JPH02232650A - 新規なシアンカプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カブラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カブラーに
関する。

〔発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カブラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カブラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カブラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカブラ
ーとしては、例えばビラゾロン、ビラゾロベンズイミダ
ゾール、ビラゾロトリアゾールまたはインダゾロン系カ
ブラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカ
ブラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。

しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カブラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は末だ得られていない。

そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進め
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カブラーを発見し、
本発明を完成するに至った。

〔発明の目的］ 本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カブラーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カブ
ラーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般弐Ｎ］　または一般式〔
ｒ１〕で表わされる写真用カブラーによって達成される
。

以下余白 ・一般式〔Ｉコ 入 一般式［Ｉ１］ λ 〔式中、Ｒは置換基を表わし、ｍは０又は１〜４の整数
を表わす。ｍが２〜４の整数のとき、複数のＲは同じで
あっても異なっていてもよい．Ｙはハメットの置換基定
数σｐが０．３以上１．５以下の置換基であり、Ｘは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
する置換基を表わす。〕 以下、より具体的に本発明を説明する。

一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］におけるＲの表わす置換基と
しては、特に制限はないが、代表的には、アルキル、ア
リール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及び
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、
スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、ス
ルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ
、アリールオキシ、複素環オキシ、シロ午シ、アシルオ
キシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、
イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシ
力ルポニルアミノ、アリールオキシ力ルポニルアミノ、
アルコキシ力ルボニル、アリールオキシカルボニル、複
素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒドロキシ、
メルカブト、二トロ、スルホン酸等の各基、ならびにス
ピロ化合物残基、冑橋炭化水゛素化合物残基等も挙げら
れる。

Ｒの表わす置換基のうち、アルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルポニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、了りールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分としては上記のアルキル基、アリール基
が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２，特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ール力ルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキル力ルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルフアモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミ゜ノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２一ビリミジニル基
、２−ペンゾチアゾリル基、１一ビロリル基、１−テト
ラゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒド口ビラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 復素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ビリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフエノキシー１，３．５−トリアゾ
ールー６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘブタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスビロＣ３．３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２．１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１．１’
−’］デカンー１−イル、７，７−ジメチルービシクロ
［２．２．１］へブタン−１一イル等が挙げられる。

Ｒは、前記置換基のうちでも、例えばアルキル基、アリ
ール基、カルボキシル基、オキシヵルボキシル基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アミノ基、アミド基およびスルホンアミド基、等の各
基およびハロゲン原子等が好ましい。

ｍは０又は１〜４の整数を表わすが、ｍが２〜４のとき
、複数のＲは同じであっても異なっていても良い。

また複数のＲは、互いに結合して環を形成してもよく、
該環は、飽和または不飽和の５員環、６員環、７員環お
よび８員環等が好ましく、具体的には、ビリジン環およ
びキノリン環等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やボリマー残基等の耐
拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表わす発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
つる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシ力ルポニルオキシ、アリールオキシ力ルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルギ
ルオキシチオカルボニルチオ、アジルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シ力ルポニルアミノ、アリールオキシ力ルポニアミノ、
カルボキシル等の各基が挙げられる。

一般式［Ｉ］及び［ＩＮにおいて、Ｙの表わす置換基と
してはハメットの置換基定数σｐが０．３以上１．５以
下の置換基であり、代表的には、シアノ基、ニトロ基、
スルホニル基（例えばオクチルスルホニル基、フェニル
スルホニル基、トリフルォロメチルスルホニル基、ペン
タフルオロフエニルスルホニル基等）、β一カルボキシ
ビニル基、スルフィニル基（例えばｔ−プチルスルフィ
ニル基、トリルスルフィニル基、トリフルオロメチルス
ルフィニル基、ペンタフル才口フエニルスルフィニル基
等）、β，β−ジシアノビニル基、ハロゲン化アルキル
基（例えばトリフルオロメチル基、バーフルオロオクチ
ル基、ω−ヒドロバーフルオ口ドデシル基等）、ホルミ
ル基、カルボキシル基、カルボニル基（例えばアセチル
基、ビバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチ
ル基等）、アルキル及びアリールオキシカルボニル基（
例えばエトキシ力ルボニル基、フエノキシ力ルボニル基
等）、１−テトラゾリル基、５−クロルー１−テトラゾ
リル基、カルバモイル基（例えばドデンル力ルバモイル
基、フエニルカルバモイル基等）、スルファモイル基（
例えばトリフルオロメチルスルファモイル基、フエニル
スルファモイル基、エチルスルファモイル基等）などが
挙げられる。

これらの置換基の中で好ましいものは、シアノ基、スル
ホニル基、スルファモイル基である。

以下に本発明に用いられる化合物の代表的具体例を示す
。

以下余白 これら本発明のカブラーはオーガニツク・シンセシス・
コレクテイブ４巻（Ｏｒｇａｎ１ｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅ
ｓＣｏｌｌｅｃｔｌｖｅ　Ｖｏｌｕｍｅ　４）　１　８
　０ページ及び１７２ぺ−ジ等に記載されている方法を
参照して合成することができる。

以下に、本発明のカブラーの合成法を具体的に示す。

化合物■−２の合成法 中間体２の合成 １，５−ジアミノナフタレン　４７．５，を水３００ｍ
ｌに懸濁させておき、そこに５５ｍｌの１２Ｎ塩酸を加
え溶解する。この溶液中にチオシアン酸アンモニウム２
５．を加え８０〜９０℃で１時間加熱撹拌する。

反応液をゆっくりと濃縮した後、得られた固体を乳ばち
で細くすりつぶし、これを１５０〜２００℃で５時間加
熱する。得られた固体に水３　０　０　ｍｌを加え、７
０℃まで加めした後に室温まで冷却し、析出ルた固体を
濾過、乾燥し、さらにトルエンーエタノールの混合溶媒
で再結晶したところ白色結晶の中間体２　　２３．１ｇ
を得た。

（１ＨＮＭＲ，ＦＤマススペクトル，ＩＲにより中間体
２であることを確認した．） 中間体３の合成 中間体２　　２２．９．をｌ　０　０　ｍｌの沸騰水に
懸濁し、さらに水酸化カリウム４９．！Ｂを６０ｍｌの
水に溶かした熱溶液を加え、ただちに二酢酸鉛三水和物
３７．７．の熱飽和水溶液を加え１０分間煮沸した後、
黒色不溶物を熱時濾過し、得られた濾液を室温まで冷却
したところ白色の結晶が析出した。この結晶を濾過し、
さらに水洗、乾燥し、中間体ユ１４．３ｇを得た。

（ＩＨＮＭＲ，ＦＤマススペクトル，ＩＲにより中間体
３であることを確認した。） 化合物ｎ−２の合成 中間体３１４．０，を酢酸エチル３００ｍｌに懸濁させ
、さらに酢酸ナトリウム７．５ｇを水５０ｍｌに溶かし
た溶液を添加し、水冷して５℃の懸濁液とする。

この混合液にペンタデカン酸クロリド２１．９ｇの酢酸
エチル溶液．を約３０分かけて滴下した後、５℃で４時
間撹拌した。反応液を分岐し、さらに２００ｍｌの水で
３回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減
圧留去した。得られた固体をアセトニトリルで再結晶し
たところ化合物■−２の白色結晶２２．１．を得た。

（ＩＨＮＭＲ，ＦＤマススペクトル，ＩＲにより化合物
Ｉ１−２であることを確認した。）本発明のカブラーは
通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−’モル〜１
モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２モル〜８　Ｘ　ｔＧ
−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のシアンカブラーと併
用することもできる。

本発明のカブラーには、通常の色素形成カブラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。

本発明のカブラーは、いかなる発色法によるカラー写真
形成用素材としても用いることができるが、具体的には
、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発色
法として用いられる場合、本発明のカブラーはアルカリ
水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコール等）に溶解
して、現像処理液中に添加し使用することができる。

本発明のカブラーを内弐発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。

典型的には、本発明のカブラーをノ＼ロゲン化銀乳剤に
配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料
を形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラ
ーは、例えばカラーのネガおよびボジフィルム並びにカ
ラー印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。

このカラー印画紙を初めとする本発明のカブラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカブラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られて（，１るように種々の順序で配列することが
できる。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つの
シアンカブラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ノ
１ロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単
位（シアンカプラーの少なくとも１つは本発明のシアン
カブラーである。）、少なくとも１つのマゼンタカブラ
ーを含有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくと
も１つのイエローカブラーを含有する少なくとも１つの
青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像
形成構成単位を支持体上に担持させたものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる。本発明のカ
ブラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸ブチル、ブロビオン酸ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカブラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン
化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調
整することができる。

本発明のカブラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１％
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界において力ブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカブラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。

これらについては、例えばリサーチ禰ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１７８巻、２２〜３１頁（　１９７！ｌ年１２月）の記
載を参考にすることができる。

本発明のカブラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。

本発明に係るカブラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

本発明のカブラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。

漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水先処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施列１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化−合物の添加量は、特に
断りのない限りｌｒｒｉ”当りを示す（ハロゲン化銀は
銀換算値）． 第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）　０．３０ｇおよびジオクチルボスフエ−　
トｉ．ａｓｒに溶解した比較シアンヵブラー３９．１×
ｌＱ−４モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保謹層 ゼラチン０．５０．を含む保護層。尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロー６−ヒドロキシーｓ−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り　Ｑ．（１１７［になるよ
う添加した。

次に、試料１において比較カブラーａを表−１に示すカ
ブラー（添加量は比較カブラーａと同じモル量）に代え
た以外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を作製
した。

上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウエッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　３８℃　　３分３０秒 漂白定着　　　３８℃　　１分３０秒 安定化処理　　２５℃〜３０”Ｃ　　　３分乾　　　　
　燥　　　７５℃〜ＩｌＯ”Ｃ　　　　２分各処理工程
において使用した処理液組成は、下記の如くである。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ　ｊ）エチ
レングリコール　　　　　　　　１５ｍ　！）亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　２．０　ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　０．２　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　３０．ＯＫヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
３．０ｇボリ隣酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５
ｇ３−メチル−４−アミノーＮ一エチ ルーＮ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増白剤
（４．４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸ｍ導体）　　１．０　ｇ水酸化
カリウム　・　　　　　　　　２．０１水を加えて全量
を１ｇとし、ｐ　Ｈ　ＩＱ．２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０　　，エチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％溶液）　　１００ｍｌ２亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　２７．５ｍＪ７炭酸カリウムまた
は氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を加えて全量をＩＮ
とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　Ｌ．Ｏ　ｉエチレン
グリコール　　　　　　　　ｔｏ　　ｇ水を加えてＩＭ
とする。

上記で処理された試料１〜８について、濃度計（コニカ
株式会社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測定し、さらに
、上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、８０％ＲＨ
）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿性
を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度１．０に対する耐熱、耐湿および耐光試験後
の色素残留バーセントで表わす。

表−１ 比較カブラーａ 以下余白 表−１の結果から明らかなように、本発明のカブラーを
用いた試料は、比較カブラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例２ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗没し、赤色感光性カラ一感光材料（試
料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り１Ｍ当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算１ｉ！
）。

第１層：乳剤層 ゼラチン　Ｌ．４ｆ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モ
ル％含有）　　１．５ｒおよびトリクレジルホスフェー
ト　１、１ｇに溶解した比較シアンカブラーｂ８．Ｏ　
ＸＩＱ−’モルからなる赤感性乳剤層。

、第２層：保護層 ゼラチン１．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロー６−ヒドロキシーＳ一トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

次に、試料９において、比較シアンカブラーｂを表−２
に示すカブラー（添加量は比較カブラーｂと同モル量）
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料ｌＯ〜
１Ｂを作製した。

得られたフィルム試料９〜１６は、それぞれ常法に従っ
てウエッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラ
ー現像を行った。

比較カブラーｂ ［処理工程］　　　　　　　　　　処理時間発色・現像
　　　　　３８℃　　　　　　３分１５秒漂　　白　　
　　　３８℃　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　
　　２５〜３０℃　　　　　　　３分１５秒定　　　着
　　　　　　３８℃　　　　　　　　６分３０秒水　　
　洗　　　　　２５〜３０℃　　　　　　　３分１５秒
安定化　　２５〜３０℃　　　１分３０秒乾　　　燥　
　　　　７５〜８０℃ 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノー３−メチルーＮ− エチルーＮ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．２５Ｋ？ド口キシアミ
ン１／２硫酸塩　　　２．０　，無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　８７．５■臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　１．３　ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム （１水塩）　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
ｇとし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０。６に調整
する。

〔漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０［エチレ
ンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　１０・Ｏｇ水を加えて１ｇとし
、アンモニア水を用いてｐＨ８．０に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．８　ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　２、３ｇ水を加えて１ｇとし
、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　１．５ｍｆｔ
コニダックス （コニカ株式会社製）　　　　　　　７．５　ｍｌ水を
加えて１１とする。

上記で処理された試料９〜１６について、濃度計（コニ
カ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて透過濃度を測定し、
さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、８ロ
％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・
耐湿性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１ｏ日間照
射して、耐光性を調べた。結果を表−２に示す。但し色
素画像の耐熱性、耐湿性および耐光性は初濃度１。Ｏに
対する耐熱、耐湿および耐光試験後の色素残留バーセン
トで表す。

以下余白 表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明のカブラーを
用いた試料は、比較カブラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表−３に示すカブラーを
含有する赤感光性カラー反転写真感光材料１７〜２２を
作成した。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４．　，赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９Ｂ
モル％含有）　　０．５ｇおよびジブチルフタレート１
．５ｇに溶解した表−３に示すカブラー　９．１×１０
−４モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロー６−ヒドロキシーＳ一トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウエッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

〔反転処理工程］ 工程　　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　　　６分　　　　　３８℃水　　　洗　
　　　　　　　２分　　　　　　　　３８℃反　・転　
　　　　２分　　　　　３８℃発色現像　　　　　６分
　　　　　３８℃調　　　整　　　　　　　　２分　　
　　　　　　３８℃漂　　　　白　　　　　　　　　６
分　　　　　　　　　３８℃定　　　着　　　　　　　
　４分　　　　　　　　３８℃水　　　洗　　　　　　
　　４分　　　　　　　　３８℃安　　　定　　　　　
　　　１分　　　　　　　　３８℃乾　　　燥　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　常温処理液の組成は以
下のものを用いる。

［第一現像液］ テトラボリリン酸ナトリウム　　　　　　２．亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０．ハイドロキノン・
モノスルフォネート　９０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）
３０ｇ １−フェニルー４−メチル−４−ヒド ロキシメチル−３−ビラゾリドン　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　２．５Ｋチオシアン酸カリウム
　　　　　　　１．２　ｇヨウ化カリウム（０．１％溶
液）　　　　２ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　　
１０００ｍ　ｆｌ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸噛 ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（２水塩）　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノー
ル　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　５ｔ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１
５ｍｊ！水を加えて　　　　　　　　　　１０００　ｍ
１〔発色現像液］ テトラボリリン酸ナトリウム　　　　　２ｆ亜硫酸ナト
リム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム
（１２水塩）　　　　３８ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０．１％溶液）　　　
　　　９０ｍＮ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１，５ｇＮ一
エチルーＮ−（β−メタンスル フオンアミドエチル）−３一メチ ルー４−アミノアニリン・硫酸塩　１１　．エチレンジ
アミン　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　［ＯＯロｍＩ〔調整液］ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 【ｆＸ白液］ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（２水塩） 臭化カリウム 水を加えて ［定看液］ チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 〔安定液］ ｇ ０．４ ｌ０００ ｇ ｒｎｌ ｍ１ ｍ１ ２．０ ｇ １２０．０ ｉｏｏ．ｏ ｇ ｇ １０００　　ｍ１ ８０．０ ５．０ ５．０ ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５．０　ｍ
ｌコニダックス （コニカ株式会社製）　　　　　　　　５．０　ｍＭ水
を加えて　　　　　　　　　　１０００　ｍｇ上記で処
理された各試料について、実施例２と同様に色素画像の
耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表−３
に示す。

表−３ 表−３から明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料は、比較カプラーａを用いた試料に比べて、いづれも
色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に優れて
おり堅牢であることがわかる。

実施例−４ 下記に示す層構成にて、多層カラーフィルム試事４２３
をハレーション防止層を塗設した支持体上に設層して作
成した。

層構成−Ｐ　ｒ　ｏ層、ＢＨ層、ＢＬ層、ＹＦ層、Ｇ　
Ｈ層、ＧＬ層、ＩＬ層、ＲＨ層、ＲＬ層、支持体 次にＲＬ層、ＲＨ層、ＧＬ層、ＧＨ層、ＢＬ層、Ｂ　Ｈ
層、ＩＬ層、ＹＦ層、Ｐｒｏ層について説明する。

ＲＬ層（低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）甲均拉径
（ｒ）０．４７μｍ１変動係数（　ｓ　／　ｒ　）０４
ｌ２、平均Ａｇｌ　　８モル％を含むＡｇＢｒｌからな
る乳剤（乳剤■）を赤感性に色増感したしの１，Ｏｇと
、１也均拉径　０．８１μｍ，変動係数　０　．　１．
　０、平均八ｇ１　　８モル％を含む八ｇｌ）ｒｌから
なる乳剤（乳剤■）Ｏｇと、０．０７ｇの１−ヒドロキ
シ−４−［４（１−ヒドロキシ−８−アセトアミドー３
．６ジスルホ−２−ナフチルアゾ）一フエノキシ］Ｎ−
［δ−（２，４−ジーｔ−アミルフエノキン）ブチル］
−２−ナファミド・ジナトリウム（ＣＣ−Ａという）と
、０．４ｇの１−ヒドロキシ−２−［δ−（２，４−ジ
ーｔ−アミルフエノキシ）ｎ−ブチル］ナフトアミド（
Ｃ−Ａという）および０．０８ＨのＤＩＲ化合物（例示
化合物Ｄ−１）を１．０ｇのトリクレジルフオスフェー
ト（ＴＣＰという）に溶解し、これを２．４ｇのゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含存してい
る層。

ＲＨ層（高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）平均粒径
０．１μｍ、変動係数　０．１２、平均Ａｇ１６モル％
を含むＡｇＢｒｌからなる乳剤（乳剤■）を赤感性に色
増感したちの２．０，と、０．２０ｇのシアンカプラー
（Ｃ−Ａ）と０．０３．のカラードシアンカブラー（Ｃ
Ｃ−Ａ）とを０．２３，のＴＣＰに溶解し、これを１．
２ｉのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物と
を含有している層。

ＧＬ層（低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤■を
緑感性に色増．略したもの１．５ｇ−と、乳剤■を緑感
性に色増１略したもの１．５ｇと、０．３５ｇの１−　
（２，４．６−トリクロ口フニニル）−３［３　−　（
ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）ペンズア
ミド］−５−ビラゾロン（Ｍ−八という）　、Ｏ．ＬＯ
ｇの１−（２、４．６−トリクロ口フエニル）−４−　
（１−ナフチルアゾ）−３（２−クロロ−５−オクタデ
セニルスクシンイミドアニリノ）−５−ビラゾロン（Ｃ
Ｍ−Ａという）及び０．０４．のＤＩＲ化合物（Ｄ−１
）を溶解した０．ＨｇのＴＣＰを２．４ｇのゼラチンを
含む水溶液中に乳化分教した分散物とを含有している層
。

ＧＨ層（高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤■を
緑略性に色増感した２．０ｇの乳剤と、０．１４．のマ
ゼンタカブラー（Ｍ−Ａ）と０．０４５ｇ−のカラード
マゼンタカブラー（ＣＭ−Ａ）とを溶解した０．２７ｇ
のＴＣＰを２．４ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分
散した分散物とを含有している層。

ＢＬ層（低感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤Ｉを
青感性に色増感したもの０．５ｇと、乳剤■を青感性に
色増感したちの０．５ｇと、０．７ｇのα−ビバロイル
ーα一（１−ベンジル−２−フエニル−３，５−ジオキ
シイミダゾリジン−４−イル）−２−クロロ−５−［α
−ドデシルオキシ力ルボニル）エトキシ力ルボニル］ア
セトアニライド（Ｙ−Ａという）と０．０２ｇのＤＩＲ
化合物（Ｄ−１）とを溶解した０．８８．のＴＣＰを１
．８，のゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物
とを含有している層。

ＢＨ層（高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）平均粒径
０．８０μｍ，変動係数０．１４　、平均Ａｇｌ６モル
％を含む＾ｇｉｒｌからなる乳剤を青感性に色増感した
０．９ｇの乳剤と、０．２５ｇのイエローカブラー（Ｙ
−Ａ）を溶解した０．２５．のＴＣＰを２．０『のゼラ
チンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含有して
いる層。

ＩＬ層（中間層） ０．０７，の２．５−ジ・一ｔ−オクチルハイドロキノ
ン（ＩＱ−１という）を溶解した０．（１７ｇのジブチ
ルフタレート（ＤＢＰという）を含有する層。

ＹＦ層（黄色フィルター層） ０．１５７の黄色コロイド銀と、０．２ｇのＨＱ−　１
（色汚染防止１８１　）を溶解したｏ．ｔｉｇのＤＢＰ
と、１．０ｇのゼラチンを含有する層。

Ｐｒｏ層（保護層） ２．３ｇのゼラチンからなる層。

このようにして作製した試料魔２３について、低感度及
び高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のＣ−Ａを、表−
４に示した本発明のカプラーに等モルおきかえた以外は
試料２３と全く同じ試料２４〜３３を作製した。

このようにして作製した各拭料Ｎα２３〜３８を、白色
光を用いてウエッジ露光したのち、前記実施例２と同様
の処理を行った。現像処理後の試料の発色濃度を赤色フ
ィルターにて測定し、写真データを得た。

例示化合物 Ｄ−１ ＯＲ 表−４ 本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱・湿度
及び光に対して堅牢であり、またさらに、本発明のカブ
ラーは従来のシアンカブラーに較べ相対感度が高く、高
発色性である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］または一般式［II］で表わされる写真用
   カプラー。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは置換基を表わし、ｍは０又は１〜４の整数
   を表わす。ｍが２〜４の整数のとき、複数のＲは同じで
   あっても異なっていてもよい。Ｙはハメットの置換基定
   数σｐが０．３以上１．５以下の置換基であり、Ｘは水
   素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
   する置換基を表わす。］