JPH02277049A - 新規なシアンカプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエ０−、マゼンタおよびンアンの色画像が
形成される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カ
プラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。

しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているか、これらを
すべて満足するような化合物は末だ得られていない。

そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進め
た結果、熱・湿度および光に対して色を目庇化を起さな
いシアン色素画像を形成しつる写真用カプラーを発見し
、本発明を完成するに至った。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記−紋穴［Ｉ］、−紋穴［１１
または一般式［ＩＩ［］で表わされる写真用カプラーに
よって達成される。

以下余白 一般式［１］ 一般式［ｎ］　　　　　　　−紋穴［ＩＩＩ］［式中、
Ｒは置換基を表わし、ｍはＯ又は１〜５の整数を表わし
、ｎは０又は１〜３の整数を表わす。ｍ又はｎが２以上
の整数のとき、複数のＲは同じであっても異なっていて
もよい。Ｚは５員から７員の含窒素複素環を形成するの
に必要な原子群を示し、Ｘは水素原子または発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱する置換基を表わす。］
以下、より具体的に本発明を説明する。

−紋穴［１１［１］及び［ＩＩＩ］におけるＲの表わす
置換基としては、特に制限はないが、代表的には、アル
キル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニ
ルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒト
０キシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の各基、な
らびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も
挙げられる。

Ｒの表わす置換基のうち、アルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分としては上記のアルキル基、アリール基
が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖ても分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモ
イルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルフ７モイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基環； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３．４．５．６−テトラヒドロビラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
１へブタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１’
・７］デカン−１−イル、７，７−シメチルービシクロ
［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒは、前記置換基のうちでも、例えばアルキル基、アリ
ール基、カルボキシル基、オキシカルボキシル基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アミノ基、アミド基およびスルホンアミド基、等の各
基およびハロゲン原子等が好ましい。

ｍは０又は１〜５の整数を表わし、ｎは０又は１〜３の
整数を表わす。ｍ又はｎが２以上の整数のとき、複数の
Ｒは同じであっても異なっていても良い。

また複数のＲは、互いに結合して環を形成していてもよ
く、鎖環は、飽和または不飽和の５員環、６員環、７員
環および８員環等が好ましく、具体的には、ピリジン環
およびキノリン環等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基等の耐
拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表わす発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばノ＼ロダン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルキルオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素慢素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、
カルボキシル等の各基が挙げられる。

一般式［■コ　　［■コ及び［ｍ］において、Ｚの表わ
す原子群としては特に制限はないが、非金、萬原子群で
あることが好ましく、さらに好ましくはＺの表わす原子
群中に次のユニットが含まれる場合である。

Ｒ′及びＲ′は前述したＲと同様の置換基を表わし、上
記ユニットは複数もしくは連結した形で使用してもよい
。

一般式［１１［■］及び［ＩＩＩ］のうちより好ましい
ものは一般式［１１及び［■］で示される化合物群であ
る。

以下に本発明に用いられる化合物の代表的具体例を示す
。

以下余白 １、−１ ＣＪｔ、５ＯＪＨ ■−１１ ＣＩ、Ｃ０ＮＨ ［５ ｌ−１２ ■−１４ ■−１６ （ｉ）ＣａＨ４７ＳＯＪＨ ■−１３ し１ ！−１５ ■−１７ ０う ＯＯＨ ＣＨｌ Ｃ４Ｈ９ＣＯＮ１１ 以下余白 ■−８ （ｉ）ｃＪｔフＮＩＣ０ＮＨ ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ ■−１０ し１ 以下余白 Ｉ［［−１ 以下余白 ＯＣＲ２Ｃｌ（２０Ｈ 合成例 １−３の合成 ＮｈＣＯｔ、水、ＣＩｂＣＯＯＣ２）＋５炭酸ナトリウ
ム２０ｇを水５００ｍｌに溶解し、さらに酢酸エチル７
００ｍｌ，　２−アミノペリミジン臭化水素塩２６．４
ｇを添加する。この懸濁液に、２、３７．３ｇを酢酸エ
チルに溶解した溶液を室温下、約３０分で滴下した後、
さらに室温で２時間撹拌した。

反応液を分液し、５　０　０　ｍｌの水で３回洗浄後、
有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒の酢酸エチ
ルを減圧留去し、得られた黄色油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、淡黄色粉末の１　−　
３　　２９．５ｇを得た。

（　’ＨＮＭＲ，ＦＤマススペクトル及びＩＲスペクト
ルによりＩ−３であることを確認した。）本発明のカプ
ラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−３モ
ル〜１モル、好ましくはｌ　Ｘ　１０−２モル−８°×
１０情モルの範囲で用いることかできる。

また本発明のカプラーは他の種類のンアンカブラーと併
用することもできる。

本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。

本発明のカプラーは、いかなる発色法によるカラー写真
形成用素材としても用いることかできるか、具体的には
、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発色
法として用いられる場合、本発明のカプラーはアルカリ
水溶液あるいは育磯溶媒（例えばアルコール等）に溶解
して、現１象処理液中に添加し使用することができる。

本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。

典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガおよびポジフィルム並びにカラ
ー印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。

このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素側１象形成構成単位を有する。各構
成単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を
有する単層または多層乳剤層から成ることかできる。画
像形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業
界で知られているように種々の順序で配列することがで
きる。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシ
アンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位（
シアンカプラーの少なくとも１つは本発明のシアンカプ
ラーである。）、少なくとも１つのマゼンタカプラーを
含有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１
つのイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感
光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成
構成単位を支持体上に担持させたものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる。本発明のカ
プラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい。ρｊえばトリクレジルホスフェート、ジブチ
ルフタレート等の沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒
または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒
のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に
本発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度
回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲ
ン化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を
調整することができる。

本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１％
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　
　１７６巻、２２〜３［頁（１９７８年１２月）の記載
を参考にすることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。

本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像生薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光オ料は、発色
現１象後、漂白処理、定着処理を寵される。

漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水先処理か行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明するか、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限りＩＭ当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。

第１看、乳剤量 ゼラチン　１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６
モル％含有）　０．３０ｇおよびジオクチルホスフェー
ト１．３５．に溶解した比較シアンカプラーａ　　９．
１ｘ　ｔｏ−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 セラチン０．５０ｇを含む保ｊ層。尚、硬膜剤として２
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り　Ｏ，０１７ｇになるよう添
加した。

次に、試料１において比較カプラーａを表−１に示すカ
プラー（添加量は比較カプラーａと同しモルＭ）に代え
た以外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を作製
した。

上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　３８℃　　３分３０秒 漂白定着　　　３８℃　　１分３０秒 安定化処理　　２５℃〜３０℃　　３分乾　　　　　燥
　　　７５℃〜８０℃　　　　２分与処理工程において
使用した処理液組成は、下記の如くである。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍΩエチレン
グリコール　　　　　　　　１５ｍ　Ｎ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　０．７　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　０．２　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３００ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３０ｇポ
リ隣酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５．３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）アニリン硫酸塩　　　５５ｇ蛍光増白剤（
４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　２．０　ｇ水を加えて全量を１
ｇとし、ｐ　Ｈ１０，２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　ｅｏ　　。

エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　１００ｍ１亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｍｇ炭酸カリウム
または氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加えて全量を
１ｇとする。

（安定化液） ５−り０ロー２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　１．０　ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　同　ｇ水を加えて１ｇとす
る。

上記で処理された試料１〜８について、濃度計（コニカ
株式会社製ＫＤ−７型）を用いて濃度をｎ」定し、さら
に、上記各処理済試料を高温・高温（６０℃、８０％Ｒ
Ｈ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度１．０に対する耐熱、耐湿および射光試験後
の色素残留パーセントで表わす。

比較カプラーａ 表−１ 以下余白 表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例２ 下引流のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限りＩＭ当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン　１．４ｇ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モ
ル％含有）　　１．５．およびトリクレジルホスフェー
ト　１．１ｇに溶解した比較シアンカプラーｂｇ、ｏ　
ｘ　ｔｏ−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層；保護層 ゼラチン　１．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう
添加した。

次に、試料９において、比較シアンがブラーｂを表−２
に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル量）
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料１０〜
ＩＢを作製した。

得られたフィルム試料９〜１Ｂは、それぞれ常法に従っ
てウェッジ露光し、下記めカラー用処理工程に従いカラ
ー現像を行った。

比較カプラーｂ 〔処理工程〕　　　　　　　　　　処理時間発色現像　
　　　３８℃　　　　　３分１５秒漂　　　　白　　　
　　　　３８℃　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　２５〜３０℃　　　　　　　３分１５秒定
　　　着　　　　　　　３８℃　　　　　　　　６分３
０秒水　　　洗　　　　　２５〜３０℃　　　　　　　
３分１５秒安定化　　２５〜３０℃　　　１分３０秒乾
　　　燥　　　　　７５〜８０℃ 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　４７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシアミン
１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　
　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　１．３、ニトリロ三酢酸・３ナトリウム （１水塩）　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
ｇとし、水酸化ナトリウムを用いてｐ　Ｈ１０，６に調
整する。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　ＩＱ、ｏｉ水を加えて１ｇとし、ア
ンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

［定着液コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｇとし、
酢酸を用いてｐＨ８，０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　１．５　ｍｉ
ｌコニダックス （コニカ株式会社製）　　　　　　　７．５　ｍｌ水を
加えて１ｇとする。

上記で処理された試料９〜１６について、濃度計（コニ
カ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて透過濃度を測定し、
さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、８０
％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・
耐湿性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射して、耐光性を調べた。結果を表−２に示す。但し色
素画像の耐熱性・耐湿性および耐光性は初濃度１．０に
対する耐熱・耐湿および射光試験後の色素残留パーセン
トで表す。

以下余白 表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率か高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表−３に示すカプラーを
含有する赤感光性カラー反転写真感光材料１７〜２２を
作成した。

第１層：乳剤層 ゼラチン　１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６
モル％含有）　　０．５におよびジブチルフタレート１
．５ｇに溶解した表−３に示すカプラー　９．１×１０
−４モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−ｔ−リアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り、００１７ｇになるよう添
加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

［反転処理工程］ 工程　　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　　　６分　　　　　３８℃水　　　洗　
　　　　　　　２分　　　　　　　　３８℃反　　　転
　　　　　　　　２分　　　　　　　　３８℃発色現像
　　　　　６分　　　　　３８℃調　　　整　　　　　
　　　２分　　　　　　　　３８℃漂　　　白　　　　
　　　　６分　　　　　　　　３８℃定　　　着　　　
　　　　　４分　　　　　　　　３８℃水　　　洗　　
　゛　　　　　４分　　　　　　　　３８℃安　　　定
　　　　　　　　１分　　　　　　　　３８℃乾　　　
燥　　　　　　　　　　　　　　　　　　常温処理液の
組成は以下のものを用いる。

［第一現像液コ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルフォネート　３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）
３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒド ロキシメチル゛−３−ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　１．２　ｇヨウ化カリウム（０，Ｌ％
溶液）　　　　２ｍ１水ヲ加ニー７−　　　　　　　　
　　　　ＩＱＯＯｍＪ？［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１スズ（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ［発色現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル フォンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリンφ硫酸塩 エチレンジアミン 水を加えて ■ ０．１ ｍｌ） １１　　、（ ３ｇ １０００　　ｍｌ ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（２水塩） 臭化カリウム 水を加えて ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ［安定液］ ０．４ ２．０ Ｌ２Ｑ、Ｑ ｌＱｏ、０ ８０．０ ５．０ ５．０ ｍΩ Ｉ ｕ ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．０　ｍ（
１コニダツクス （コニカ株式会社製）　　　　　　　５．０ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ）上記で処理
された各試料について、実施例２と同様に色素画像の耐
熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表−３に
示す。

表−３ 表−３から明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料は、比較カプラーａを用いた試料に比べて、いづれも
色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に優れて
おり堅牢であることかわかる。

実施例−４ 下記に示す層構成にて、多層カラーフィルム試料２３を
ハレーション防止層を塗設した支持体上に設層して作成
した。

層構成＝　Ｐ　ｒ　ｏ層、ＢＨ層、ＢＬ層、ＹＦ層、Ｇ
Ｈ層、ＧＬ層、ＩＬ層、ＲＨ層、ＲＬ層、支持体 次にＲＬ層、ＲＨ層、ＧＬ層、ＧＨ層、ＢＬ層、ＢＨ層
、ＩＬ層、ＹＦ層、Ｐｒｏ層について説明する。

ＲＬ層（低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）平均粒径
（ｒ　）　０．４７ａ　ｍ、変動係数（ｓ　／　ｒ　）
０．１２、平均Ａｇｌ　　８モル％を含むＡｇＢｒ１か
らなる乳剤（乳剤Ｉ）を赤感性に色増感したちの　１０
ｇと、平均粒径　０３１μｍ、変動係数　０ＬＯ１平均
Ａｇ１　８モル９６を含むＡｇＢｒ１からなる乳剤（乳
剤■）１．０ｇと、０．０７ｇの１−ヒドロキン−４−
〔４（１−ヒドロキシ−８−アマドアミド−３，６ジス
ルホー２−ナフチルアゾ）−フェノキシコＮ−［δ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキン）ブチル］−２−ナ
ファミド・ジナトリウム（ＣＣＡという）と、　０．４
ｇの１−ヒドロキシ−２［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ｎ−ブチル］ナフトアミド（Ｃ−Ａとい
う）および０．０６ｇのＤＩＲ化合物（例示化合物Ｄ−
１）を１．０ｇのトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ
という）に溶解し、これを２．４ｇのゼラチンを含む水
溶液中に乳化分散した分散物とを含有している層。

ＲＨ層（高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）平均粒径
０．７μｍ、変動係数　０．１２、平均Ａｇ１６モル％
を含むＡｇＢｒ１からなる乳剤（乳剤■）を赤感性に色
増感したちの２．０ｇと、０．２０ｇのシアンカプラー
（Ｃ−Ａ）と０．０３ｇのカラードシアンカプラー（Ｃ
Ｃ−Ａ）とを０．２３にのＴＣＰに溶解・し、これを１
．２ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物
とを含有している層。

ＧＬ層（低、６度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤Ｉ
を緑感性に色増感したちの１．５ｇと、乳剤■を緑感性
に色増感したちの１．５ｇと、０３５ｇの１−　（２，
４，６−１リクロロフエニル）−３［３−（ｐ−ドデシ
ルオキシベンゼンスルホンアミド）ベンズアミトコ−５
−ピラゾロン（ＭＡという）　、Ｏ，ｌＯｇの１−　（
２，４，６−ドリクロロフエニル）−４−（１−ナフチ
ルアゾ）−３（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシ
ンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンＣＣＭ−Ａという
）及び００４ｇのＤＩＲ化合物（Ｄ−１）を溶解した０
、６８ｇのＴＣＰを２．４ｇのセラチンを含む水溶液中
に乳化分散した分散物とを含有している層。

ＧＨ層（高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤■を
緑感性に色増感した２、０ｇの乳剤と、０１４ｇのマゼ
ンタカプラー（Ｍ−Ａ）と０　、０４５　ｇのカラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−Ａ）とを溶解した０、２７ｇ
のＴＣＰを２．４ｇのセラチンを含む水溶液中に乳化分
散した分散物とを含有している層。

ＢＬ層（低感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤Ｉを
青感性に色増感したちの０．５ｇと、乳剤■を青感性に
色増感したちの０．５ｇと、０．７ｇのα−ピバロイル
−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキ
シイミダゾリジン−４−イル）−２−クロロ−５−［α
−ドデシルオキン力ルボニル）エトキシ力ルポニルコア
セトアニライド（Ｙ−Ａという）と００２ｇのＤＩＲ化
合物（Ｄ−１）とを溶解した０、８８ｇのＴＣＰを１．
８ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物と
を含有している層。

ＢＨ層（高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）平均粒径
０．１１０μｍ、変動係数０．１４　、平均Ａｇ１６モ
ル％を含むＡｇＢｒ１からなる乳剤を青感性に色増感し
た０、９ｇの乳剤と、０．２５ｇのイエローカプラー（
Ｙ−Ａ）を溶解した０、２５ｇのＴＣＰを２０ｇのゼラ
チンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含有して
いる層。

ＩＬ層（中間＠） ０．０７ｇの２，５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン
（ＨＱ−１という）を溶解した０、０７ｇのジブチルフ
タレート（ＤＢＰという）を含有する層。

ＹＦ層（黄色フィルター層） ０．１５ｇの黄色コロイド銀と、０．２ｇのＨＱ−１（
色汚染防止剤）を溶解した０、ｌ１ｇのＤＢＰと、１．
０ｇのゼラチンを含有する層。

Ｐｒｏ層（保護層） ２．３ｇのゼラチンからなる層。

このようにして作製した試料ＮＯ，２３について、低感
度及び高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のＣ−Ａを、
表−４に示した本発明のカプラーに等モルおきかえた以
外は試料２３と全く同じ試料２４〜３３を作製した。

このようにして作製した各試料Ｎｏ、２３〜３３を、白
色光を用いてウェッジ露光したのち、前記実施例２と同
様の処理を行った。現像処理後の試料の発色濃度を赤色
フィルターにて測定し、写真データを得た。

例示化合物 Ｈ 表−４ 本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱・湿度
及び光に対して堅牢であり、またさらに、本発明のカプ
ラーは従来のシアンカプラーに較べ相対感度が高く、高
発色性である。

出願人　コ　ニ　カ　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］、一般式［II］または一般式［III］で表
   わされる写真用カプラー。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは置換基を表わし、ｍは０又は１〜５の整数
   を表わし、ｎは０又は１〜３の整数を表わす。ｍ又はｎ
   が２以上の整数のとき、複数のＲは同じであっても異な
   っていてもよい。Ｚは５員から７員の含窒素複素環を形
   成するのに必要な原子群を示し、Ｘは水素原子または発
   色現像主薬の酸化体との反応により離脱する置換基を表
   わす。］