素供与性化合物を用いる場合は、光
源に最も近い側に黄色の色素供与性化合物を含む乳剤層
を設け、最も遠い側にシアンの色素供与性化合物を含む
乳剤層を設けることが好ましい.更に着色していない色
素供与性化合物を用いる場合は露光光源に最も近接する
乳剤層の上に黄色フィルター層を設けることが好ましい
. 感光材科に、画像を露光し記録する方法としては、例え
ば黄色色素供与性化合物を含む層が宵色、マゼ/タ色素
供与性化合物を含む層が緑色に、シアンの色素供与性化
合物を含む層が赤色に各々分光増感されている場合、本
発明の7oonm以上の赤外増感色素を黄色の色素供与
性化合物を含む層に更K添加し次感光材料の場合は以下
のような応用が考えられる。
すなわち、青、緑、赤の分光増感を使うと通常のカメラ
などを用いて風景や入物などを直接撮影する方法、プリ
ンターや引伸機などを用いてリバーサルフイルムやネガ
フイルムを通して露光する方法、複写機の露光装置など
を用いて原画をスリットなどを通して走査露光する方法
、または、画像情報をC R T,液晶ディスプレイ、
エレクトロルミネツセ/スディスプレイ、プラグマディ
スプレイなどの画儂茨示装置に、出力し、直接または光
学系金介して露光する方法などがある。
また、同じ感光材科を用いて緑、赤、赤外の分光増感を
使い、緑と赤と赤外の発光ダイオードを光源として用い
、画像情報を電気信号を経由して記録することができる
すなわち、この感光材料は、一つの感光材料で一種の用
途に使うことができる。
また別の例としては、黄色色素供与性化合物を含む層が
黄色、マゼンタ色素供与性化合物を含む層が赤色に、シ
ア/の色素供与性化合物を含む層がrionmの近赤外
に各々分光増感されている場合、7jOnm赤外増感色
素を黄色の色素供与性化合物を含む層にさらに添加し次
感光材料の場合は以下のような応用が考えられる。
黄色と赤とI/Onrnの分元増感を使い発光ダイオー
ドで画偉を電気信号を経由して記録し、赤と7jOnm
とt/Onmの分元増感を使い半導体レーザで画像を電
気信号を経由して記録することにも使うことができる。
これ以外にも色々な組合せが考えられる。
ま次、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチール
カメラ等から得られる画偉信号日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画像に分割して得た画像信号、CG,C
ADで代表されるコンピュータを用いて制作された画像
信号を利用できる。
本発明に用いられる光源の発光ダイオードとしては、G
aAsP(赤)、GaP(赤,緑)、GaAsP:N(
赤,黄)、GaAs (赤外)、GaAiAs(赤外,
赤)、GaP:N(赤,緑,黄) 、GaAsiSi(
赤外)、GaN(青)、SiC(青)など、各種のもの
を用いることができる。
また上記のごとき赤外発光ダイオードの赤外元を螢光体
くよシ可視光K変換する赤外可視変換素子を用いること
もできる。このような螢光体としては、希土類で付活し
た螢光体が好ましく用いられ、希土類としては、E,3
+  Tm3+、Yb3+などを用いることができる。
本発明において用いることのできる半導体レーザの具体
例としては、発光材科として、In1−XG3zP( 
〜7 0 0 n m )、GaAs1  z PX(
 t /O〜タoonrn)、GaI  X AIXA
J ( AタO〜タ00nrn)、InGakSP(/
/00 〜/670nm)、AIGaAsSb( /J
io 〜i4tOonm)等の材料を用いた半導体レー
ザが挙げられる。本発明におけるカラー感光材科への光
の照射は、上記半導体レーザによるものの他に、Nd:
YAG結晶をGaAs)(P(1  z)発光ダイオー
ドによ9励起するYAGv−ザ(/044tnm)であ
ッテも良い。
また、本発明Kおいて、第一高調波発生素子(SHG素
子)とは、非線形光学効果を応用してレーザ光の波長を
コ分の/に変換するものであり、例えば、非線形光学結
晶としてCD“AおよびKD“Pを用いたものが挙げら
れる(レーザーノ・ンドブツク、レーザー学会編、昭和
j7年l一月73日発行、頁/ココ〜/3タ頁参照)。
また、LjNbU3結晶内にLs  fH  でイオン
交換した光導波路を形成したL iN b 0 3光導
波路素子を用いることができる(NIKKEI  EL
ECTRO−NICS  lFr&.7./4t.(n
o,391)第tタ〜Po頁。
本発明に使用し得るハロゲン化銀け、塩化銀、臭化鋏、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜儂型乳剤
であっても、内部潜儂型乳剤であってもよい。内部潜g
l型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子民層が異
なる相を持ったいわゆるコアシエル乳剤であってもよい
。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分
散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0./〜
一μ、特にO.コ〜/.jμが好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、r面体、/ク面体、高アスペクト
比の平板状その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許第≠,100,tJt号第30欄
、同第弘,tar,oコ/号、リサーチ゜ディスクロー
ジャー誌(以下R,Dと略記する)l70コタ(lタ7
t年)、特開昭ぶコー,2z3i!タ号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のま1使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材科用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
念は組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできるC*
開昭tコーコj3/Jタ号)。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算lηないし/Oy/m  の範囲である。
本発明の熱現像カラー感光材科に使用するハロゲン化銀
に添加して使用された場合、7oonm以上の分光増感
ピークをもつ増感色素は以下の構造のものがあるが、こ
れに限定されるものではない。
一般式[.1) M1 ” 1 一般式(II) 一般式(III) ?中、Z■、Z2、z3、Z4およひZ5は!またはt
員の含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を茂わす
D   D’Vi酸性核を形成するのに必要な原子IX
   1 群’a[わし、非環式でも環式でもよい。
?RRR  およひR5はアルキル 1’    2X    3%     4基を六わす
几6/dアルキル基、アリール基または複素環基を炎わ
す。
L■、L2、L3、L4、L,、L6、L7、L8、L
9、L10’ L11 %  L   % L12  
    13% L   ,L   ,L   ,L   ,L■8、1
4      Is      16      17
L   ,L   ,L   およびL2■はメチン基
t−表わす。
nnnnn  およひn6は0 1”     2’     3’     4 葛 
   5または/を六わす。
l1は/、.2または3を衣わす。
ただし、l がlのとき2 およひz2は弘一キノリ/
核ま九は弘−ピリジン核を六わす。
l2が一のときZ1およびZ2のうち少なくとも一方は
≠−キノリ/核、μ−ピリジ/核を賢わす。
12/ri−ま九は3を茨わす。
l が一のとき、z3は≠−キノリン核または弘一ピリ
ジ/核を我わす。
l3は/、コまたは3、l4は0,/iたはコを茂わす
。ただし、l3+14は一以上を六わす。
MM  およひM,は電荷均衡対イオンを茨わし、m 
  m  およひm,は電荷を均衡させるために必要な
O以上の数である。
z1、z2、z3、z4およひz,Kよって形成される
核としては、チアゾール核1チアゾール核(例えばチア
ゾ2ル、弘一メチルチアゾール、μ−フエニルチアゾー
ル、≠,!−ジメチルチアゾール、μ,j−ジフエニル
?7/−ル)、ペンゾチアゾール核(例えば、べ/ゾチ
アゾール、弘一クロロベンゾチアゾール、!−クロロベ
ンゾチアゾール、6−クロロベンゾチアゾール、!一二
トロベンゾチアゾール、μ−メチルベンゾチアゾール、
!−メチルベンゾテアゾール、乙一メチルベンゾチアゾ
ール、!−プロモベ/ゾチアゾール、4−7’ロモベ/
ゾチアゾール、!−ヨードベンゾチアゾール、j−7エ
ニルベ/ゾチアゾール、j一メトキシベンゾチアゾール
、t−メトキシベンゾチアゾール、!−エトキシベンゾ
チアゾール、!−エトキシカルボニルベンゾチアゾール
、!一カルボキシベンゾチアゾール、!−7エネチルベ
ンゾチアゾール、!−フルオロペンゾチアゾール、!−
クロo−4−メチルベンゾチアゾール%j+≦−ジメチ
ルベ/ゾテアゾール、!,6−ジメトキシヘ/ソチアゾ
ール、!−ヒドロキシーt−メチルベ/ゾテアゾール、
テトラヒド口ペンゾチアゾール、弘一フエニルベンゾテ
アゾール)、ナ7トチアゾール核(例えば、ナント(J
,/−d)チアゾール、ナ7}(/,u−d)チアゾー
ル、ナ7ト〔コ,j−d)チアゾール、!−メトキシナ
フト〔i.z−d〕テアゾール、7−エトキシナフト(
,2,/−dJチアゾール、?−メトキシナフト(.2
,/−d)チアゾール、!−メトキシナ7トL2.j−
d)チアゾール)1、チアゾリン核(例えは、チアゾリ
ン、弘−メチルチアゾリン、μ−ニトロチアゾリ/)、
オキサゾール核{オキサゾール核(例えは、オキサゾー
ル、弘一メチルオキサゾール、≠−ニトロオキサゾール
、!−メチルオキサゾール、弘−フエニルオキサゾ一ル
、4t,z−シ7エニルオキサゾール、弘一エチルオキ
サゾール)、ペンゾオキサゾール核(例えば、ペンゾオ
キサゾール、!−クロロベンゾオキサゾール、!−メチ
ルイ/ゾオキサゾール、!−プロモベンゾオキサゾール
、!−7ルオロベ/ゾオキサゾール、!−7エニルベン
ゾオキサゾール、!−メトキシベンゾオキサゾール、!
−二トロベンゾオキサゾール、!一トリ7ルオロメチル
ヘ/ソオキサゾール、!−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、!一力ルボキシベ/ゾオキサゾール、フーメチルベ
ンゾオキサゾール、t−クロロベ/ゾオキサゾール、t
−ニトロベンゾオキサゾール、t−メトキシベンゾオキ
サゾール、t−ヒドロキシベンゾオキサゾール、!,フ
ージメチルベンゾオキサゾール、仏,6−ジメチルベン
ゾオキサゾール、!−エトキシベンゾオキサゾール)、
ナ7トオキサゾール核(例えば、ナフ}(j,/−d)
オキサゾール、ナフト(/.2−d)オキサゾール、ナ
7ト〔コ,J−d)オキサゾール、!一二トロナフト〔
コ,/−d)オキサゾール)}、オキサゾリン核(例え
ば、≠,4L−ジメチルオキサゾリン)、セレナゾール
核{セレナゾール核( 例えハ、μ−メチルセレナゾー
ル、弘一ニトロセレナゾール、グー7二二ルセレナゾー
ル)、ペンゾセレナゾール核(例えば、ペンゾセレナゾ
ール、j−クロロベンゾセレナゾール、!−二トロベン
ゾセレナゾール、!−メトキシベンゾセレナゾール、!
−ヒドロキシベ/ゾセレナゾール、6−二トロベ/ゾセ
レナゾール、!−クロロー乙一二トロベンゾセレナゾー
ル、!,乙一ジメチルベンゾセレナゾール)、ナフトセ
レナゾール核(例えば、ナ7ト〔コ,/−d)セレナゾ
ール、ナフト〔/,J−d)セレナゾール〕l1 セレ
ナゾリン核(例えば、セレナゾリン、≠−メチルセレナ
ゾリン)、テルラゾール核1テルラゾール核(例えば、
テルラソール、μ−メチルテルラゾール、弘−7エニル
テルラゾール)、ペンゾテルラゾール核(例えハ、ペン
ゾテルラゾール、!−クロロヘ/ソテルラゾール、!−
メチルベンゾテルラゾール、’1ぶージメチルベンゾテ
ルラゾール、t−メトキシベンゾテルラゾール)、ナフ
トテルラゾール核(例えば、ナ7ト〔コ,/−d)テル
ラゾール、ナフト(i,J−d)テルラゾール)1、テ
ルラゾリン核(例えば、テルラゾリン、μ−メチルテk
5ソI)ン)、J , j−シアルキルインドレニン核
(例えば、3,3−ジメチルインドレニ/、3,3−ジ
エチルインドレニン、j , j−’)メfA’ −J
−シアノイ/ドレニン、3,3−ジメチルーt一二トロ
イ/ドレニン、3.3−ジメチル−!一二トロインドレ
ニ/、3.3−ジメチル−!−メトキシインドレニン、
3,3,!一トリメチルインドレニン、3,3−ジメチ
ル−!−クロロインドレニン)、イミダゾール核{イミ
ダゾール核(例えば、l−アルキルイミダゾール、/−
アルキルー≠−フエニルイミダゾール、l−アリールイ
ミダゾール)、ペンゾイミダゾール核(例えば、/−ア
ルキルベンゾイミダゾール、/−アルキルー!−クロロ
ベンゾイミダゾール、/−7ルキルー!,乙一ジクロロ
ベ/ゾイミダゾール、/−アルキルー!−メトキシベン
ゾイミダゾール、/ −アルキルー!−シアノベ/ゾイ
ミダゾール、/一アルキルー!−7ルオロベンゾイミダ
ゾール、/一アルヤルー!一トリフルオロメチルベ/ゾ
イミタソール、l−アルキルーt−クロロー!−シアノ
ベンゾイミダゾール、/−アルキルー6−クロ0−1−
ト!J7ルオロメチルベ/ゾイミダゾール、/−アリル
ーJ,t−ジクロロベ/ゾイミダゾール、/−アリルー
!−クロロペンゾイミダゾール、l−アリールベンゾイ
ミダゾール、/−アリールー!−クロロベ/ゾイミダゾ
ール、/−アリールーj,G−シクロロベンゾイミダゾ
ール、/−アリールー!−メトキシベンゾイミダゾール
、/−アリールー!−シアノベンゾイミダゾール〕、ナ
フトイミダゾール核(例えば、 一アルキルナント(/
,J−d)イミダゾール、/−アリールナフト(/,J
−d)イミダゾール)、前述のアルキル基は炭素原子/
−r個のもの、九とえば、メチル、エチル、プロビル、
イソプロビル、ブチル等の無fk換アルキル基やヒドロ
キシアルキル基(例エば、一一ヒドロキシエチル、3−
ヒドロキシプロピル)が好ましい。特に好ましくはメチ
ル基、エチル基である。前述のアリール基は、7エニル
、ハロゲ7C%Jjtばクロロ)f換7エニル、アルキ
ル(例えばメチル)置換フエニル、アルコキシ(例えば
メトキシ)置換7エニルを賢わす。1、ピリジン核(例
えば、コーピリジン、≠−ピリジン、!−メチル一一−
ピリジン、3−メチルー≠一ピリジン)、キノリン核{
キノリン核(例えば、一−キノリン、3−メチルー一−
キノリン、!一エテルーコーキノリン、ぶ−メチル一一
−キノリン、≦−ニトロ一一一キノリ7、!−7ルオロ
ーコーキノリ/、フ−メトキシーコーキノリ7、t一ヒ
ドロキシ一一−キノリン、?−クロロ一一一キノリン、
弘一キノリン、ぶ一エトキシー≠−キ/l)y、l−ニ
トo一μ−キノリン、r−クロロ−4−キノリ7、r−
7ルオローμ−キノリン、t−メチルーグーキノリ/、
?−メトキシーμ一キノリン、6−メチルー≠−キノリ
/、乙一メトキシー≠−キノリン、6−クロロー≠−キ
ノリン)、インキノリン核(例えば、t−ニトロー/−
イソ?ノリン、3,≠−ジヒドロ−7−イソキノリン、
≦−ニトロ−3−イソキノリン)1、イミダゾ〔仏,t
−ct)キノキザリン核(例えば、/,3−ジエチルイ
ミダゾ(p.t−b)キノキザリン、ぶークロロー/,
!−ジアリルイミダゾ(p, t−b〕キノキザリ/)
、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾー
ル核、ピリミジン核を挙げることができる。
さらに好ましくはペンゾチアゾール核、ナ7トチアゾー
ル核、ペンゾオキサゾール核、ナ7トオキサゾール核、
弘一キノリン核、ペンゾイミダゾール核である。
D■、D1は酸性核全形成するために必要な原子群t戒
わすが、いかなる一般のメロシアニ/色素の酸性核の形
をとることもできる。好ましい形においてD■はシアノ
、スルホまたはカル〆ニル基であシ、D′1は酸性核を
形成するために必要な残シの原子群を表わす。
酸性核が非環式であるときすなわち、D1およびDiが
独立の基であるときメチン結合の末端は?ロノニトリル
、アルキル4スルホニルアセトニトリル、シアノメチル
ベ/ゾ72ニルケトン−17’eはシアノメチルフエニ
ルケトンのような基である。
D■、D1は、一緒になって炭素、窒素およびカルコゲ
ン(典型的には酸素、イオク、セレン、およびテルル)
原子から成る!員または乙員の複素環を形成する。好ま
しくはD1、Dlは一緒になって次の核を完成する。
コーピラゾリンー!−オン、ビラゾリジン−3.!−ジ
オン、イミダゾリンー!−オン、ヒダントイン、λまた
は弘一チオヒダ/トイン、コーイミノオキサゾリジンー
弘一オン、コーオキサゾリン−3−オン、コーチオオキ
サゾリジン、コ,≠ージオ/、インオキテゾリ7−1−
オン、一一チアソリ/一μ−オン、テアゾリジ/一μ−
オン、チアゾリジン一一,4L−ジオン、ローダニン、
チアゾリジ/一一,弘−ジテオン、イソローダニン、イ
/ダンー/,3−ジオ/、チオフエ/−3一オ/、チオ
フエンーJ−オ7−/,/−ジオキンド、イ/ドリンー
コ一オ/、インドリンー3−オン、インダゾリン−3−
オン、一一オキンインダゾリニウム、3−オキンインダ
ゾリニワム、jl7一ジオキソ−4.7−ジヒドロチア
ゾロ〔3,コーa〕ビリミジン、シクロヘキサン−1,
J−ジオ/、3l≠−ジヒドロイソキノリ/−μ−オン
、/,3−ジオキサ7−1.4−ジオン、パルビツール
散、コーチオパルビツール酸、クロマ/一一,≠−ジオ
ン、インダゾリ/−2一オン、ま友はピリド(/,コー
a〕ピリミジン一/,3−ジオンの核。
さらに好ましくは、3−アルキルローダニン核、3−ア
ルキル一一−テオヒダントイン核、3−アルキルーコー
テオオキサゾリジン一一.弘一ジオ/核である。
核に含まれる窒素原子に結合している置換基を凡,とす
ると、この置換基R7は水素原子、炭素数/〜ir,好
ましくは7〜7、特に好ましくは/〜弘のアルキル基(
例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、イソプロビ
ル基、ブチル基、イノブチル基、ヘキシル島、オクチル
基、ドデシル基、オクタデシル基)、置換アルキル基{
例えばアラルキル&(%J,tばベンジル基、.2−7
エニルエチル基)、ヒドロキシアルキル基(例えば、一
一ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロビル基)、
カルボキシアルキル基(例えば、一一カルボキシエチル
基、3一カルボキシプロビル基、≠−カルボキシブチル
基、カルボキシメチル基)、アルコキシアルキル基(例
えば、一一メトキシエチル基、コー(コーメトキシエト
キシ)エチル基)、スルホアルキル基(例えば、一−ス
ルホエチル基、3−スルホプロビル基、3−スルホブチ
ル基、弘一スルホブテル基、J−(j−スルホプロポキ
シ〕エチル基、一一ヒドロキシ−3−スルホプロビル基
、3−スルホプロポキシエトキシエチル基)、スルファ
トアルキル基(例えは、3−スル7アトプロビル基、参
−スルファトブチル基)、複素環置換アルキル基(例え
ばコー(ピロリジン一一一、オンーl−イル)エチル基
、テトラヒドロフルフリル基、一一モルホリノエチル基
〕、一一アセトキシエチル基、カル〆メトキシメチル基
、一一メタ/ヌルホニルアミノエチル基1、アリル基、
アリール基(例えばフエニル基、コーナフチル基)、置
換アリール基(例えば、≠一カルポキシフエニル基、タ
ースルホ7エニル基、3−クロロフエニル基、3−メチ
ル7エニル基)、複素環基(例えば一一ピリジル基、一
一チアゾリル基〕が好ましい。
さらに好ましくは無置換アルキル基(例えば、メチル基
、エチル基、インチル基)、カルボキシアルキル基(例
えばカルボキシメチル基、コーカルボキシエチル基)で
ある。
几  RR,R  およひR5として好ま1%    
 2為    3為    4しくけ炭素数7r以下の
無置換アルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロビ
ル基、ブチル基、ベンチル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、オクタデシルM)または置換アルキル基{
置換基として例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ
基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子である。)、ヒドロキシ基、炭票数!以下のアルコ
キシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、フエノキシカルボニル基、K冫ジル
オキシカルボニル基)、炭素数l以下のアルコキシ基、
(例えばメトキシ基、エトキシ基、ペンジルオキシ基、
フエネチルオキシ基)、炭素数IO以下の単環式のアリ
ールオキシ基(例えばフエノキシ基、l)一}リルオキ
シ基)、炭素数3以下のアシルオキシ基(例えばアセテ
ルオキシ基、プロビオニルオキシ基)、炭素数t以下の
アシル基(例えばアセテル基、プロピオニル基、ベンゾ
イル基、メシル基)、カルパモ゛イル基(例えばカルパ
モイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、モルホリ
ノカルボニル基、ピイリジノカルボニル基)、スルファ
モイル基(例えばスルファモイル基、N,N−ジメチル
スル7アモイル基、毫ルホリノスルホニル基、ピベリジ
ノスルホニル基)、炭素数/0以下のアリール基(fl
J,tハ7エニル基、μ−クロルフエニル基、弘一メチ
ルフエニル基、α−ナフチル基〕で置換された炭素数/
l以下のアルキル基}が挙げられる。
?らに好ましくは無置換アルキル基(例えば、メチル基
、エチル基、ぱ/チル基)、スルホアルキル基(例えば
一−スルホエチル基、3−ヌルホプロビル基、μ−スル
ホブチル基)、カルボキシアルキル基(例えばカルボキ
シメチル基、一一カルボキシエチル基)である。
また、R1、R2、R3、R4およひR5と塩を形成で
きる金属原子としては、特にアルカリ金属が好ましく、
また、塩を形成できる有機化合物としては、ピリジン類
、アミ7類などが好ましい。
R6としては、前述したR7と同じものが好ましい。
Ll−L2XL3・ L,,L5・ L6・ L7・L
   L   L    L   XL   XL13
、8X   い   10%    11      
12L   XL   ,L   ,L   ,L,8
、14      15      16      
1?L   ,L   XL2■およひL2■はメチン
基{置換もしくは無置換のアルキル基(例えばメチル基
、エチル基、一一カルボキシエチル基)、置換もしくは
無置換のアリール基(例えばフエニル基、〇一カルボキ
シ7エニル基)、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素
原子)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基
)、アルキルチオ基(例えばメチルテオ基、エチルチオ
基〕、などで置換されていてもよい。1を式わし、ま之
、他のメチ/基と環を形成してもよく、あるいは助色団
と環を形成することもできる。
M x m 1、M z m 2およびM a m a
は、色素のイオン電荷を中性にするために必要であると
き、陽イオンまたは陰イオンの存在ま九は不存在を示す
ために式の中K含められている。ある色素が陽イオン、
陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷をもつか
どうかは、その助色団および置換基に依存する。
典型的な陽イオ/はア/モニウムイオンおよびアルカリ
金属イオンであり、一方陰イオンは具体的に無機陰イオ
ンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、例え
ばハロゲン陰イオン(例えば弗素イオン、塩素イオン、
臭素イオン、ヨ9素イオン)、置換アリールスルホン駿
イオ/(例えばp一トルエンスルホン酸イオン、p−ク
ロルベンゼンスルホン酸イオン)、アリールジスルホン
酸イオ/(例えばl,3−べ/ゼ/ジスルホン酸イオン
、/,j−ナフタレ/ジスルホン醗イオ/、コ,t−ナ
7タレ/ジスルホ/識イオ/)、アルキル硫酸イオン(
例えばメチル硫酸イオン)、硫酸イオン、チオシアン酸
イオン、過塩素酸イオン1テトヲフルオ口ホウ酸イオン
、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ/
スルホン酸イオンが挙けられる。
好ましくはヨウ素イオンである。
以下に本発明に使用される色素の具体例を示すが、本発
明の範囲はこれらのみKて限足されるものではない。
(1−/) ( 2−コ) 1−r) (1−F) <1−/0) ( ■一/参) <  I−/z> (1−/G) ■− (CH2)3S03− I C4H9 ( C}12)3 SOa− (;2H5 I一// ( ■一/コ) (1−/J) CI−/7) cx−it> (1−/P) エー ■− ut.:h3 (1”−jll 1−J/) ■−.26) [−/ ■ l (1−Jj) (1−Jj) n−.2) (II−J) (■一≠) C 2}15 (It−j) (n−r) ( II−A ) (  n−1’ ) <1−7) ( ■−/0) ( m−/ ) ( III−−2 ) 本発明に用いられる一般式(I)、(n)および(II
I)で賢わされる化合物は、公知の化合物で亀り、文献
■■■などに記載の方法に基づいて、合成することがで
きる。
文献■ x7 − xム− ハ−−r−( F.M.Hamer
)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニ/・
ダイ・アンド・リレイテイド・コンパウンズー( He
 terocyc I ic  Compounds−
−Cyaninedyes  and related
 Compounds− )J第■、■、■、■、■、
■章第♂2−一タ/頁第W章、第j//〜tii頁 @x■章、第ぶ/コ〜tr≠頁 (ジョン・ウイリー・アンド・サ/ズJohnWile
y & Sons社一ニューヨーク、ロンドンー、/P
jグ年刊) 文献■ デー− xム− スp−v−( D.M+Stumer
)著[ヘテロサイクリック・コンパクンズースペシャル
・トピックス イン ヘテロサイクリツクケミヌトリー
−(HeterocyclicCompounds−S
pecial.topics  inheterocy
clic  chemistry−)J第l章第μ節、
第4ctコ〜j/3頁 (ジョン・クイリー会アンド・サ/ズ JnhnWil
ey & Sons社一ニュー:l− ク、口/トンー
、/タ77年刊) 文献■ デー・ジエー・7ライ( D . J . Fry )
著「ロツズ・ケミストリー・オブ・カーボ/・コンパク
/ズ( Rodd’s Chernistry of 
CarbonCompounds ) J ( 2 nd.Ed.vol, ■,partB ,/
タ77年刊〕 第7j章、第367〜4tココ頁 (Jnd.Ed.vol.ll/,partB,/’P
jrj年刊) 第/!章、第−67〜一Pt頁 (エルスバイヤー・サイエンス・パブリッシング・カン
パニー・インク ELSVIE几SCIENCE  P
UBLIS}iING  COMPANYINC社刊,
ニューヨーク) 本発明に用いられる700 nm以下を分光増感する色
素としては公知のシアニン色素、メロシア二/色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラー
シアニ7色素、ヘミシアニ/色素、スチリル色素および
ヘミオキンノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第グ,417,217号、特開昭
ty−irotzo号、同60−//−033j号、R
D/70コ5’(/27t年)/コ−/3頁等K記載の
増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせrfi%に
、強色増感の目的でしぱしは用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第J,t/!,t≠7号、%願昭4/−JJ
4コタ弘号等に記載のもの)。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第弘,/13,
7!t号、同μ,223,ぶ≦乙号に従ってハログ/化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加il−は一般にハロ
ゲン化銀/モル当たりIO−8ないし/O  モル程度
である。
本発明のカラー感光材科は、色素供与性化合物としてカ
プ2−を用いる湿式処理型のカラー感光材科として構成
することができる。ここで用いられるカプラーその他の
添加剤およひ湿式処理方法は公知であり、例えば特開昭
IJ−J/lJ7.2号等の記述を参考にすればよい。
また本発明のカラー感光材料は湿式処理されるカラー拡
散転写の感光材科として構成することもできる。この方
式も公知であり、例えば特公昭ダJ−/63!t号、同
μ?−33427号、特開昭jO−/30弘O号、同j
7−//PJ弘!号、同63−−コ6ぶグタ号等の記述
を参考にすることができる。
本発明のカラー感光材科は、「The Theoryo
f the Photographic Proces
sJ 第弘版(T.H.James著、MacmiJJ
an,NewYOrk,/5’77)第343〜Jjj
頁に記載されているような銀色素漂白法用の感光材科と
して構成することもできる。
本発明は、画像形成処理の簡易性の点で、熱現像カラー
感光材科として構成されるのが特に好ましい。以下にお
いて、本発明を熱現像カラー感光材科として構成する際
に使用される添加剤、その処理方法について詳細に説明
する。なお、以下Kおいてハロゲン化銀、パインダーお
よび色素供与性化合物を含む要素を感光要素、感光要素
から放出される拡散性色累を受像する要素を色素固定要
素、その両者を熱現像カラー感光材科と呼ぶ。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる.このような
有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる
. 上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500,626号152
〜53欄等に記載のペンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載の7二二ルブロビオール酸銀などの7ルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有磯銀塩は2種以上
を併用してもよい. 以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1
モルを併用することができる.感光性ハロデン化銀と有
槻銀塩の塗布量合計は銀換算で50−gないし10g/
m”が適当である.本発明においては種々のカプリ防止
剤または写真安定剤を使用することができる.その例と
じては、RDI 7643(1 978年)24〜25
頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭59−
168442号記載の窒素を含むカルボンll!2類お
よびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号記
載のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−
87957に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。
感光要素や色素固定要素の構成層のバイングーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としでは特開昭
62−253159号の(26)W〜(28)真に記載
されたものが挙げられる。兵体的には、透明か半透明の
親水性バイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
ブン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルビロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−24
5260号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち一〇
〇〇Mまたは−SO,M(Mは水素原子またはアルカリ
金属)を有するビニルモ/マーの単独重合体またはこの
ビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共
重合体(例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸
アンモニウム、住友化学(株)!!のスミ力ゲルL−5
8)も使用される。これらのバインダーは2種以上組み
合わせて用いることもできる. 微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ボリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる.また、高吸水性ボ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる. 本発明において、パイングーの塗布量はII12当たり
20.以下が好ましく、特に10.以下、更には7g以
下にするのが適当である. 感光要素または色素固定要素の構成層(バック層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のボリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のボリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、プラス転移点
の低い(40℃以下)ボリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また〃
ラス松移,αが高いボリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。
本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる.また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物ら含まれる(この
場合、その他の還元創を併用することもできる).また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第4
,5α0,6 2 6号の第49〜50欄、同$4.4
83,914号の第30〜31欄、同第4,330,6
17号、同第4,590,152号、特開昭60−1 
40335号の弟(17)〜(18)頁、同57−40
245号、同56−138736号、同59−1784
58号、同59−53831号、同59−182449
号、同59−182450号、同60−119555号
、同60−128436号から同60−128439号
まで、同60−(30−198540号、同60−18
1742号、同61−259253号、同62−244
044号、同62−131253号から同62−131
256号まで、欧州特許第220,746A2号の第7
8〜96頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがあ
る。
米国特許第3,0 3 9,8 6 9号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。
耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との開の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達Mおよび/*たは電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで終る.電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が酎拡散
性の還元剤(電子供与体)より大軽いことが望ましい。
特に有用な電子伝達剤は17エニルー3−ビラゾリドン
aまたはアミノ7エノール類である。
電子伝達剤と組合せて用いる酎拡散性の還元剤(fi子
供与体)としては、前記した還元剤の中で感光要素の層
中で実質的に移動しないものであればよく、好ましくは
ハイドロキノン類、スルホンアミド7工/−ル類、スル
ホン7ミドナ7トール類、特開昭53−110827号
に電子供与体として記載されている化合物および後述す
る酎拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げ
られる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対してo
.ooi〜20モル、特に好ましくは0.01〜10モ
ルである. 本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
(カプラー)を挙げることができる.このカプラーは4
当量カブラーでも、2当量カブラーでもよい。また、耐
拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する2当量カプラーも好ましい.この
耐拡散性基はボリマー頻をなしていてもよい.カラー現
像薬およびカプラーのバ体例はジェームズ者「ザセオリ
オプザ7オトグラフィックプロセス」 第4版(T ,
 }I , J anes″T he T heory
  of the P hotographic P 
rocess”)291−334頁、および354〜3
61頁、特開昭58−123533号、同58−149
046号、同58−149047号、同59−1111
48号、同59−124399号、同59−17483
5号、同5 9−2 31539号、同59−2315
40号、.同60−2950号、同60−2951号、
同60−14242号、同60−23474号、同60
−66249号等に詳しく記載されている。
また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式(LI)で表
わすことができる。
(Dye−Y) n−Z   ( L I )Dyeは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Yは単なる結合または連結基を表わし、Z
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して (Dye−Y)n−Z″C表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出され
たDyeと(D ye − Y ) n − Zとの間
に拡散性において差を生じさせるような性質を有する基
を表わし、nは1または2を表わし、11が2の時、2
つのDye−Yは同一でも異なっていてもよい。
一般式(LMで表わされる色素供与性化合物の具体例と
しては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。な
お、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡
散性の色素像(ボジ色素像)を形成するものであり、■
と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像(
ネガ色素像)を形成するものである. ■米国特許PIS3,1 3 4,7 6 4号、同第
3,362,819号、同第3,597,200号、同
第3,544,545号、同弟3,482,972号等
に記載されている、ハイドロキ7ン系現像薬と色素成分
を連結した色素現像薬.この色素現像薬はアルカリ性の
環境下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非
拡散性になるものである.■米国特許第4,5 0 3
,1 3 7号等に記されている通り、アルカリ性の環
境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化銀と反応する
とその能力を失う非拡散性の化合物も使用できる。その
例としては、米国特許$3,9 8 0,4 7 9号
等に記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を
放出する化合物、米国特許tIS4,1 9 9,3 
5 4号等に記載されたインオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
■米国特許第4,5 5 9,2 90号、欧州特許第
220,746A2号、米国特許第4,7 8 3,3
96号、公開技報87−6199等に記されている通り
、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して拡
散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許$4,1 3 9,3 8 
9号、同第4,1 3 9,3 7 9号、特開昭59
−185333号、同57−84453号等に記載され
ている還元された後に分子内の求核置換反応により拡散
性の色素を放出する化合物、米国特許第4,232,1
07号、特開昭59−101649号、同f31−88
257号、RD24025(1984年)等に記載され
た還元された後に分子内の電子移動反応により拡散性の
色素を放出する化合物、西独特許@3,0 0 8.5
 8 8A号、特開昭56−142530号、米国特許
PIS4,3 4 3,8 9 3号、同fjs4,6
 1 9,8 8 4号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第4,4 5 0,2 2 3号等に記載されてい
る電子受容後に拡散性色素を放出する二F口化合物、米
国特許m4,6 0 9,6 1 0号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙
げられる。
また、より好ましいものとして、欧州特許第220,7
46A2号、公開技報87−6199、米国特許第4,
7 8 3,3 9 6号、特開昭63−201653
号、同63−201654号等に記された一分子内にN
−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す)と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭62−106885
号に記された一分子内にso2−x(xは上記と同義)
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−2713
44号に記載された一分子内にpo−x結合(Xは上記
と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−
271341号に記された一分子内にC−X゜結合(X
’はXと同義かまたはーS O 2−を表す)と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる.また、特願昭62
−319989号、同6 2−3 20771号に記載
されている電子受容性基と共役するπ結今により還元後
に一重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物ら利用
′t′きる。
この中でも特に一分子内にN−X結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第22
0,746A2または米国特許第4,7 8 3,3 
9 6号に記載された化合物(1)〜(3)、(7)〜
(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜
(26)、(31)、(32)、(35)、(36)、
(40)、(41)、(44)、(53)〜(59)、
(64)、(70)、公開技報87−6199の化合物
(11)〜(23)などである。
■拡散性色素を脱離基に持つカブラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物(D
DRカプラー).具体的には、英国特許PISl,33
0,524号、特公昭4B−39,165号、米国特許
ffi3,443,940号、同第4,4 7 4,8
 6 7号、同ffi4,4 8 3,9 1 4号等
に記載されたものがある。
■八ロデン化銀または有磯銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物(DR
R化合物)。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許tpJ3,
928,312号、同$4.0 5 3,3 1 2号
、同第4,055,428号、同tiS4,3 3 6
,3 2 2号、特開昭59−65839号、同59−
69839号、同53−3819号、同51−104,
343号、RD174(35号、米国特許第3,7 2
 5,0 6 2号、同第3,728,113号、同第
3,4 4 3,9 3 9号、特開昭58−116,
537号、同57−179840号、米国特許f:lS
4,500,626号等に記載されている。DRR化合
物の兵体例としては前述の米国特許第4,5 0 0,
6 2 6号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物(1)〜(3)、(10》〜(13)、(16)〜
(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)、
(38)〜(40)、(42)〜(64)が好ましい。
また米国特許弟4.6 3 9,4 0 8号第37〜
39欄に記載の化合物も有用である。
その他、上記に述べたカブラーや一般式[LIl以外の
色素供与性化合物として、有磯銀塩と色素を結合した色
素銀化合物(リサーチ・ディスクローノヤー誌1978
年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素(米国特許第4,235,957号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号、
30〜32頁等)、ロイフ色素(米国特許第3,985
,565号、同4,0 2 2,6 1 7号等)など
も使ルできる。
色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許PIS2,3 2 2,0 2 7号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる.この場合には、特開昭59−83154
号、同59−178451号、同59−178452号
、同59−178453号、同59−178454号、
同5 9−1 7 8 4 5 5号、同59−178
457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることがでさる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物1g
に対して10.以下、好ましくは5g以下である.*た
、バイングー1gに対してice以下、更には0.5c
c以下、特に0.3cc以下が適当である. 特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
パインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る. 疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる.例えば特開昭59
−157636号の弟(37)〜(38)頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることがでさる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,5 
0 0,6 2 6号の1:JS51〜52欄に記載さ
れている。
色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4,5 0 0,6 2 6号のtJfJ5749m
に記載の閏係が本願にも適用できる。
本発明に好ましく泪いられる色素固定要素は媒染剤とパ
イングーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4,500.6 2 6号第58〜5
9欄や特開昭61−88256号第(32)〜(41)
頁に記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同6
2−244036号等に記載のものを挙げることがでさ
る。また、米国特許第4,463,079号に記載され
ているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい
.色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる.特に保8
!lpIIを設けるのは有用である。
感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。兵体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある. 更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ノメチルシリコーンオイルからノメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の[変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−2 2
−3 710)などが有効である。
また特開昭62−215953号、特願昭62−2 3
 6 8 7号に記載のシリコーンオイルも有効である
感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、7工7−ル系化合物(例えばヒングード7
ヱ/−ル類)、ハイドロキ/ン誘導体、ヒングードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある.*た、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である. 紫外線吸収剤としては、べ冫ゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,5 3 3,7 9 4号など)、4一
チアゾリドン系化合物(米国特許第3.352681号
など)、べ冫ゾ7エノン系化合物(特開昭46−2 7
 8 4号など)、その他特開昭5 4−4 8535
号、同62−136641号、同61−88256号等
に記載の化合物がある。また、特開昭62−26015
2号記載の紫外線吸収性ボリマーも有効である. 金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同第4,2 4 5,0 1 8号第3〜36欄、同第
4,2 5 4,1 9 5号IJIJ3〜8欄、特開
昭62−174741号、同61−88256号(27
)〜(29)頁、特願昭62−234103号、同62
−31096号、特願昭62−230596号等に記載
されでいる化合物がある. 有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている.色素固定要
素に転写された色素の退色を防止するための退色防止剤
は予め色素固定要素に含有させておいてもよいし、感光
要素などの外部から色素固定要素に供給するようにして
もよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収M、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いでもよい
.特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K, VeenkataramanIQ[Th
e Chemistry of Synthetie 
DyesJmV巻第8章、特開昭61−143752号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り兵体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビ7エニル系化合物、べ冫ゾオキサゾリル系化合物、
ナ7タルイミド系化合物、ビラゾリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,6 7 8,7 3 9号141欄
、特開昭59−116655号、同62−245261
号、同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられ
る。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアル
デヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エボキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N,N’一二チレンービス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、トメチロ
ール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高分
子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の化
合物)が挙げられる。
感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている. 感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機7ルオロ化合物を
含ませでもよい。有8!7ルオロ化合物の代表例として
は、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61
−20944号、同62−135826号等に記載され
ている77素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四7フ化エチレン樹脂など
の固体状77素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる. 感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる.マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ7イン
またはボリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ペンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、清泡剤、防菌防バイ剤、コロイグルシリ力等を含
ませてもよい.これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
本発明において感光要素及V/又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料屑から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合a能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許4,6 7
 8,7 3 9号第38〜40欄に記載されている。
塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベツクマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511,493号、特
開昭6 2−6 5 0 3 8号等に記載されている
少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。
上記の他に、欧州特許公開210,f360号に記載さ
れている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物
を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形
成化合物という)の組合せや、特開昭61−23245
1号に記載されている電解により塩基を発生する化合物
なども塩基プレカーザーとして使用できる.特に前者の
方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化
合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが
有利である。
本発明の感光要素及び/又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
二二でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀お上り銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレヵーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカブト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁に記載されている. 本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子(フイルム)が挙げられる。県体
的には、ポリエチレンテレ7タレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ボリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフイルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にボリプロビレンなどから作ら
れるフイルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
プと天然パルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーティッドベーバー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、プラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭62−253159号(29)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような牛導性金属酸化物、カーポンプラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフイルム
やネ〃フイルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光すう方法、画像情
報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある. 感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4,5 0 0
,6 2 6号第56欄記載の光源を泪いることができ
る。
また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露尤する
こともでさる。ここで非線形光学材料とは、レーザー尤
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、二オプ酸リ
チウム、リン酸二水素カリッム(KDP),沃素酸リチ
ウム、Baize4などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロ7ニリン誘導体、例えば3−メチル−
4−ニトロビリノンーN−オキシド(POM)のような
ニトロピリジンーN−オキシド誘導体、特開昭61−5
3462号、同62−210432号に記載の化合物が
好まし《用いられる。波艮変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、77イパー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG,C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
感光要素及び/又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭6
1−145544号明細8等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する. 熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約250゛Cで
現像可能であるが、特に約80℃〜約180℃が有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現
像工程における温度よりも約10℃低い温度までがより
好ましい。
色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
また、特開昭59−218443号、同61−2380
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0℃以上で溶媒の沸,α以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は50℃以上100℃以下が望ましい。
現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無磯の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、゛または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。
これらの溶媒は、色素固定要素、感光要Xまたはその両
者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨澗体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少
量でよい。
感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵さセて用いることもできる. また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内ji?!−せてもよい.また内蔵させる層も乳剤
層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色
素固定層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好
ましい.親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ビリジン
類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニー
ル類、オキシム類その他の複素環類がある。
また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び/又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。
現像および/または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラーハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、ffi着させ
る時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−14
7244号(27)頁に記載の方法が適用で訃る。
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用でさる。例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同5つ−181353号、同
60−18951号、実開昭62−25944号等に記
載されている装置などが好まし《使用される。
実施例l 六ノに示すような感光要素/0/を作成した。
六  / 第6層 保謹層 ゼラチン       O マット剤    シリカO 水溶性ポリマー(1)O 界面活性剤(1)O 界面活性剤(2)O 硬膜剤        O 界面活性剤(3}Q 界面活性剤(6)O .タ .//t .一一r .  ot4L .03≦ .0/lr .Ot .07コ 第j層 緑色元 感光層 乳剤(1) 有機銀塩(2冫   銀量 アセチレン化合物 イエロー色素供与 性物質(1) O.4t 0.036 0.OJJ 0.3t 第3層 第弘層 六 /(続き/) 緑色党 感光層 イエロー色素供与 性物質(2) 高沸点有機溶媒(1) 還元剤(1) メルカプト化合物 界面活性剤(3) 水溶性ポリマー(2) 硬膜剤 ゼラチン 界面活性剤(5) 中間層 ゼラチン Z n ( OH ) 2 界面活性剤(1) 水溶性ボリマー(2) 硬膜剤 O.Oタ Q.λコ! 0.002 0.00タ o.ot O .O一 o.oi 3 0.6参 〇 .OダJ 0.7 0.3 o.ooi O.OJ O.0/44 第弘層 第3層 第一層 中間層 赤色元 感光層 中間層 民 /(続きコ) 界面活性剤(4) 乳剤(IV) 有機銀塩(リ   *M量 有機銀塩(2)    銀量 ゼラテ/ マゼンタ色素供与 性物質 高沸点有機溶媒(1) 還元剤(1) メルカブト化合物 (1》 界面活性剤(4) 水溶性ポリマー(2) 界面活性剤(5》 硬膜剤 ゼラチン 層 ナンペ− O.Q一タ 第コ層 O .コ/ 0.OJJ O  .03! O .≠≠ 第7層 0.3 o.i.t 0.004 0.00J O.O一タ o.oi J 0 .03 0.00タ 0 .77 表 l(続き3) 層名   添 加 物 中間層 Z n ( OH ) 2 界面活性剤(4) 水溶性ボリマー(2) 界面活性剤(1) 硬膜剤 添加it( r/ffl2) 0 .3 O .Oグ7 0.Ojlr o.o4tt 0.0/J 赤外光 感光層 乳剤(■)      O.一ぶ 有機銀塩(1)    銀jl O.OJj有機銀塩(
2)    銀量 0.0J!メルカプト化合物 (2)         参X/0−’増感色素”  
    j×/0−5 シアン色素供与性 物質        0.32j 高沸点有機溶媒(1)    0 . / jλ還元?
?’+Jc1)        r.y×io ”メル
カプト化合物 (1)          0 . 0 / j六 /
(続き憂) 第7ノー 赤外元 感光層 界面活性剤(4冫 界面活性剤(5) 水溶性ポリマー(2) ゼラチン 硬膜剤 .Oタ弘 .032 .Oノr .! .O/ 界面活性剤(1)エーロゾルOT 界面活性剤(2) (ポリエチレンテレフタレート:#5iooμ)カー〆
ンブラック   0護J ポリエステル     O.3O ポリ塩化ビニル    0.30 界面活性剤(3) 界面活性剤(4) 高沸点有機溶媒(1)iJノニル7オスフエート水溶性
ボリマー(高吸水性ポリマー)(1)  スミ力ゲルL
−j(H)住友化学■製 水溶性ポリマー(高吸水性ポリマー)(2)界面活性剤
(5) 界面活性剤(6) メルカプト化合物(2) 硬膜剤 ,,2−ビス( ビニルスル7オニルアセ トアミド)エタン アセチレン化合物 H 第3層用の乳剤の作り方について述べる。
乳剤(1) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水r00yl中にゼ
ラチン一oyと塩化ナトリウム32と化合物 メルカプト化合物(1) とを溶解させて6z”cに保温したもの)に下記■液と
■液fiI:70分間かけて添加した。■液と■液の添
加開始と同時に 増感色素(A) o.ilLtyを(メタノーk/JOcc+水/.20
cc)溶液に溶解させた色素溶液を添加しはじめ6o分
かけて添加した。
■液  ■液 (全体でtooゴ)(全体で4 0 0 ml )Ag
N03(r)   / 0 0 KBr   (?)     −         j
tNaα Cf)     一          7
■液と■液の添加終了後すぐにKB r r y=2水
コ0ゴに溶解させて添加し、/o分間放置した。
水洗、脱塩後ゼラチンコ!2と水/OORIを加えp 
Hを乙.私 pAgを7.l’Ky4節した。得られた
乳剤は粒子サイズが約o.!μの立方体単分散乳剤であ
った。
この乳剤をto’cに保ち、トリエチルチオ尿素7.3
■;≠−ヒドロキシーt−メチル−7.j,ja,7−
テトラザイ/デ:// 0 0mfを同時に加えて最適
に化学増感した。収量は≦109であった。
wcJ層用乳剤の作シ方Kついて述べる。
乳剤(M) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水r00tlにゼラ
チ/コQ2と塩化ナトリウムコ2と化合物とを溶解させ
て4j’Cの保温したもの)に下記■液と■液をtO分
間かけて添加した。
■液と■液の添加開始と同時に 増感色素(B) 0./tf′ljr:メタノーkrOtdに溶解させた
色素溶液を添加しはじめμσ分かけて添加した。
I 液      lI  液 (全体でtoo.z)(全体で乙0 0 yd )Ag
NU3(P)    / 0 0 KBr   (4)     −         j
4NaC/(?)     −           
7■液と■液の添加終了後/0分間放置し次あと温度降
下し、水洗、脱塩を行ない、七の後ゼラチ/一!?と水
/0!)wJを加えpHをぶ. t, pAgi7.r
lcvI4節した。
pH. pAg11:調節し次あとトリエチルチオ尿素
とグーヒドロキシ−6−メチルー/,J,Ja,7−テ
トラザインデンを加えto 0cで最適に化学増感した
得られた乳剤は粒子サイズが約0.33μの立方体単分
散乳剤で収量は6 60?であった。
第7層用乳剤の作り方について述べる。
乳剤(■) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水ioood中にゼ
ラチン一oyと塩化ナトリウム≠Vと溶解させてto 
0cに保温したもの)に臭化カリウム弘タ?と塩化ナト
リウム/0.j?とを含む水溶液AOOxlと硝酸銀水
溶液(水too.g中に硝酸銀0.Jタモルを溶解させ
たもの冫を同時に等流量で!O分かけて添加した。水洗
、脱塩後ゼラチ7.1 j Pと水一〇〇yd!を加え
てpliを乙.昼に調整し、トリエチルチオ尿素と弘一
ヒドロキシーt−メチル−7,J,Ja−7−テトラザ
インデンを用込て最適の化学増感を行ない、平均粒径o
.tiμの立方体単分散乳剤CI>700f’f:得之
有機銀塩の作υ方について述べる。
有機銀塩(1) ペンゾトリアゾール銀乳剤の作υ方について述べる。
ゼラチン一♂?とベンゾトリアゾール/3.2?を水3
00−に溶解した。この溶液を弘o ’CK保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀77?を水700mlVC溶かし
た液を一分間で加えた。
このペンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを4.J(7に
合わせ、収14!ooyのペンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。
有機銀塩(2) ゼラチン一O2と弘一アセチルアミノ7エニルプロピオ
ール酸!.タ2を0.7%水酸化ナトリウム水溶液/0
007とエタノール*oowlK溶解した。
この溶液を4LO(lCに保ち攪拌した。
この溶液K硝酸銀弘.j?t−水−00一に溶かした液
を!分間で加えた。
この分散物のρHt−調整し、沈降させ過剰の塩を除去
した。この後N  pHをぶ.3に合わせ収量soot
の有機銀塩(2)の分散物を得た。
次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
イエローの色素供与性物質(y−i)iiy,( Y−
J ) j f!、高沸点有機溶媒(1)7。j?、還
元剤(1)O. J P、およびメルカプト化合物(1
)0.31を酢酸エチル参Y1に添加溶解し、/0%ゼ
ラチン溶Q/00fとドデシルベンゼンスルホン酸ソー
グのコ.j一水溶液toゴとを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーでlO分間、ioooorpmにて分散した。
この分散′fg.fcイエロー色累供与性物質の分散物
と言う。
マゼンタの色素供与性物質(M)ltfs 高沸点有機
溶媒(l冫7.j?、還元剤(1)0.J?およびメル
カプト化合物(1)0./jri酢酸エチル一j1に添
加溶解し、/0%ゼラチン溶’15/00f?、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダの一.!襲水溶液60dと
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで70分間、/00
00rpmにて分散し次。この分散液をマゼンタの色素
供与性物質の分散物と言う。
シアンの色累供与性物質(C)/jf、高沸点有機溶媒
(1)7 . 7 P、還元剤(x)0. 4A?,お
よびメルカプト化合物(1)(7.Gf′t−酢酸エチ
ル弘ORlに添加溶解し、/0−ゼラチン溶液iooy
とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの一.j一水溶液
tOxgとを攪拌混合し九後、ホモジナイザーで/0分
間、ioooorpmにて分散し友。この分散液をシア
ンの色素供与性物質の分散物と言う。
(Y−/) (M) (JH (C) 0C1 6}′i3 3(n) 次に色素固定材料の作り方について述べる。
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次賢の構成
で塗布し色素固定材科を作った。
(0.7f/m2)  (O.J4Lf/m2)(ハ”
f/”12)   (J.tf/m2)ピコリ7tRグ
アニジウム塩 (コ.jf/m  ) 支 持 体 次に、以下の六一のように第j層に700nrn以上に
増感波長を持つ分光増感色素を、更K乳剤CI)の完成
後添加したものをつくった。この分元増感色素の添刀口
量は、jX/O   f/m  でおる。
層構成やその他の晧加剤は感光要素/0/と同じである
六  一 ÷1)  /,J−ビス(ビニルヌル7オニルアセトア
ミド)エタン 簀2) これらの感光材料に、富士写真フイルム■製の力2−プ
リ/タ「ピクトログラ7イー」を用いて、LEDO元量
を変えて露光した。このプリンターは、3種j70nm
,&70nm,r/Onrnの発光ダイオードを使用し
ている。
露光済の感光要素の乳剤面に/ ,2 ml m  の
水をワイヤーパーで供給し、その後、前記色素固定要素
と膜面が接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度
が2・00CとなるようK温度調節したヒートローラを
用い、コO秒間加熱した後感光要素から色素固定要素を
引きはがすと色紫固定材科上に画像が得られた。
次に、特願昭t一一7弘7t一/号の夾施例lK記載さ
れた装置で以下の3種の半導体レーザ(LDと略する)
t−使い光量を変えて露光した。
半導体レーザ AJGaInP  (発振波長 約t70nm)GaA
IAs   (発振波長 約7zonrn)GaA4A
s   (発振波長 約r/Onm)その後、上記記載
と同じ条件で、現偉し九。
この安よシ、本発明の感光材科は、λつの露光光源に対
して有効であることが分かる。
/0コの感光材料要素は、マゼ/タに黄色が混じったた
め、実際的には色相の劣化は目立ちにくい。
色分離の評価としては、以下の評価をおこなった。
濃度測定は、X−RITEでステイタヌAフィルターで
測定した。その値から、支持体の濃度をひいたaf:を
基準にして、混色の程度をパーセント賢示した。
本来の色になる色の反射濃度が7.3〜/.7の所で、
混色を評価した。
実施例2 色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方Kついて述
べる。
イエロー、マゼ/タ、シアンそれぞれ以上の処方のとお
p酢酸エチルjO1に加え、約to’cに加熱溶解させ
、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの/
0%水溶液700?およびトテシルベンゼンスルホン酸
ソーダo.AfJおよび水jOwlt攪拌混合し次後ホ
モジナイザーでIO分間、/0000rpmにて分散し
た。この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散物と
いう。
色素供与性化合物(1) CH α 竃子供与体■ C(JN}1G, ,H33(n) 高沸点溶媒■ rpmにて分散した。この分散液を電子供与体■のゼラ
チン分散物という。
電子供与体■ 電子伝達剤プレカーサー■ 1’1 次K中間層用の電子供与体■のゼラチン分散物の作シ方
について述べる。
下記の電子供与体■コ3。ぶ?と上記の高沸点溶媒■t
.!ff酢酸エチル30mlに加え均一な溶液とした。
この溶液と石灰処理ゼラチンの/0哄水溶液7002お
よびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.3?および
水JOMlを攪拌混合した後、ホモジナイザーで70分
間、ioooo次に、感光性ハロゲン化銀乳剤(I)の
作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液〔水1r00xl中に
ゼラチンコ02、臭化カリウム3?及びHC)CCH2
)2S(CH2)28CCH2)20H  θ.3?を
加えてto ″cに保温したもの〕に、下記(1)液と
(II)液を同時に3Q分かけて添加した。その後さら
に下記(III)液と(IV)液を同時にコO分間かけ
て添加した。添加終了後沃化カリウム/一水溶液JOc
cを添加し、次いで下記色素溶液を添加した。水洗、脱
塩後石灰処理オセインゼラチ/コO?を加え、pH乙.
.z、pAgr.jに調製した後、チオ硫酸ナトリ9ム
とびーヒドロキシーt−メチルー/,!,!a,7−テ
トラアザインデン、塩化金酸を加えて最適に化学増感し
た。
このようにして平均粒子サイズO.≠!μmの単分散!
面体沃臭化銀乳剤t ooyを得た。
色素溶液 以下の色Xを、O./弘?メタノール70C
Cに溶かした液 次に、感光性ハロゲン化銀乳剤(II)の作シ方につい
て述べる。
良く攪拌されている水溶液(水7JOyxl中にゼラチ
ン一〇mIiz臭化カリウム0 − 3 0 ? 、塩
化ナトリワム乙2およひ下記薬品ho.oityを加え
てto,o’cに保温したもの〕に下記(1)液と(I
f)液を同時にto分にわたって等流量で添加した。(
I)液添加終了後下記増感色素のメタノール溶液(II
[)液を添加した。このようにして平均粒子サイズO.
弘3μの色素を吸着した単分散立方体乳剤1調製した。
水洗、脱塩後、ゼラチン一〇2を加え)p}1を4.4
A,pAgを7.1に調整したのち、to.0°Cで化
学増感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ
尿素/.乙キとl−ヒドロキシ−6−メチルー/,J,
Ja,7−テトラザインデン/00〜で熟成時間は!!
分間であった。また、この乳剤の収量はtJztであっ
た。
(薬品A) (増感色素C) ÷実施例/の増感色素人 次に、感光性ハロゲ/化銀乳剤(III)の作り方につ
いて述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水100rd中にゼ
ラチン−2 O f,臭化カリウム/f、およびOH(
C}12)2S(C}i2)20}i  o .3jt
t加Lて3J″CKg!.温したもの〕に下記(1)液
と(II)液と(III)液を同時に30分間にわたっ
て等流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ0
.3まμの色素を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製し
次。
水洗、脱塩後石灰処理オセインゼラチンコOtを加え、
pHをぶ.≠、pAgをt.コに調整し友後、≦0°C
に保温し、テオ硫酸ナトリウムタ■、塩化金酸o.oi
s水溶液td1 ≠−ヒドロキシ−t−メチルー/,J
,Ja,7−テトラザインデン7タowqt加え、≠3
分間化学増感を行った。乳剤の収量はtJJF?であク
九。
以上を用いて、下記のような感光材科iozを作つ友。
(注6〕 (注7) (注8) つぎに、以下の六!のようK第!層1/C700nm以
上に増感波長を持つ、分光増感色素を、更に乳剤CI)
のv4製時、熟成時間J!分の後に一〇■をメタノール
K溶かして添加した乳剤を作った。それ以外は、感元要
素/01と同じである。
次に色素固定材料の作シ方Kついて述べる。
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次真の構成
で塗布し色素固定材科を作つ次。
色素固定材科の構成(続き) シリコーンオイル”1 ■製) 硬膜剤”9 マット剤′k10 ペンゾグアナミ/樹脂 平均粒子サイズ/Oμ 界面活性剤”2 エアロゾルOT 界面活性剤”3 界面活性剤14 ポリマー”5 ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重合体 (7
j/23モル比) ボリマー”7 デキストラン(分子量7万) 媒染剤+s 高沸点有機溶媒“8 レオフオスタj(味の素子 これらの、感光要素に富士写真フイルム■製のSP−/
(青)とSP−コ(緑)とSP−.?(赤)の3色の7
ィルターと赤外カット7イルターを付けてg:yet,
念。
この露光済の感光要素を、3!6Cに保温した水中に、
!秒間浸し友後ローラで絞り、その後直ちに色素固定要
素と膜面が接するように重ね合わせた。給水した水の温
度が約lrO0CKなるよ″うに温度調節したヒートド
ラムを用い/!秒間加熱し之。感光賛素より色素固定要
素を引き剥がすとこの上に画像が得られた。
次に実施例/と(ロ)様富士写真フイルム■カラープリ
/ター「ピクトログラフイー」を使い露光した。その後
、上記と同じ水塗布と加熱処理を行った。
その結果を表4KLめす。
この例でも、本発明の感元材科は一つの用途に利用でき
、優れていることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
    および色素供与性化合物を組み合わせて含有する少なく
    とも3つの層を有するカラー感光材料において、その内
    の少なくとも1層が50nm以上離れた少なくとも2つ
    の波長に分光感度ピークを有しており、かつその少なく
    とも1つの分光増感ピークが700nm以上の波長を有
    することを特徴とするカラー感光材料。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5320926A (en) * 1976-08-09 1978-02-25 Ciba Geigy Ag Color photographic material having two type red sensitive silver halide emulsion
JPS63115160A (ja) * 1986-10-31 1988-05-19 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0222938A (ja) * 1988-07-11 1990-01-25 Fujitsu Ltd タイムスロット切替方法
JPH0555010A (ja) * 1991-08-23 1993-03-05 Sumitomo Kinzoku Ceramics:Kk 電圧非直線性素子の製造方法
JPH0588816A (ja) * 1991-09-26 1993-04-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 液晶タブレツト装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5320926A (en) * 1976-08-09 1978-02-25 Ciba Geigy Ag Color photographic material having two type red sensitive silver halide emulsion
JPS63115160A (ja) * 1986-10-31 1988-05-19 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0222938A (ja) * 1988-07-11 1990-01-25 Fujitsu Ltd タイムスロット切替方法
JPH0555010A (ja) * 1991-08-23 1993-03-05 Sumitomo Kinzoku Ceramics:Kk 電圧非直線性素子の製造方法
JPH0588816A (ja) * 1991-09-26 1993-04-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 液晶タブレツト装置

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