JPH02235847A - 新規グリセロール誘導体、その製造法、それを含有する架橋用組成物、及びその繊維製品工業での用途 - Google Patents
新規グリセロール誘導体、その製造法、それを含有する架橋用組成物、及びその繊維製品工業での用途Info
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- JPH02235847A JPH02235847A JP2015968A JP1596890A JPH02235847A JP H02235847 A JPH02235847 A JP H02235847A JP 2015968 A JP2015968 A JP 2015968A JP 1596890 A JP1596890 A JP 1596890A JP H02235847 A JPH02235847 A JP H02235847A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/24—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran
- C07C67/26—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran with an oxirane ring
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なグリセロールの誘導体、それらの製造法
、それらの架橋剤としての使用、それらを含有する架橋
用及び架橋性組成物及びそれらの繊維製品工業における
用途に関する。
、それらの架橋剤としての使用、それらを含有する架橋
用及び架橋性組成物及びそれらの繊維製品工業における
用途に関する。
架橋することによって不溶性になされることのできる共
重合体は長い間知られている。この架橋は一般に、下記
の如き基；カルボキシル、ビニル、ヒドロキシル、オキ
シラン、所望によって置換力ルバモイル、所望によって
エーテル化カルボキシヒドロキシメチル、例えばＮ−メ
チロールアクリルアミド、アクリルアミドグリコール酸
、メチレンビスアクリルアミド、ｌ２−ジアクリ口イル
アミノ−１ ２−ジヒドロキシエタン、テトラアリルオ
キシエタン、グリシジルメタクリレートの如き一つ以上
の反応性基を含有する単量体の共重合されるべき単量体
の混合物中への導入によって得られる。
重合体は長い間知られている。この架橋は一般に、下記
の如き基；カルボキシル、ビニル、ヒドロキシル、オキ
シラン、所望によって置換力ルバモイル、所望によって
エーテル化カルボキシヒドロキシメチル、例えばＮ−メ
チロールアクリルアミド、アクリルアミドグリコール酸
、メチレンビスアクリルアミド、ｌ２−ジアクリ口イル
アミノ−１ ２−ジヒドロキシエタン、テトラアリルオ
キシエタン、グリシジルメタクリレートの如き一つ以上
の反応性基を含有する単量体の共重合されるべき単量体
の混合物中への導入によって得られる。
一定の共重合体は一般に酸触媒又は酸を放出しつる触媒
の存在下に加熱することによって簡単に得られる、例え
ばこれには架橋剤としてアクリル、メタクリル及びマレ
イン酸の如き不飽和有機酸のメチロールアミドを架橋剤
として含有するアクリル、ビニル又はアクリルビニル共
重合体の場合がある。
の存在下に加熱することによって簡単に得られる、例え
ばこれには架橋剤としてアクリル、メタクリル及びマレ
イン酸の如き不飽和有機酸のメチロールアミドを架橋剤
として含有するアクリル、ビニル又はアクリルビニル共
重合体の場合がある。
しかしながら、これらの架橋性単量体の或るものは、そ
れらの重合中又はそれらの架橋時に現在不都合であるこ
とが知られているホルムアルデヒドの痕跡量を放出する
性質を有している、その外に水に不溶性であるか、僅か
な反応性しか有しないか、又は所望の共重合体中に導入
することが難しいことがある。ここに本発明はこれらの
不都合を除いた新規な架橋剤を提供する。
れらの重合中又はそれらの架橋時に現在不都合であるこ
とが知られているホルムアルデヒドの痕跡量を放出する
性質を有している、その外に水に不溶性であるか、僅か
な反応性しか有しないか、又は所望の共重合体中に導入
することが難しいことがある。ここに本発明はこれらの
不都合を除いた新規な架橋剤を提供する。
本発明による新規な架橋剤は一般式
（Ｉ） ＣＨ， − ＯＲ
ＣＨ − ＯＲ，
ＣＨ， − ＯＲ！
（式中Ｒはアリル基、メチルアリル基、アクリロイル基
又はメタクリロイル基を表わし、Ｒ，及び馬は同じくグ
リオキシロイル基を表わすか又はＲ，及び馬は異なり水
素原子又はグリオキシロイル基を表わす）のグリセロー
ル誘導体である。
又はメタクリロイル基を表わし、Ｒ，及び馬は同じくグ
リオキシロイル基を表わすか又はＲ，及び馬は異なり水
素原子又はグリオキシロイル基を表わす）のグリセロー
ル誘導体である。
特に本発明は、前記一般式（Ｉ）において、Ｒがアリル
基、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表わし、Ｒ
１及び馬が前述した意義を有することを特徴とした前Ｉ
こ定義したごときグリセロール誘導体を主題として有す
る。
基、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表わし、Ｒ
１及び馬が前述した意義を有することを特徴とした前Ｉ
こ定義したごときグリセロール誘導体を主題として有す
る。
これらの生成物の中でも本発明は特に
３−アクリロイルオキシ−２−グリオキシ口イルオキシ
−１−プロパノール； １−アクリロイルオキシ−３−グリオキシ口イルオキシ
−２−プロパノール； １−アクリロイルオキシ−２ ３−ジグリオキシロイル
オキシープロパン； ３−メタクリロイルオキシ−２−グリオキシ口イルオキ
シ−１−プロパノール； ｌ−メタクリ口イルオキシ−３−グリオキシ口イルオキ
シ−２−プロパノール； １−メタクリ口イルオキシ−２，３−ジグリオキシ口イ
ルオキシープロパン： ３−アリルオキシ−２−グリオヰシロイルオキシ−１−
プロパノール； １−アリルオキシ−３−グリオキシ口イルオキシ−２−
プロパノール を主題として有する。
−１−プロパノール； １−アクリロイルオキシ−３−グリオキシ口イルオキシ
−２−プロパノール； １−アクリロイルオキシ−２ ３−ジグリオキシロイル
オキシープロパン； ３−メタクリロイルオキシ−２−グリオキシ口イルオキ
シ−１−プロパノール； ｌ−メタクリ口イルオキシ−３−グリオキシ口イルオキ
シ−２−プロパノール； １−メタクリ口イルオキシ−２，３−ジグリオキシ口イ
ルオキシープロパン： ３−アリルオキシ−２−グリオヰシロイルオキシ−１−
プロパノール； １−アリルオキシ−３−グリオキシ口イルオキシ−２−
プロパノール を主題として有する。
本発明によれば前記一般式（Ｉ）の誘導体は、グリオキ
シル酸を一般式 （式中Ｒは前述した意義を有する）の置換オキシランと
反応させて前述した如き一般式（Ｉ）の生成物を得る方
法で製造しつる。
シル酸を一般式 （式中Ｒは前述した意義を有する）の置換オキシランと
反応させて前述した如き一般式（Ｉ）の生成物を得る方
法で製造しつる。
本発明方法で使用する好ましい条件において、この方法
は下記の方法で達成される： グリオキシル酸と一般式（ＩＩ）の置換オキシランとの
反応を５０℃〜１２０℃の温度、有利には約８０℃で、
過剰の一般式（Ｕ）の置換オキシランを用い、水性溶液
の形でのグリオキシル酸を用い、有利には７５±ｌＯ重
量％のグリオキシル酸の水性溶液を用い、クロムアセチ
ルアセトネ−トの如きクロム誘導体触媒、又は好ましく
は三級アミン例えばトリエチルアミン又はジメチルラウ
リルアミンの如き塩基性触媒の存在下に、脂肪族又は芳
香族炭化水素の如き溶媒のできるなら存在下に、反応終
了時に、反応媒体を水で相溶性有機溶媒で、水と非混和
性の好ましくはジエチルオキサイドで洗うことによって
使用した過剰の置換オキシランを除いて行なう。
は下記の方法で達成される： グリオキシル酸と一般式（ＩＩ）の置換オキシランとの
反応を５０℃〜１２０℃の温度、有利には約８０℃で、
過剰の一般式（Ｕ）の置換オキシランを用い、水性溶液
の形でのグリオキシル酸を用い、有利には７５±ｌＯ重
量％のグリオキシル酸の水性溶液を用い、クロムアセチ
ルアセトネ−トの如きクロム誘導体触媒、又は好ましく
は三級アミン例えばトリエチルアミン又はジメチルラウ
リルアミンの如き塩基性触媒の存在下に、脂肪族又は芳
香族炭化水素の如き溶媒のできるなら存在下に、反応終
了時に、反応媒体を水で相溶性有機溶媒で、水と非混和
性の好ましくはジエチルオキサイドで洗うことによって
使用した過剰の置換オキシランを除いて行なう。
一般式（Ｉ）の生成物は、これらの誘導体の製造の標準
方法に従って、そのアルデヒド官能性、又はオキシム、
０−メチルオキシム、フエニルヒドラゾン、ジニトロフ
エニルヒドラゾンの如き官能性の特徴的誘導体の製造に
より同定できる。
方法に従って、そのアルデヒド官能性、又はオキシム、
０−メチルオキシム、フエニルヒドラゾン、ジニトロフ
エニルヒドラゾンの如き官能性の特徴的誘導体の製造に
より同定できる。
例えば一般式（Ｉ）の目的生成物は、前もって除去され
た非変換出発オキシラン、粗製反応混合物についての過
剰のメトキシアミン塩酸塩、水性媒体中で反応させるこ
とによって得られたその０．−メチルオキシムの分離に
よって同定できる。かくして得られた０−メチルオキシ
ムは蒸溜、クロマトグラフイ等の如き知られている手段
によって精製できる。
た非変換出発オキシラン、粗製反応混合物についての過
剰のメトキシアミン塩酸塩、水性媒体中で反応させるこ
とによって得られたその０．−メチルオキシムの分離に
よって同定できる。かくして得られた０−メチルオキシ
ムは蒸溜、クロマトグラフイ等の如き知られている手段
によって精製できる。
本発明の応用は、架橋剤として前述した一般式（Ｉ）の
誘導体の使用を同等に主題として有する。
誘導体の使用を同等に主題として有する。
本発明による一般式（Ｉ）の誘導体は、架橋剤として、
との鰐導体と共重合しつる少なくとも１種の単量体と前
述した如き少なくとも１種のグ』セロール誘導体を含有
する架橋用組成物及び又は架橋性組成物中に有利に入る
ことができる。
との鰐導体と共重合しつる少なくとも１種の単量体と前
述した如き少なくとも１種のグ』セロール誘導体を含有
する架橋用組成物及び又は架橋性組成物中に有利に入る
ことができる。
エチレン結合のグリセロールのこの誘導体中での存在は
、その架橋性を保持しながらその重合及び他の単量体と
の共重合を可能にする。このグリセロール誘導体中に存
在するグリオキシロイル基は、アセタール架橋を構成し
、この方法で巨大分子を架橋すべく形成された重合体又
は共重合体のヒドロキシル基で反応し、後述する如く本
発明による組成物は簡単な混合物とは異なる挙動をする
と考えられる。
、その架橋性を保持しながらその重合及び他の単量体と
の共重合を可能にする。このグリセロール誘導体中に存
在するグリオキシロイル基は、アセタール架橋を構成し
、この方法で巨大分子を架橋すべく形成された重合体又
は共重合体のヒドロキシル基で反応し、後述する如く本
発明による組成物は簡単な混合物とは異なる挙動をする
と考えられる。
有利には、それ自体が架橋反応に介入しうる共重合体を
与えるため、本発明による一般式（Ｉ）の誘導体と共重
合しつる単量体には、Ｃ１〜Ｃ１。アルキルアクリレー
ト及びメタクリレートの如きアクリル又はメタクリル単
量体、ビニルアセテート、ビニルブロピオネートの如き
ビニルエステル及びビニルエーテル、ビニルクロライド
、（メタ）アクリル酸及びそのアルカリ金属塩又はアン
モニウム塩、アクリロニトリル、スチレン又は置換オレ
フイン例えばビニルスルホン酸好ましくはナトリウム塩
の形で塩にされたものを含む。これらの単量体の混合物
は同等に使用できる。
与えるため、本発明による一般式（Ｉ）の誘導体と共重
合しつる単量体には、Ｃ１〜Ｃ１。アルキルアクリレー
ト及びメタクリレートの如きアクリル又はメタクリル単
量体、ビニルアセテート、ビニルブロピオネートの如き
ビニルエステル及びビニルエーテル、ビニルクロライド
、（メタ）アクリル酸及びそのアルカリ金属塩又はアン
モニウム塩、アクリロニトリル、スチレン又は置換オレ
フイン例えばビニルスルホン酸好ましくはナトリウム塩
の形で塩にされたものを含む。これらの単量体の混合物
は同等に使用できる。
一般式（Ｉ）のグリセロール誘導体と他の不飽和＝単量
体とのこの共重合体は、レドックス系、アユゾ化合物、
ベルオキサイド及び／又はヒドロベルオキサイドの如き
１種以上の重合開始剤の存在下に、既知の方法により回
分法、又は半連続法又は連続法で分散液、乳濁液、溶液
の形で行うことができる。共重合体中に導入される架橋
剤の割合は、使用する単童体の全重量に対して０．１〜
１５重量％、好ましくは０．５〜５重量％と大きく変え
ることができる。
体とのこの共重合体は、レドックス系、アユゾ化合物、
ベルオキサイド及び／又はヒドロベルオキサイドの如き
１種以上の重合開始剤の存在下に、既知の方法により回
分法、又は半連続法又は連続法で分散液、乳濁液、溶液
の形で行うことができる。共重合体中に導入される架橋
剤の割合は、使用する単童体の全重量に対して０．１〜
１５重量％、好ましくは０．５〜５重量％と大きく変え
ることができる。
架橋用及び／又は架橋性共重合体は、前述した如くして
作った架橋剤として使用するグリセロール誘導体を共重
合することによって得られる。共重合に介入する単量体
の選択は、架橋後得られる物質の一定の物理的性質、例
えば可撓性、硬さ、色を変性することを可能にする。ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基又はそ
の他の基の如き反応性基の共重合体中への導入は有利に
架橋性を増強することができる。架橋性効果は、既知の
触媒、例えば酸、アンモニウム塩又は例えばマグネシウ
ム、亜鉛、カルシウム、アルミニウム、ジルコニウムの
塩化物、硝酸塩の如き多原子価を有する金属の無機もし
くは有機塩の添加によって同等に強化できる。
作った架橋剤として使用するグリセロール誘導体を共重
合することによって得られる。共重合に介入する単量体
の選択は、架橋後得られる物質の一定の物理的性質、例
えば可撓性、硬さ、色を変性することを可能にする。ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基又はそ
の他の基の如き反応性基の共重合体中への導入は有利に
架橋性を増強することができる。架橋性効果は、既知の
触媒、例えば酸、アンモニウム塩又は例えばマグネシウ
ム、亜鉛、カルシウム、アルミニウム、ジルコニウムの
塩化物、硝酸塩の如き多原子価を有する金属の無機もし
くは有機塩の添加によって同等に強化できる。
本発明による架橋用及び／又は架橋性組成物の架橋能力
を示すため、簡単に加熱することによって、有機溶媒に
対する抵抗性をフイルムに与えるためのこれらの組成物
の性質が顕著になる。加熱は共重合体の巨大分子間又は
共重合体の巨大分子内５での架橋を生ぜしめる。
を示すため、簡単に加熱することによって、有機溶媒に
対する抵抗性をフイルムに与えるためのこれらの組成物
の性質が顕著になる。加熱は共重合体の巨大分子間又は
共重合体の巨大分子内５での架橋を生ぜしめる。
本発明の架橋用及び／又は架橋性組成物の性質は、繊維
工業及び紙工業において特に興味あるものにする。これ
らの組成物は、布帛の防皺性処理の効果を改良するため
、又は不織布又は繊維の製造に有用である。それらは有
機溶媒、特にドライクリーニングで使用する有機溶媒に
良く耐性を示し、耐摩擦性及び防皺性を増大するばかり
でなく、防皺性を布帛に与えることを目的とする処理の
洗濯中の性能を増大する不織布又は織布を得ることを特
に可能にする、従ってそれらは、かかる組成物の助けに
よってセルロース繊維又は糸を含む布帛の処理による防
皺布帛を得ることを可能にする。
工業及び紙工業において特に興味あるものにする。これ
らの組成物は、布帛の防皺性処理の効果を改良するため
、又は不織布又は繊維の製造に有用である。それらは有
機溶媒、特にドライクリーニングで使用する有機溶媒に
良く耐性を示し、耐摩擦性及び防皺性を増大するばかり
でなく、防皺性を布帛に与えることを目的とする処理の
洗濯中の性能を増大する不織布又は織布を得ることを特
に可能にする、従ってそれらは、かかる組成物の助けに
よってセルロース繊維又は糸を含む布帛の処理による防
皺布帛を得ることを可能にする。
下記実施例は例として示すもので本発明を限定するもの
ではない。これらの実施例において物理化学的規制は次
の如くして行った：重量％で表わした乾燥抽出量は、１
０５℃で３時間分散液１ｇを乾燥して測定する：ブルツ
クフィールド粘度は５０回転／分の速度で１軸を備えた
ＲＶＴブルツクフィールド粘度計を用い２０〜２２℃で
測定する： 膨潤比（ＳＲ）は、試験すべき分散液の乾燥フイルムか
ら切りとった厚さ約０． ５ ｔｍの直径５０鱈の平ら
な円形試験片をトリクロロエチレン中への浸漬によって
常温で測定する。ＳＲは同時に熱処理しないフイルム及
び１５０℃で１０分間処理したフィルムについて測定し
た。ＳＲは下記の関係で計算する、 ｆｄ 式中ｆｄは試験片の始めの直径である、ｆｄは最後の直
径である ＮＭＲスペクトルはブルッカー（ Ｂｒｕｃｋｅｒ ）
ＡＣ２００装置（ ５ Ｑ ＭＨ２ｌ３Ｇ及び２ ０
０ ＭＨ， ’Ｈ）テ測定する。テトラメチルシラン
に対する胛で化学的置換（ ｄｉｓｐｌａｏｊｍｅｎｔ
）を表わす。
ではない。これらの実施例において物理化学的規制は次
の如くして行った：重量％で表わした乾燥抽出量は、１
０５℃で３時間分散液１ｇを乾燥して測定する：ブルツ
クフィールド粘度は５０回転／分の速度で１軸を備えた
ＲＶＴブルツクフィールド粘度計を用い２０〜２２℃で
測定する： 膨潤比（ＳＲ）は、試験すべき分散液の乾燥フイルムか
ら切りとった厚さ約０． ５ ｔｍの直径５０鱈の平ら
な円形試験片をトリクロロエチレン中への浸漬によって
常温で測定する。ＳＲは同時に熱処理しないフイルム及
び１５０℃で１０分間処理したフィルムについて測定し
た。ＳＲは下記の関係で計算する、 ｆｄ 式中ｆｄは試験片の始めの直径である、ｆｄは最後の直
径である ＮＭＲスペクトルはブルッカー（ Ｂｒｕｃｋｅｒ ）
ＡＣ２００装置（ ５ Ｑ ＭＨ２ｌ３Ｇ及び２ ０
０ ＭＨ， ’Ｈ）テ測定する。テトラメチルシラン
に対する胛で化学的置換（ ｄｉｓｐｌａｏｊｍｅｎｔ
）を表わす。
実施例 １
１−メタクリ口イルオキシ−３−グリオキシ口イルオキ
シ−２−プロパノール及び３−メタクリ口イルオキシ−
３−グリオキシ口イルオキシ−１−プロパノールの製造
。
シ−２−プロパノール及び３−メタクリ口イルオキシ−
３−グリオキシ口イルオキシ−１−プロパノールの製造
。
３ ０ ０ ９ （ ２．１ １モル）のグリシジルメ
タクリレート、４ ８． ８ ９ （ ０． ５ ３モ
ル）のグリオキシル酸モノハイドレート，５．３６９（
５３ミリモル）のトリエチルアミン、０．１５９のパラ
メトキシフェノールを８０℃で３時間撹拌加熱し、次い
で反応媒体を常温に冷却した。この方法でＡｃと命名し
た油状溶液を得、それをそのまま使用した。この溶液Ａ
Ｏ中に存在する生成物の特性を知るため、それを３５５
ｇの水及び３５５ｇのジエチルオキサイドの混合物中に
注入した。
タクリレート、４ ８． ８ ９ （ ０． ５ ３モ
ル）のグリオキシル酸モノハイドレート，５．３６９（
５３ミリモル）のトリエチルアミン、０．１５９のパラ
メトキシフェノールを８０℃で３時間撹拌加熱し、次い
で反応媒体を常温に冷却した。この方法でＡｃと命名し
た油状溶液を得、それをそのまま使用した。この溶液Ａ
Ｏ中に存在する生成物の特性を知るため、それを３５５
ｇの水及び３５５ｇのジエチルオキサイドの混合物中に
注入した。
傾瀉後、水性相を２回３５５ｇのジエチルオキサイドで
洗い、エーテル相を２回３５５ｇの水で洗った。一緒に
したエーテル相から、ジエチルオキサイドを除去した後
１ ５ ６ ｇ（ １． １モル）の非転位グリシジル
メタクリレートを分離した。
洗い、エーテル相を２回３５５ｇの水で洗った。一緒に
したエーテル相から、ジエチルオキサイドを除去した後
１ ５ ６ ｇ（ １． １モル）の非転位グリシジル
メタクリレートを分離した。
一緒にした水性相を減圧下に濃縮して１１４０９の合計
重量にした、これを以後溶液Ａとする。
重量にした、これを以後溶液Ａとする。
この溶液Ａ１００ｇに１９９（０、２３モル）のメトキ
シアミン塩酸塩を導入し、次いで得られた溶液を２時間
常温で放置した。
シアミン塩酸塩を導入し、次いで得られた溶液を２時間
常温で放置した。
この方法でミルク状の懸濁液が得られた、これを２回１
３６ｇのジクロ口メタンで洗い、次いでジクロ口メタン
相を一緒にし、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、最後
に減圧下に濃縮した。この方法で７．５ｇの黄色の油が
得られた、これを１０μｍの粒度のシリカで充填したカ
ラム（５００Ｘ２５）で、ヘキサンーエチルアセテート
混合物（８／２容量）で溶離して分取クロマトグラフイ
で精製し、一方で５ ９ （ ２ ０． ４ ミリモル
）の１−メタクリ口イルオキシ−３−メトキシイミノア
セトキシ−２−プロパノールを、他方で２ ９ （ ８
． １ ５ミリモル）の３−メタクリロイルオキシ−２
−メトキシイミノアセトキシー１−プ口パノールの分離
ができた、これはジューテ口化したクロロホルムで記録
したそれらのＮＭＲ ”スペクトルで特性決定をした。
３６ｇのジクロ口メタンで洗い、次いでジクロ口メタン
相を一緒にし、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、最後
に減圧下に濃縮した。この方法で７．５ｇの黄色の油が
得られた、これを１０μｍの粒度のシリカで充填したカ
ラム（５００Ｘ２５）で、ヘキサンーエチルアセテート
混合物（８／２容量）で溶離して分取クロマトグラフイ
で精製し、一方で５ ９ （ ２ ０． ４ ミリモル
）の１−メタクリ口イルオキシ−３−メトキシイミノア
セトキシ−２−プロパノールを、他方で２ ９ （ ８
． １ ５ミリモル）の３−メタクリロイルオキシ−２
−メトキシイミノアセトキシー１−プ口パノールの分離
ができた、これはジューテ口化したクロロホルムで記録
したそれらのＮＭＲ ”スペクトルで特性決定をした。
１−メタクリ口イルオキシ−３−メトキシイミノアセト
キシ−２−プロパノール（ジアステレオマー混合物５０
／５０） ７．４ ９Ｆｌ， ｓ ， Ｉ Ｈ ， Ｃ’Ｈ＝Ｎ
−６．ｉ ３１１ ｍ ＋ ＩＨ，ＣＭ，−＋＊Ｃ５．
６ ０Ｆ， ｍ ， Ｌ Ｈ ， ＣＨ
，＝Ｃ４．３９−４．１ ６Ｗａ，ｍ，５Ｈ，−ＣＨ！
−ＣＨ−ＣＨ，−４． ０ ４ Ｆ ． ｓ ，
３ Ｈ ， ＯＣＨ，２．７Ｆ， ｓ
， Ｌ Ｈ ， ＯＨ１．９ ３Ｐ， ｍ
ｌ ３ Ｈ ， ＣＨＩ−Ｃ！３−メタクリ口
イルオキシ−２−メトキシイミノアセトキシ−１−プロ
パノール（異性体の混合物） −ＣＨ＝Ｎ，Ｓ，ＩＨ ＣＨ！＝Ｃ ， ｍ ， Ｉ Ｈ ＣＨ，＝Ｃ ， ｍ ， Ｉ Ｈ −ＣＨ，−０−Ｃｏ − ， ｍ ， ２Ｈ−ＯＣＨＩ
，ｓ ，３Ｈ −ＣＨｔＯＨ ， ｄ ， ２Ｈ ， Ｊ＝ｓ４．９Ｈ
２−ＯＨ，ｓ，ＩＨ Ｃ｝！，−（’−，ｍ，３Ｈ ７．４６１９１ ７．４９Ｆ ６．１１Ｆ ６．０９Ｆ ５．５８Ｆ ４．４８Ｆ ４．０２ＦＦ１ ３．７８Ｆ ２．６０Ｆ １．９１Ｆ ５．５８Ｆ ４、４２〜４．３Ｐ ４．０２１Ｆ ３．８０２ ２．５０１Ｆ １．９１Ｆ 結果として、溶液人は少なくとも５ ０． ２ ８ ９
（０．２３モル）の１−メタクリロイルオキシ−３−グ
リオキシロイルオキシ−２−プロパノール及び２ ０．
１ ９ （ ９ ３ミリモル）の３−メタクＪロイル
オキシ−２−グリオキシロイルオキシー１−プロパノー
ルを含有していた、これは使用したグリオキシル酸に対
する理論量の６１％の収率であった。
キシ−２−プロパノール（ジアステレオマー混合物５０
／５０） ７．４ ９Ｆｌ， ｓ ， Ｉ Ｈ ， Ｃ’Ｈ＝Ｎ
−６．ｉ ３１１ ｍ ＋ ＩＨ，ＣＭ，−＋＊Ｃ５．
６ ０Ｆ， ｍ ， Ｌ Ｈ ， ＣＨ
，＝Ｃ４．３９−４．１ ６Ｗａ，ｍ，５Ｈ，−ＣＨ！
−ＣＨ−ＣＨ，−４． ０ ４ Ｆ ． ｓ ，
３ Ｈ ， ＯＣＨ，２．７Ｆ， ｓ
， Ｌ Ｈ ， ＯＨ１．９ ３Ｐ， ｍ
ｌ ３ Ｈ ， ＣＨＩ−Ｃ！３−メタクリ口
イルオキシ−２−メトキシイミノアセトキシ−１−プロ
パノール（異性体の混合物） −ＣＨ＝Ｎ，Ｓ，ＩＨ ＣＨ！＝Ｃ ， ｍ ， Ｉ Ｈ ＣＨ，＝Ｃ ， ｍ ， Ｉ Ｈ −ＣＨ，−０−Ｃｏ − ， ｍ ， ２Ｈ−ＯＣＨＩ
，ｓ ，３Ｈ −ＣＨｔＯＨ ， ｄ ， ２Ｈ ， Ｊ＝ｓ４．９Ｈ
２−ＯＨ，ｓ，ＩＨ Ｃ｝！，−（’−，ｍ，３Ｈ ７．４６１９１ ７．４９Ｆ ６．１１Ｆ ６．０９Ｆ ５．５８Ｆ ４．４８Ｆ ４．０２ＦＦ１ ３．７８Ｆ ２．６０Ｆ １．９１Ｆ ５．５８Ｆ ４、４２〜４．３Ｐ ４．０２１Ｆ ３．８０２ ２．５０１Ｆ １．９１Ｆ 結果として、溶液人は少なくとも５ ０． ２ ８ ９
（０．２３モル）の１−メタクリロイルオキシ−３−グ
リオキシロイルオキシ−２−プロパノール及び２ ０．
１ ９ （ ９ ３ミリモル）の３−メタクＪロイル
オキシ−２−グリオキシロイルオキシー１−プロパノー
ルを含有していた、これは使用したグリオキシル酸に対
する理論量の６１％の収率であった。
実施例 ２
２ ７ ０． ２ ９ （ ２． １ １モル）のグリ
シジルアクリレート、４ ８． ８ ９ （ ０． ５
３モル）のグリオキシル酸モノハイドレート、５．３
６９（５３ミリモル）のトリエチルアミン及び０． １
５ ９のバラメトキシフェノールを用いて実施例１に
記載した如く操作して、使用したグリオキシル酸に対し
て理論量の６５％より大なる収率で１−アクリロイルオ
キシ−３−グリオキシ口イルオキシー２−プロパノール
及び３−アクリロイルオキシ−２−グリオキシロイルオ
キシー１−プロパノールの混合物を得た。
シジルアクリレート、４ ８． ８ ９ （ ０． ５
３モル）のグリオキシル酸モノハイドレート、５．３
６９（５３ミリモル）のトリエチルアミン及び０． １
５ ９のバラメトキシフェノールを用いて実施例１に
記載した如く操作して、使用したグリオキシル酸に対し
て理論量の６５％より大なる収率で１−アクリロイルオ
キシ−３−グリオキシ口イルオキシー２−プロパノール
及び３−アクリロイルオキシ−２−グリオキシロイルオ
キシー１−プロパノールの混合物を得た。
これらの生成物は実施例１に記載した方法を用いてそれ
らのＯ−メチルオキシムの分離によって特性決定をした
。
らのＯ−メチルオキシムの分離によって特性決定をした
。
ｌ−アクリ口イルオキシ−３−メトキシイミノアセトキ
シ−２−プロパノール 微量分析 Ｃ％ Ｈκ Ｎ％偽Ｈ，，Ｎｏ
， 理論値 ４６．７５ ５．７ ６
．０５分子景−２３１．２ 実測値 ４６．５
５．８ ６．２７．５ ＩＰ ， ｓ ， Ｉ Ｈ
， ＣＨ−Ｎ６．４４ＦＦ”，ｄｄ，ＩＨ，，Ｔ−１
．８｝｛２及びＪ＝ １ ７ Ｈｚ ，ＣＨ，ＷＣ６．
１ ３Ｆｌ＠，ｄｄ ， ＩＨ，Ｊ−１ ７Ｈ２及びＪ
＝１ ０．３Ｈ２， ＣＨ−Ｃｏ５．８７ＦＦｌ，ｄｄ
， ＩＨ，Ｊ＝ １．８Ｈ２及びＪ−１ ０．３Ｈ２．
ＣＨ＝Ｃ４．２ ９ＦＦ 〜４．２ ０Ｆ ， ｍ
， ５ Ｈ ， −ＣＨｔ−ＣＨ−ＣＨ， −Ｅ ４．０５Ｆ＋ｓ＋３Ｊ−○ＣＨ３ ２．７Ｆ＋ｓ ， ｌＨ，一ｏＨ ３−アクリロイルオキシ−２−メトキシイミノアセトキ
シ−１−プロパノール 物理分析一ＮＭＲ １′ｌ（ ＣＤ（，ｌ！， ）ＣＨ
＝Ｎ ，ｓ ，ＩＨ ７．４９ ７．５１ ＣＭ！！Ｃ’，ｄｄ， ＩＨ，Ｊ＝１．８Ｈ２及びＪ＝
１７Ｈｚ ６．４４ ６．４３ ＣＯＯＣ−Ｈｔ，ｍ ．２Ｈ ４．５３
〜４．４３ ４．４６〜４．４００ＣＨ， ， ｓ
， ３Ｈ ４．０６
４．０６０Ｈ ， ａ ， ２Ｈ ． Ｊ−４．９Ｈ
２３．８３ ３．８３実施例 ３ ３００９（２．６３モル）のアリルグリシジルオキサイ
ド、６ ０． ５ ９ （ ０． ６ ５ ７ ５モル
）のグリオキシル酸モノハイドレー｝、６．６９（６６
ミリモル）のトリエチルアミン及び１５０■のバラメト
キシフェノールを用いて実施例１の如く操作して、使用
したグリオキシル酸に対する理論量の７０％より大なる
収率で、１−アリルオキシー３−グリオキシ口イルオキ
シ−２−プロパノール及び３−アリルオキシ−２−グリ
オキシ口イルオキシ−１−プロパノールの混合物を得た
。
シ−２−プロパノール 微量分析 Ｃ％ Ｈκ Ｎ％偽Ｈ，，Ｎｏ
， 理論値 ４６．７５ ５．７ ６
．０５分子景−２３１．２ 実測値 ４６．５
５．８ ６．２７．５ ＩＰ ， ｓ ， Ｉ Ｈ
， ＣＨ−Ｎ６．４４ＦＦ”，ｄｄ，ＩＨ，，Ｔ−１
．８｝｛２及びＪ＝ １ ７ Ｈｚ ，ＣＨ，ＷＣ６．
１ ３Ｆｌ＠，ｄｄ ， ＩＨ，Ｊ−１ ７Ｈ２及びＪ
＝１ ０．３Ｈ２， ＣＨ−Ｃｏ５．８７ＦＦｌ，ｄｄ
， ＩＨ，Ｊ＝ １．８Ｈ２及びＪ−１ ０．３Ｈ２．
ＣＨ＝Ｃ４．２ ９ＦＦ 〜４．２ ０Ｆ ， ｍ
， ５ Ｈ ， −ＣＨｔ−ＣＨ−ＣＨ， −Ｅ ４．０５Ｆ＋ｓ＋３Ｊ−○ＣＨ３ ２．７Ｆ＋ｓ ， ｌＨ，一ｏＨ ３−アクリロイルオキシ−２−メトキシイミノアセトキ
シ−１−プロパノール 物理分析一ＮＭＲ １′ｌ（ ＣＤ（，ｌ！， ）ＣＨ
＝Ｎ ，ｓ ，ＩＨ ７．４９ ７．５１ ＣＭ！！Ｃ’，ｄｄ， ＩＨ，Ｊ＝１．８Ｈ２及びＪ＝
１７Ｈｚ ６．４４ ６．４３ ＣＯＯＣ−Ｈｔ，ｍ ．２Ｈ ４．５３
〜４．４３ ４．４６〜４．４００ＣＨ， ， ｓ
， ３Ｈ ４．０６
４．０６０Ｈ ， ａ ， ２Ｈ ． Ｊ−４．９Ｈ
２３．８３ ３．８３実施例 ３ ３００９（２．６３モル）のアリルグリシジルオキサイ
ド、６ ０． ５ ９ （ ０． ６ ５ ７ ５モル
）のグリオキシル酸モノハイドレー｝、６．６９（６６
ミリモル）のトリエチルアミン及び１５０■のバラメト
キシフェノールを用いて実施例１の如く操作して、使用
したグリオキシル酸に対する理論量の７０％より大なる
収率で、１−アリルオキシー３−グリオキシ口イルオキ
シ−２−プロパノール及び３−アリルオキシ−２−グリ
オキシ口イルオキシ−１−プロパノールの混合物を得た
。
これらの生成物は実施例１に記載した方法に従ってそれ
らの○−メチルオキシムの分離によって同定した。これ
らのオキシムの物理的特性を下記に示す。
らの○−メチルオキシムの分離によって同定した。これ
らのオキシムの物理的特性を下記に示す。
１−アリルオキシ−３−メトキシイミノアセトキシ−２
−プロパノール ７．４７Ｆ， ｓ ， ＩＪ｛ ， ＣＨ−Ｎ５．９
０Ｆ，ｍ，ＬＨ，＝ＣＨ−Ｃ ５．２２Ｆ，ｍ，２Ｈ，ＣＨ，＝ ４．２９Ｆ，システムＡＢＸ （７）部分ＡＢ ， ２
ＨＩ ＪＡＢ ＝ １ １．５１｛２ＪＡＸ ”” ４
− ９ Ｈｚ ＊ ＪＢ Ｘ ” ６ Ｈｚ ＋ Ｏ
ＣＨｚ４．０５Ｆ，ｍ ，ＩＨ ，ＣＨ−０ ４．０２Ｆ，ｓ ，３Ｈ ，ＯＣＨ， ３．９８Ｆ，ｍ，２Ｈ，アリルＣＨ， ３．４８Ｆ．システムＡＥＸの部分ＡＢ．２Ｈ＋Ｊｕ＋
＝９．８Ｆ｛２ＪＡｘｚ４．５Ｈｚ ， Ｊ！Ｉｘ＝５
．８Ｈｚ ， Ｏ−ＣＨ，２．８Ｆ，ｓ ，ＬＨ ，Ｏ
Ｈ ３−アリルオキシ−２−メトキシイミノアセトキシ−１
−プロパノール ７． ４ ６ Ｆ ＊ ｓ ，Ｉ Ｈ ， ＯＨ
−Ｎ５．７８ＦＩＩ．ｍ，ＬＨ，冨ＣＨ −５．１７Ｆ
ＦＩ，ｍ，３Ｈ，ＣＨ，＝及びＣＨＯＣＯ４．０Ｍｍ
， Ｓ ， ３Ｈ ， ｏｃａ，３．９ ５Ｆ ｒ ”
ｒ ２ Ｈｒ−Ｃ−ＣＨｔ−０３．７９Ｆ，ｄ，２Ｈ
，−ＯＨ，−ＯＨ３．６ ２ＦＦｌ， ｄ ， ２Ｈ
， Ｏ−ＣＨ，−ＣＨ −２．９５Ｆ，ｓ ，ＬＨ ，
ＯＨ 実施例 ４ １ ９ ９． ６ １｝の蒸溜水中に下記成分を、常温
で撹拌しつつ溶解して溶液（Ｓ１，と称する）を作った
： ３〜４モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したラ
ウリルエーテル硫酸ナトリウムの２８重量％水性溶液１
６． １ ９ ： ２５モルのエチレンオキサイドでエトキシル化シたオレ
オセチルアルコールの２０重量％の水性溶液３３．８９
： 炭酸水素ナトリウム１９： ベルオキノニ硫酸カリウム１．２ｇ。
−プロパノール ７．４７Ｆ， ｓ ， ＩＪ｛ ， ＣＨ−Ｎ５．９
０Ｆ，ｍ，ＬＨ，＝ＣＨ−Ｃ ５．２２Ｆ，ｍ，２Ｈ，ＣＨ，＝ ４．２９Ｆ，システムＡＢＸ （７）部分ＡＢ ， ２
ＨＩ ＪＡＢ ＝ １ １．５１｛２ＪＡＸ ”” ４
− ９ Ｈｚ ＊ ＪＢ Ｘ ” ６ Ｈｚ ＋ Ｏ
ＣＨｚ４．０５Ｆ，ｍ ，ＩＨ ，ＣＨ−０ ４．０２Ｆ，ｓ ，３Ｈ ，ＯＣＨ， ３．９８Ｆ，ｍ，２Ｈ，アリルＣＨ， ３．４８Ｆ．システムＡＥＸの部分ＡＢ．２Ｈ＋Ｊｕ＋
＝９．８Ｆ｛２ＪＡｘｚ４．５Ｈｚ ， Ｊ！Ｉｘ＝５
．８Ｈｚ ， Ｏ−ＣＨ，２．８Ｆ，ｓ ，ＬＨ ，Ｏ
Ｈ ３−アリルオキシ−２−メトキシイミノアセトキシ−１
−プロパノール ７． ４ ６ Ｆ ＊ ｓ ，Ｉ Ｈ ， ＯＨ
−Ｎ５．７８ＦＩＩ．ｍ，ＬＨ，冨ＣＨ −５．１７Ｆ
ＦＩ，ｍ，３Ｈ，ＣＨ，＝及びＣＨＯＣＯ４．０Ｍｍ
， Ｓ ， ３Ｈ ， ｏｃａ，３．９ ５Ｆ ｒ ”
ｒ ２ Ｈｒ−Ｃ−ＣＨｔ−０３．７９Ｆ，ｄ，２Ｈ
，−ＯＨ，−ＯＨ３．６ ２ＦＦｌ， ｄ ， ２Ｈ
， Ｏ−ＣＨ，−ＣＨ −２．９５Ｆ，ｓ ，ＬＨ ，
ＯＨ 実施例 ４ １ ９ ９． ６ １｝の蒸溜水中に下記成分を、常温
で撹拌しつつ溶解して溶液（Ｓ１，と称する）を作った
： ３〜４モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したラ
ウリルエーテル硫酸ナトリウムの２８重量％水性溶液１
６． １ ９ ： ２５モルのエチレンオキサイドでエトキシル化シたオレ
オセチルアルコールの２０重量％の水性溶液３３．８９
： 炭酸水素ナトリウム１９： ベルオキノニ硫酸カリウム１．２ｇ。
メタクリルアミド２．６１９。
同時に常温で撹拌しつつ下記成分を混合して溶液（ Ｂ
ｔ４と称する）を作った： ｎ−プチルアクリレート１９２．７９；メチルメタクリ
レー｝２４５．８５９；アクリル酸２．２５ｇ： 実施例１で作った溶液Ａｃ ２ １． １ ０ ９。
ｔ４と称する）を作った： ｎ−プチルアクリレート１９２．７９；メチルメタクリ
レー｝２４５．８５９；アクリル酸２．２５ｇ： 実施例１で作った溶液Ａｃ ２ １． １ ０ ９。
重合反応容器中で、２５０９の蒸溜水を８３℃に加熱し
、次いで撹拌しつつこの温度で、二つの前記溶液を直ち
に混合して得た溶液を４時間にわたって導入し、導入が
終了したとき、反応混合物を１時間８３±１℃で撹拌し
つつ保ち、次いで常温まで冷却した。
、次いで撹拌しつつこの温度で、二つの前記溶液を直ち
に混合して得た溶液を４時間にわたって導入し、導入が
終了したとき、反応混合物を１時間８３±１℃で撹拌し
つつ保ち、次いで常温まで冷却した。
０． １ ６ ｔｘｔの網目の大きさを有する篩を通し
た一過した後、ミルク状外観を有する水性分散液を得た
、これはｐＨ ３． ９ ５、乾燥抽出物４７．７６％
、プルツクフィールド粘度５ Ｑ ｍＰａ−ｓ，粒度（
オーダー２の平均） １ ７ ２ ｎｍ．膨潤比（ Ｓ
Ｒ ）１２２％及び熱処理後の膨潤比１１０％を有して
いた。
た一過した後、ミルク状外観を有する水性分散液を得た
、これはｐＨ ３． ９ ５、乾燥抽出物４７．７６％
、プルツクフィールド粘度５ Ｑ ｍＰａ−ｓ，粒度（
オーダー２の平均） １ ７ ２ ｎｍ．膨潤比（ Ｓ
Ｒ ）１２２％及び熱処理後の膨潤比１１０％を有して
いた。
実施例 ５
常温で撹拌しつつ２７３．６９の蒸溜水中に下記成分を
溶解して溶Ｗ （ ８１１１と称する）を作った：７モ
ルのエチレンオキサイドでエトキシル化したトリブチル
フェノールのエーテル硫酸ナトｊウムの５０重量％の水
性溶液３．６９：エチレンオキサイド３０モルでエトキ
シル化したノニルフェノールの２０重量％の水性溶液４
．５９： エチレンオキサイド６モルでエトキシル化シたノニルフ
ェノール０．９９： 炭酸水素ナトリウム１ｇ； メタクリルアミド２．６１９： ベルオキソニ硫酸カリウム１．３５９。
溶解して溶Ｗ （ ８１１１と称する）を作った：７モ
ルのエチレンオキサイドでエトキシル化したトリブチル
フェノールのエーテル硫酸ナトｊウムの５０重量％の水
性溶液３．６９：エチレンオキサイド３０モルでエトキ
シル化したノニルフェノールの２０重量％の水性溶液４
．５９： エチレンオキサイド６モルでエトキシル化シたノニルフ
ェノール０．９９： 炭酸水素ナトリウム１ｇ； メタクリルアミド２．６１９： ベルオキソニ硫酸カリウム１．３５９。
同時に常温で撹拌しつつ下記成分を混合して溶液（Ｓい
と称する）を作った： スチレン２３２．９９： ｎ−プチルアクリレート２０５．７９：アクリル酸２．
２５９： 実施例１で作った溶液Ａｃ ２ １． １ ０ ９。
と称する）を作った： スチレン２３２．９９： ｎ−プチルアクリレート２０５．７９：アクリル酸２．
２５９： 実施例１で作った溶液Ａｃ ２ １． １ ０ ９。
重合反応器中で、２５０ｇの蒸溜水、７モルのエチレン
オキサイドでエトキシル化したトリブチルフェノールの
エーテル硫酸ナトリウム５０重量％の水性溶液０．４５
ｇを撹拌しつつ８２℃に加熱し、次いで３１ｇ及びＳＺ
Ｓの溶液をすぐに混合して得た溶液を撹拌しつつ、温度
を８４±１℃で保ちながら４時間で導入しｆ０導入終了
後反応混合物を撹拌しつつ８０℃で１時間保ち、次いで
常温に冷却し、最後に０． １ ６ ｍの網目の大きさ
の篩を通して一過した。この方法でミルク状外観を有す
る分散液を得た、これはｐＨ ３． ３ ５、乾燥抽出
物４４．５％、プルツクフィールド粘度３ ８ ｍＰａ
−ｓ．粘度（オーダー２の平均） ２ ３ ０ ｎｍ，
膨潤比１１４％、熱処理後の膨潤比１１０％を有してい
た。
オキサイドでエトキシル化したトリブチルフェノールの
エーテル硫酸ナトリウム５０重量％の水性溶液０．４５
ｇを撹拌しつつ８２℃に加熱し、次いで３１ｇ及びＳＺ
Ｓの溶液をすぐに混合して得た溶液を撹拌しつつ、温度
を８４±１℃で保ちながら４時間で導入しｆ０導入終了
後反応混合物を撹拌しつつ８０℃で１時間保ち、次いで
常温に冷却し、最後に０． １ ６ ｍの網目の大きさ
の篩を通して一過した。この方法でミルク状外観を有す
る分散液を得た、これはｐＨ ３． ３ ５、乾燥抽出
物４４．５％、プルツクフィールド粘度３ ８ ｍＰａ
−ｓ．粘度（オーダー２の平均） ２ ３ ０ ｎｍ，
膨潤比１１４％、熱処理後の膨潤比１１０％を有してい
た。
？施例 ６
２０９．７９の蒸溜水中に常温で撹拌しつつ下記成分を
溶解して溶液（Ｓ１６と称する）を作った：線状Ｃ■〜
Ｃ４アルカンスルオン酸ナトリウムの２５重量％の水性
溶液２７９； ３０モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したノニ
ルフェノール２０重量％の水性溶液１１．２５９； 酢酸ナトリウム０．６８９： ベルオキソニ硫酸カリウム０．９０９：ビニルスルホン
酸ナトリウムの２９．７重量％水性溶液４．５９：メタ
クリルアミド２．６１９。
溶解して溶液（Ｓ１６と称する）を作った：線状Ｃ■〜
Ｃ４アルカンスルオン酸ナトリウムの２５重量％の水性
溶液２７９； ３０モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したノニ
ルフェノール２０重量％の水性溶液１１．２５９； 酢酸ナトリウム０．６８９： ベルオキソニ硫酸カリウム０．９０９：ビニルスルホン
酸ナトリウムの２９．７重量％水性溶液４．５９：メタ
クリルアミド２．６１９。
同時に常温で撹拌しつつ下記成分を混合した溶液（Ｓあ
と称する）を作った： ビニルアセテート１３７．９５｝； ｎ−プチルアクリレート３０１．５９：実施例ｌで作っ
た溶液Ａｃ ２ １． １ ９。
と称する）を作った： ビニルアセテート１３７．９５｝； ｎ−プチルアクリレート３０１．５９：実施例ｌで作っ
た溶液Ａｃ ２ １． １ ９。
重合反応器中で２５０ｇの蒸溜水を８０℃に加熱し、次
いでこの温度で撹拌しつつ、一度で１０９の水中のベル
オキソニ硫酸カリウム０．４５９の水性溶液を導入し、
次いで１分遅れて水１０９中のメタ重硫酸ナトリウム０
．５ｇを含有する水性溶液を導入し、最後に前記溶液３
１１１及び３Ｎを混合直後の溶液を撹拌しつつ温度を８
４℃で保ちつつ４時間で導入した。導入終了後反応混合
物を８４℃で撹拌しつつ１時間保ち、次いで常温Ｃこ冷
却し、最後Ｉこ０．１６Ｈの網目の大きさを有する篩を
通して沖過した。この方法でミルク状外観を有する分散
液を得た、これはｐＨ３．２、プルックフィールド粘度
３ ４ ｍＰａ−５ 粘度（オーダー２の平均）２６
４ｎｍ．膨潤比１３０％、熱処理後の膨潤比１１０％を
有していた。
いでこの温度で撹拌しつつ、一度で１０９の水中のベル
オキソニ硫酸カリウム０．４５９の水性溶液を導入し、
次いで１分遅れて水１０９中のメタ重硫酸ナトリウム０
．５ｇを含有する水性溶液を導入し、最後に前記溶液３
１１１及び３Ｎを混合直後の溶液を撹拌しつつ温度を８
４℃で保ちつつ４時間で導入した。導入終了後反応混合
物を８４℃で撹拌しつつ１時間保ち、次いで常温Ｃこ冷
却し、最後Ｉこ０．１６Ｈの網目の大きさを有する篩を
通して沖過した。この方法でミルク状外観を有する分散
液を得た、これはｐＨ３．２、プルックフィールド粘度
３ ４ ｍＰａ−５ 粘度（オーダー２の平均）２６
４ｎｍ．膨潤比１３０％、熱処理後の膨潤比１１０％を
有していた。
実施例 ７（比較例）
２ ０ ９． ７ ９の蒸溜水中に常温で撹拌しつつ下
記成分を溶解して溶液（Ｓ１７と称する）を作った二線
状Ｃ１４〜ＣＩｌ１ アルカンスルホン酸ナトリウム２
５重量％の水性溶液２７ｇ； ３０モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したノニ
ルフェノール２０重量％の水性溶液１１．２５９： ２５モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したオレ
オセチルアルコール２０重量％の水性溶液１１．２５ｔ
； 酢酸ナトリウム０．６８９： ベルオキソニ硫酸カリウム０．９０９：ビニルスルホン
酸ナト１７ウム２９．７重量％の水性溶液４．５９：メ
タクリルアミド２．６１９。
記成分を溶解して溶液（Ｓ１７と称する）を作った二線
状Ｃ１４〜ＣＩｌ１ アルカンスルホン酸ナトリウム２
５重量％の水性溶液２７ｇ； ３０モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したノニ
ルフェノール２０重量％の水性溶液１１．２５９： ２５モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したオレ
オセチルアルコール２０重量％の水性溶液１１．２５ｔ
； 酢酸ナトリウム０．６８９： ベルオキソニ硫酸カリウム０．９０９：ビニルスルホン
酸ナト１７ウム２９．７重量％の水性溶液４．５９：メ
タクリルアミド２．６１９。
同時に常温で撹拌して下記成分を混合して溶液（ Ｓｆ
ｆと称する）を作った： ビニルアセテート１３７．９９； グリシジルメタクリレート４．４９（３１ミリモル）。
ｆと称する）を作った： ビニルアセテート１３７．９９； グリシジルメタクリレート４．４９（３１ミリモル）。
重合反応器中で、２５０ｇの蒸溜水を８０℃に加熱し、
次いでこの温度で撹拌しつつ、一度に水１０９のベルオ
キソニ硫酸カリウム０．４５９を含有する水性溶液を加
え、次いで１分遅れて１０９の水中のメタ重硫酸ナトリ
ウム０．５９の水性溶液を加え、最後に８４℃で温度を
保ちつつ撹拌しながら、上記溶液ｓｔｙ及びＳ，アを混
合直後に得られた溶液を４時間で導入した。導入終了後
反応混合物を１時間８４℃で保ちつつ撹拌した。次に撹
拌しつつ２．２９５９（３１ミリモル）のグリオキシル
酸モノハイドレートを導入し、次いで１時間８３±１℃
で撹拌しつつ反応混合物を保ち、最後に常温に冷却して
０．１６鱈の網目の大きさを有する篩を通して沖過した
。
次いでこの温度で撹拌しつつ、一度に水１０９のベルオ
キソニ硫酸カリウム０．４５９を含有する水性溶液を加
え、次いで１分遅れて１０９の水中のメタ重硫酸ナトリ
ウム０．５９の水性溶液を加え、最後に８４℃で温度を
保ちつつ撹拌しながら、上記溶液ｓｔｙ及びＳ，アを混
合直後に得られた溶液を４時間で導入した。導入終了後
反応混合物を１時間８４℃で保ちつつ撹拌した。次に撹
拌しつつ２．２９５９（３１ミリモル）のグリオキシル
酸モノハイドレートを導入し、次いで１時間８３±１℃
で撹拌しつつ反応混合物を保ち、最後に常温に冷却して
０．１６鱈の網目の大きさを有する篩を通して沖過した
。
この方法でミルク状外観を有する分散液を得た、これは
トリクロロエチレンに可溶性のフイルムを与えた、これ
は架橋が存在しないことを示す。
トリクロロエチレンに可溶性のフイルムを与えた、これ
は架橋が存在しないことを示す。
このフィルムは１５０℃に加熱したときも架橋を示さな
かった。
かった。
実施例 ８（比較例）
グリシジルメタクリレートを、当貴の２，３ージヒドロ
キシプ口ピルメタクリレート、即ち４． ９ ６ ９
（ ３ １ ミ＋Ｊモル）で置換して比較実施例７を再
現した。
キシプ口ピルメタクリレート、即ち４． ９ ６ ９
（ ３ １ ミ＋Ｊモル）で置換して比較実施例７を再
現した。
反応終了後、ミルク状外観を有する分散液を得た、これ
はトリクロロメチレンに可溶性のフィルムを与えた、こ
れは架橋の存在しないことを示す。このフイルムは１５
０℃に加熱したときも熱架橋を示さなかった。
はトリクロロメチレンに可溶性のフィルムを与えた、こ
れは架橋の存在しないことを示す。このフイルムは１５
０℃に加熱したときも熱架橋を示さなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはアリル基、メチルアリル基、アクリロイル基
又はメタクリロイル基を表わし、Ｒ＿１及びＲ＿２は同
じくグリオキシロール基を表わすか、又はＲ＿１及びＲ
＿２は異なり水素原子又はグリオキシロール基を表わす
）のグリセロール誘導体。 ２、一般式（ I ）において、Ｒがアリル基、アクリロ
イル基又はメタクリロイル基を表わす請求項１記載のグ
リセロール誘導体。 ３、３−アクリロイルオキシ−２−グリオキシロイルオ
キシ−１−プロパノール。 ４、１−アクリロイルオキシ−３−グリオキシロイルオ
キシ−２−プロパノール。 ５、３−メタクリロイルオキシ−２−グリオキシロイル
オキシ−１−プロパノール。 ６、１−メタクリロイルオキシ−３−グリオキシロイル
オキシ−２−プロパノール。 ７、３−アリルオキシ−２−グリオキシロイルオキシ−
１−プロパノール。 ８、１−アリルオキシ−３−グリオキシロイルオキシ−
２−プロパノール。 ９、グリオキシル酸を一般式 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは請求項１に記載の意義を有する）の置換オキ
シランと反応させることを特徴とする請求項１記載の一
般式（ I ）の生成物の製造法。 １０、グリオキシル酸を、塩基性触媒の存在下に一般式
（II）の置換オキシランと反応させる請求項９記載の方
法。 １１、架橋剤として請求項１記載の一般式（ I ）の誘
導体の用途。 １２、請求項１記載の誘導体と共重合し得る少なくとも
１種の単量体と共重合した請求項１記載の少なくとも１
種のグリセロール誘導体を含有することを特徴とする架
橋用及び／又は架橋性組成物。 １３、共重合しうる単量体を、アクリルもしくはメタク
リル単量体、ビニルエーテル及びアクリル酸及びメタク
リル酸のエステル、アクリロニトリル、スチレン、オレ
フィン及びそれらの混合物の群から選択する請求項１２
記載の組成物。 １４、請求項１２又は１３記載の組成物による天然又は
合成繊維から得られる不織製材料。 １５、請求項１２又は１３記載の組成物によるセルロー
ス糸又は繊維を含有する布帛の処理によつて得られる防
皺布帛。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8902341 | 1989-02-23 | ||
| FR8902341A FR2643368B1 (fr) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | Nouveaux derives du glycerol, leur procede de preparation, compositions reticulantes en contenant, et leur utilisation dans l'industrie textile |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235847A true JPH02235847A (ja) | 1990-09-18 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (8)
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|---|---|
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| EP (1) | EP0384091B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02235847A (ja) |
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| DE (1) | DE68907585T2 (ja) |
| ES (1) | ES2058583T3 (ja) |
| FR (1) | FR2643368B1 (ja) |
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| US9308668B2 (en) | 2011-04-18 | 2016-04-12 | Momentive Performance Materials Gmbh | Functionalized polyorganosiloxanes or silanes for the treatment of lignocellulosic materials |
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- 1989-12-12 AT AT89403447T patent/ATE91484T1/de not_active IP Right Cessation
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1990
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- 1990-01-25 JP JP2015968A patent/JPH02235847A/ja active Pending
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