JPH02233507A - 金属硫酸塩の熱分解方法 - Google Patents
金属硫酸塩の熱分解方法Info
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- JPH02233507A JPH02233507A JP2004639A JP463990A JPH02233507A JP H02233507 A JPH02233507 A JP H02233507A JP 2004639 A JP2004639 A JP 2004639A JP 463990 A JP463990 A JP 463990A JP H02233507 A JPH02233507 A JP H02233507A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/501—Preparation of sulfur dioxide by reduction of sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/501—Preparation of sulfur dioxide by reduction of sulfur compounds
- C01B17/507—Preparation of sulfur dioxide by reduction of sulfur compounds of iron sulfates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属硫酸塩混合物をばい燒残分の微細な画分
と混合し且つ分解反応器中で燃料と反応させて、ばい燒
残分とＳＯ，含有ばい燒炉ガスを生じさせることから成
る、８００〜１１００℃の温度における厳化性条件だめ
の金属硫酸塩混合物の熱分解のための方法に関するもの
である。
と混合し且つ分解反応器中で燃料と反応させて、ばい燒
残分とＳＯ，含有ばい燒炉ガスを生じさせることから成
る、８００〜１１００℃の温度における厳化性条件だめ
の金属硫酸塩混合物の熱分解のための方法に関するもの
である。
金属硫酸塩、特に硫酸を含有する金属硫酸塩混金物は、
種々のプロセスからの残分として取得される。これらの
金属硫酸塩混合物、特に硫酸法によるＴｉ０２の製造に
おいて生じる廃酸からの硫酸の回収において残留する主
として硫酸鉄を含有するもの、には価値のある用途は存
在しない。
種々のプロセスからの残分として取得される。これらの
金属硫酸塩混合物、特に硫酸法によるＴｉ０２の製造に
おいて生じる廃酸からの硫酸の回収において残留する主
として硫酸鉄を含有するもの、には価値のある用途は存
在しない。
これらの不可避の副生物の処理のために従来からある唯
一の環境的に受入れることができる方法は、８００〜１
０００℃の温度におけるＳＯ，、Ｏ，及び金属酸化物（
以下ばい焼残分と記す）へのそれらの熱分解である（ウ
ルマンスエンサイク口ベジア デル テヒニツシェン
ヒエミー、ワインハイム、１９７８）が、硫酸マグネシ
ウムの存在は、その十分に急速な熱分解が工業的に用い
られる温度内で還元性条件下にのみ達成することができ
るにすぎないために、有害な影響を有している。ドイツ
特許公告第１１７３０７４号において提案された還元性
の条件は、しかしながら、そのために有利に用いられる
流動床反応器中で実現することは、ほとんど不可能であ
る。
一の環境的に受入れることができる方法は、８００〜１
０００℃の温度におけるＳＯ，、Ｏ，及び金属酸化物（
以下ばい焼残分と記す）へのそれらの熱分解である（ウ
ルマンスエンサイク口ベジア デル テヒニツシェン
ヒエミー、ワインハイム、１９７８）が、硫酸マグネシ
ウムの存在は、その十分に急速な熱分解が工業的に用い
られる温度内で還元性条件下にのみ達成することができ
るにすぎないために、有害な影響を有している。ドイツ
特許公告第１１７３０７４号において提案された還元性
の条件は、しかしながら、そのために有利に用いられる
流動床反応器中で実現することは、ほとんど不可能であ
る。
金属硫酸塩は一般に、高度に吸熱的な分解反応のために
必要とする燃料と共に、流動床反応器中に導入する。上
端で反応器を出るガスが０．５〜２容量％の範囲の低い
酸素含量を有することを確実とするために十分な空気又
は空気／酸素混合物を、粗いばい燒残分の定常的な流動
床中に下方から吹込む。還元性条件下では、排出ガスは
元素状の硫黄を含有し、一方、比較的高い酸素含量にお
いては、ガスは顕著な量のＳｏ，を含有し；それらは共
に望ましくない。通常の条件下では、ガスはＳＯ，、０
！、Ｈ，Ｏ，Ｎ，及び場合によってはＣ○２に加えて、
ほとんどすべてのばい燒残分をダストとして含有してい
る。
必要とする燃料と共に、流動床反応器中に導入する。上
端で反応器を出るガスが０．５〜２容量％の範囲の低い
酸素含量を有することを確実とするために十分な空気又
は空気／酸素混合物を、粗いばい燒残分の定常的な流動
床中に下方から吹込む。還元性条件下では、排出ガスは
元素状の硫黄を含有し、一方、比較的高い酸素含量にお
いては、ガスは顕著な量のＳｏ，を含有し；それらは共
に望ましくない。通常の条件下では、ガスはＳＯ，、０
！、Ｈ，Ｏ，Ｎ，及び場合によってはＣ○２に加えて、
ほとんどすべてのばい燒残分をダストとして含有してい
る。
ガスを一般に廃熱ボイラー中で８００〜１１００℃から
３００〜３５０゜０に冷却すると、このような条件下に
大部分のばい燒残分が分離する。ばい燒残分の中の一層
微細な成分を静電的ガス精製装置中で気流から除いたの
ちに気流を湿式洗浄する。
３００〜３５０゜０に冷却すると、このような条件下に
大部分のばい燒残分が分離する。ばい燒残分の中の一層
微細な成分を静電的ガス精製装置中で気流から除いたの
ちに気流を湿式洗浄する。
本発明の目的は上記の欠点を有していない方法を提供す
ることにある。
ることにある。
二二に、流動床反応器中の分解反応は、金属硫酸塩を静
電的ガス精製装置からの微細なばい燒残分と混合するこ
とによって、有利な影響を受けるということが見出され
た。本発明の方法は、定常的な流動床を維持するために
重要な粗いばい燒残分の生成を増進する。
電的ガス精製装置からの微細なばい燒残分と混合するこ
とによって、有利な影響を受けるということが見出され
た。本発明の方法は、定常的な流動床を維持するために
重要な粗いばい燒残分の生成を増進する。
それ故、本発明は金属硫酸塩混合物をばい焼残分と混合
し且つ分解反応器中で燃料と反応させて、ばい境からの
ばい燒残分とＳｏ，含有ガスを生成させ、且つ生じるば
い焼残分の微細な画分を静電的ガス精製装置中で気流か
ら分離して分解反応器へともどすことから成る、８００
〜１１００℃の温度における酸化性条件下の金属硫酸塩
混合物の熱分解方法に関する。
し且つ分解反応器中で燃料と反応させて、ばい境からの
ばい燒残分とＳｏ，含有ガスを生成させ、且つ生じるば
い焼残分の微細な画分を静電的ガス精製装置中で気流か
ら分離して分解反応器へともどすことから成る、８００
〜１１００℃の温度における酸化性条件下の金属硫酸塩
混合物の熱分解方法に関する。
本発明は粗いばい燒残分の生成に対して有利な影響を有
しているばかりでなく、ばい燒残分中における非分解、
水溶性硫酸塩の割合を著しく低下させる。
しているばかりでなく、ばい燒残分中における非分解、
水溶性硫酸塩の割合を著しく低下させる。
ばい燒残分中の水溶性金属硫酸塩の割合は零発明の方法
によって実質的に低下させることができる。本発明の方
法の好適実施形態においては、分解反応器中に供給する
前に、燃料と微細なばい燒残分を混合する。熱分解前に
、金属硫酸塩を燃料及び微細なばい燒残分と共に緻密化
、たとえばベレット化、する場合には特に、この方法を
用いることが有利である。本発明の関係において使用す
る燃料は石炭、タール、糖みつなどばかりでなく、硫化
鉄鉱又は硫黄であってもよい。
によって実質的に低下させることができる。本発明の方
法の好適実施形態においては、分解反応器中に供給する
前に、燃料と微細なばい燒残分を混合する。熱分解前に
、金属硫酸塩を燃料及び微細なばい燒残分と共に緻密化
、たとえばベレット化、する場合には特に、この方法を
用いることが有利である。本発明の関係において使用す
る燃料は石炭、タール、糖みつなどばかりでなく、硫化
鉄鉱又は硫黄であってもよい。
特に好適な一実施形態においては、金属硫酸塩混合物は
含水量として重量で５〜９６％の濃度で硫酸を含有して
いる。
含水量として重量で５〜９６％の濃度で硫酸を含有して
いる。
本発明の方法の有利性を実施例によって例証するが、こ
れらの実施例は本発明を制限するものとみなすべきでは
ない。
れらの実施例は本発明を制限するものとみなすべきでは
ない。
比較実施例
硫酸法によるＴｉｅ．の製造からの廃酸処理のプロセス
において、硫酸を含有し且つ下記の組成を有する金属硫
酸塩混合物を分離した（百分率はすべて重量による百分
率である）： ２６．７％ＦｅＳＯａ ・ＨｚＯ ６−８％Ａｌ
ｔ（ＳＯａ）ｆＨ＊ｓＯａ・８Ｈｚｏ２８ｏ７％Ｆｅ２
Ｈｚ（ＳＯ＋）３・Ｈｚ０ ２−８％Ｆｅｗ（ＳＯａ）
ｓ・Ｈ．ｓＯａ・８｝１２０９．１％Ｍ，，，ｓｏ．−
Ｈ２ｏ Ｏ．７％ｖｏｓｏ．１．８％ＭｎＳＯ
４・ｌ｛２０ ０．６％Ｃｒ３（ＳＯ４）ｓ７
．３％ＴｉＯＳＯａ Ｏ．５％ＣａＳ０．
０．１％Ｎａ，Ｓｏ． ９．７％Ｈ，Ｓｏ， ５．２％Ｈ，０ この金属硫酸塩混合物、石炭及びばい燒残分をｉ ：
０．３ ： ０．１の重量比で混合し、ドイツ特許公告
第１１７３０７４号に従って生ベレットとして成形した
。使用したばい燒残分は熱分解から得た全ばい燒残分の
一部から成っていた。この生ベレットを供給容器から流
動床反応器に供給して９８０±５℃で反応させた。
において、硫酸を含有し且つ下記の組成を有する金属硫
酸塩混合物を分離した（百分率はすべて重量による百分
率である）： ２６．７％ＦｅＳＯａ ・ＨｚＯ ６−８％Ａｌ
ｔ（ＳＯａ）ｆＨ＊ｓＯａ・８Ｈｚｏ２８ｏ７％Ｆｅ２
Ｈｚ（ＳＯ＋）３・Ｈｚ０ ２−８％Ｆｅｗ（ＳＯａ）
ｓ・Ｈ．ｓＯａ・８｝１２０９．１％Ｍ，，，ｓｏ．−
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４・ｌ｛２０ ０．６％Ｃｒ３（ＳＯ４）ｓ７
．３％ＴｉＯＳＯａ Ｏ．５％ＣａＳ０．
０．１％Ｎａ，Ｓｏ． ９．７％Ｈ，Ｓｏ， ５．２％Ｈ，０ この金属硫酸塩混合物、石炭及びばい燒残分をｉ ：
０．３ ： ０．１の重量比で混合し、ドイツ特許公告
第１１７３０７４号に従って生ベレットとして成形した
。使用したばい燒残分は熱分解から得た全ばい燒残分の
一部から成っていた。この生ベレットを供給容器から流
動床反応器に供給して９８０±５℃で反応させた。
定常状態に達したときに反応器から取出したばい燒成分
は下記組成を有していた： ３９．８％ Ｆｅ Ｏ．３％ Ｃｒ１．５％
Ａｌ Ｏ．６％ Ｃａ３，９％ Ｍｇ
０．１％ Ｎａ５．１％ Ｔｉ １
．２％ Ｓｉ０２１．５％ Ｍｎ ８．
８％ ｓｏ４”−０．５％ Ｖ １２．０％
Ｈ，０実施例 金属硫酸塩混合物（比較実施例のものと同じ）を石炭及
びばい燒残分と１ ： ０．３ ： ０．１の重量比で
混合するが、この場合には、全ばい焼残分の一部を用い
る代りに、酔電的ガス精製装置からの残分のみを用いた
。引続く処理と分解反応は比較例におけるものと同一条
件下に行なった。
は下記組成を有していた： ３９．８％ Ｆｅ Ｏ．３％ Ｃｒ１．５％
Ａｌ Ｏ．６％ Ｃａ３，９％ Ｍｇ
０．１％ Ｎａ５．１％ Ｔｉ １
．２％ Ｓｉ０２１．５％ Ｍｎ ８．
８％ ｓｏ４”−０．５％ Ｖ １２．０％
Ｈ，０実施例 金属硫酸塩混合物（比較実施例のものと同じ）を石炭及
びばい燒残分と１ ： ０．３ ： ０．１の重量比で
混合するが、この場合には、全ばい焼残分の一部を用い
る代りに、酔電的ガス精製装置からの残分のみを用いた
。引続く処理と分解反応は比較例におけるものと同一条
件下に行なった。
装置から取り出したが、もどすことはしなかったばい燒
残分は下記の組成を有していた：４ｌ．１％ Ｆｅ
Ｏ．３％ Ｃｒ１．６％ ＡＩ ０
．６％ Ｃａ４．０％ Ｍｇ Ｏ． １％
Ｎａ５．３％ Ｔｉ １ ．２％ Ｓｉｎ！
■．６％ Ｍｎ ４．８％ ｓｏ４’−０．
５％ Ｖ １２．０％ Ｈ２０本発明の主な
特徴および態様を記すと次のとおりである。
残分は下記の組成を有していた：４ｌ．１％ Ｆｅ
Ｏ．３％ Ｃｒ１．６％ ＡＩ ０
．６％ Ｃａ４．０％ Ｍｇ Ｏ． １％
Ｎａ５．３％ Ｔｉ １ ．２％ Ｓｉｎ！
■．６％ Ｍｎ ４．８％ ｓｏ４’−０．
５％ Ｖ １２．０％ Ｈ２０本発明の主な
特徴および態様を記すと次のとおりである。
１．金属硫酸塩混合物とばい燒成分とを混合し且つ分解
反応器中で一緒に燃料と反応させて、ばい燒成分とＳｏ
２含有ばい焼炉ガスを生成させることから成る８００−
１１００℃の温度における酸化性条件下の金属硫酸塩混
合物の熱分解のための方法において、生じるばい燒残分
の微細な画分を静電的ガス精製装置中で分解して、微細
な画分を分解反応器にもどすことから成る改良。
反応器中で一緒に燃料と反応させて、ばい燒成分とＳｏ
２含有ばい焼炉ガスを生成させることから成る８００−
１１００℃の温度における酸化性条件下の金属硫酸塩混
合物の熱分解のための方法において、生じるばい燒残分
の微細な画分を静電的ガス精製装置中で分解して、微細
な画分を分解反応器にもどすことから成る改良。
２．分解反応器中に供給する前に金属硫酸塩混合物、燃
料及び微細なばい燒残分を混合する、上記第１項記載の
方法。
料及び微細なばい燒残分を混合する、上記第１項記載の
方法。
３．分解反応器への導入前に混合物を緻密化する、上記
第２項記載の方法。
第２項記載の方法。
４．金属硫酸塩混合物は水分として重量で５〜９６％Ｈ
，ＳＯ．の濃度で硫酸を含有する上記第１項記載の方法
。
，ＳＯ．の濃度で硫酸を含有する上記第１項記載の方法
。
Claims (1)
- １、金属硫酸塩混合物とばい燒成分とを混合し且つ分解
反応器中で一緒に燃料と反応させて、ばい燒成分とＳＯ
＿２含有ばい燒炉ガスを生成させることから成る８００
〜１１００℃の温度における酸化性条件下の金属硫酸塩
混合物の熱分解のための方法において、生じるばい燒残
分の微細な画分を静電的ガス精製装置中で分解して、微
細な画分を分解反応器にもどすことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3901459.2 | 1989-01-19 | ||
| DE3901459A DE3901459A1 (de) | 1989-01-19 | 1989-01-19 | Verfahren zum thermischen zersetzen von metallsulfaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02233507A true JPH02233507A (ja) | 1990-09-17 |
Family
ID=6372379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004639A Pending JPH02233507A (ja) | 1989-01-19 | 1990-01-16 | 金属硫酸塩の熱分解方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0379016B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02233507A (ja) |
| CA (1) | CA2007902A1 (ja) |
| DE (2) | DE3901459A1 (ja) |
| ES (1) | ES2055169T3 (ja) |
| FI (1) | FI92046C (ja) |
| NO (1) | NO301321B1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19506252A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zum Herstellen eines magnesiumsulfathaltigen Düngemittels und dessen Verwendung |
| DE19512614C2 (de) * | 1995-04-05 | 1998-05-20 | Bayer Ag | Verwendung von magnesiumsulfathaltigen Lösungen als Düngemittel |
| DE19513511C2 (de) * | 1995-04-10 | 1998-04-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Kalk-Magnesium-Gemisches zur nachhaltigen Bodenverbesserung |
| DE19623408C1 (de) * | 1996-06-12 | 1998-02-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Eisenoxidsand |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL273476A (ja) * | 1961-01-26 | 1900-01-01 |
-
1989
- 1989-01-19 DE DE3901459A patent/DE3901459A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-01-06 ES ES90100248T patent/ES2055169T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-06 DE DE9090100248T patent/DE59001379D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-06 EP EP90100248A patent/EP0379016B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-08 NO NO900069A patent/NO301321B1/no unknown
- 1990-01-16 JP JP2004639A patent/JPH02233507A/ja active Pending
- 1990-01-17 FI FI900264A patent/FI92046C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-01-17 CA CA002007902A patent/CA2007902A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3901459A1 (de) | 1990-07-26 |
| NO301321B1 (no) | 1997-10-13 |
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