JPH02235945A

JPH02235945A - ゴム組成物

Info

Publication number: JPH02235945A
Application number: JP1056593A
Authority: JP
Inventors: Yoshishige Chikatsu; 近津　佳重; Hisami Saito; 斎藤　寿見; Isao Furuta; 古田　勲; Itsuki Umeda; 梅田　逸樹
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd; Hyperion Catalysis International Inc
Current assignee: JSR Corp; Hyperion Catalysis International Inc
Priority date: 1989-03-07
Filing date: 1989-03-07
Publication date: 1990-09-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、破壊特性、耐摩耗性、耐熱劣化性、低発熱性
等に優れた新規なゴム組成物、更に詳しくは、特定の炭
素フィブリルをゴムに配合することにより少量で高硬度
、加工性、破壊特性等の優れたゴム組成物に係り、更に
は、天然ゴムを主体とするゴムに前記特定の炭素フィブ
リルとカーボンブラックとを併用して配合した、タイＡ
７のトレッドに好適なゴム組成物、更には耐油性ゴムに
前記特定の炭素フィブリルを配合したオイルシール用に
好適なゴム組成物に係る。

［従来の技術］高硬度ゴム組成物は、自動車部品、タイヤ部品などの車
輌分野のみならず、ゴムロール、ローリング、パッドな
どの工業部品分野でも従来から多く使用され、近年ます
ますその必要性が増大するとともに、要求性能もきびし
くなり、とくに製品性能が長期間にわたり変化が少なく
安定使用できることが望まれている。

高硬度ゴムを得るために従来から行なわれている方法は
、カーボンブラック、ホヮイ１〜カーボン等の充填剤を
多量に配合し、且つ、伸展油、加塑剤等の油類の配合量
を低減することである。さらに、高硬度ゴムを得るため
にゴム中の架橋網目濃度を上げることが同時に行なわれ
るが、このためには加硫系、とくにイオウの添加量を増
加することが必須であった。

一方、トラック、バスなど人型車輌に使用されるタイヤ
、とくにトラック、バス用のラジアルタイヤの１〜レッ
ド（ＴＢＲＩ−レッドと略記）は、最近トラック、バス
がさらに大型化して重量が増大し、より高速で走行する
ようになったため、性能の改良が強く求められている。

とくに高荷重、高速走行下での耐摩耗性の改良と発熱性
の低下、および高速時の操縦安定性の確保のためにタイ
ヤ溝を深くする傾向からもたらされるグループカットを
防ぐため、破壊強度と引裂き特性の改良が目前の急務と
なっている。

ＴＢＲ１〜レッド材料を得るために従来から行われてい
る方法は、破断特性、引裂き特性にすぐれ、低発熱特性
をもつ天然ゴムを使用し、補強性とくに耐摩耗性向上に
効果をたもらす高補強性カーボンブラックを配合するこ
とであり、一応は従来のＴＢＲトレッドの要求性能を満
していたが、最近の高荷重、高速走行というような使用
条件の変化に対して性能の追随が不充分であり、新規な
材料の開発が強く求められている。

更に、オイルシール用のゴム配合物ではオイルシールの
リップ部とシャフト部の摩擦抵抗を下げるため、配合物
中に固体の潤滑剤としてグラファイト、二硫化モリブデ
ン、ポリテトラフルオロエチレンなどが通常添加されて
いる。しかしこれらの潤滑剤はゴムとの親和性に乏しく
、ゴムの補強効果がなく、機械的強度上好ましくない。

またオイルシールとしては硬い材料が求められるが、こ
のため補強剤充填量を増すと更に機械的強度を低下させ
ることとなる。このため新規な材料が求められている。

［発明が解決しようとする課題］従来の方法でも高硬度ゴムは得られるが、充填剤の多量
配合と油類の配合量の低下によって加工性は著しく悪化
する。また総配合最中でゴムが占める比率が大巾に低下
するため、ゴム弾性が損なわれる結果となり、破壊特性
、耐摩耗性が低下し、高発熱性となる。さらに、イオウ
の多量配合は耐熱劣化性を必然的に低下させてしまう。

このように、従来方法によって製造されたゴム製品は、
製造中の低加工性のために製造コストが上り、製品の物
性レベルが低く、しかも製品寿命が短いなどの問題があ
り、この改良が強く望まれている。

ＴＢＲトレッドの主原料ゴムとして使用されている天然
ゴムは、すぐれた破断特性、引裂き特性を示すが、これ
らの特性は天然ゴム特有の伸張結晶性によっても１〔ら
されると考えられる。一方、伸張結晶性はカーボンブラ
ックの配合によって低下し、低下の度合いはカーボンブ
ラックの補強性が高いほど、また配合量が多いほど著し
い。さらに高補強性のカーボンブラックは配合量の増加
とともに、ゴムの発熱性を高めてしまう。しかし、カー
ボンブラック配合量を少なくした場合には、ゴムの耐摩
耗性が不充分となり、また伸張結晶が発生しない。又３
００％以下の低伸張率での応力が低く、硬度もトレッド
に要求される硬度に到達することが困難になる。すなわ
ち従来の方法では、最近のＴＢＲｔ−レッドに要求され
るより高度の耐摩耗性、低発熱性、引裂き抵抗性および
破断特性のバランスをとることがほとんど不可能であり
、新規なＴＢＲＩ〜レッド素材の発明が強くのぞまれて
いた。

ＴＢＲＩ−レッド素材に関する上述の問題点を解決する
ためには、そのベースゴムとして使用される天然ゴムの
高伸張域にお（プる伸張結晶性をできるかぎり損なうこ
となく、低伸張域での伸張応力および硬度を必要なレベ
ルに維持することができ、且つ、良好な耐摩耗性を材料
に与えることができるような、カーボンブラックに代わ
る配合材を見い出す必要がある。

又オイルシール用としては機械的強度を損うことなくゴ
ム表面の摩擦抵抗を下げることが求められている。

［課題を解決するための手段］本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行な
ったところ、特定の炭素フィブリルをゴム中に配合すれ
ば少量で硬度を上昇させる効果が著しいことを発見した
。さらに鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに常用さ
れる高補強性カーボンブラック（例えばＩ−ＩＡＦグレ
ード）の１７２の配合量で同等以上の硬度が得られるこ
とを発見した。

そこで本発明者らは、この検討結果を工業的に応用すべ
く研究を行なった結果、あらゆる市販ゴムの単独あるい
は併用等に対して本発明の特定の炭素フィブリルを適量
配合することにより、高硬度で加工性、破壊特性にすぐ
れ、耐摩耗性、耐熱劣化性が改良され、低発熱性である
加硫ゴムが得られることを見い出したものである。

すなわち、本発明は、直径約３．５〜７０ｎｍであり、
長さが直径の約１０２倍以上である炭素フィブリルがか
らまり合って形成された凝集体であって、凝集体の最長
径がＯｔ２５＃以下であり、且つ、径が０．１０〜０、
２５ｍｍの凝集体の含有率が５０％以上である炭素フィ
ブリルを、天然ゴムまたは合成ゴムあるいはこれらの併
用より′なるゴム成分１００重量部中に、５〜９０重量
部混入することを特徴とするゴム組成物に関するもので
ある。

一方、本発明者らは、新規なＴＢＲトレッド素材を開発
すべく鋭意研究を行ったところ、上記しｑたのと同じ特定の炭素フィブリルをゴム中に配合すれば
、少量でゴムの硬度および低伸張時のゴムの応力を上昇
させる・効果がいちじるしいことを発見した。ざらに検
討を重ねた結果、驚くべきことに、常用される高補強性
カーボンブラックの配合量の一部を同炭素フィブリルで
置換する場合、カーボンブラックの１７２〜１／４の配
合量で同定度のゴムの硬度および低伸張応力を維持でき
ることも発見した。

そこで本発明者らは、この検討結果をも工業的に応用す
べく研究を行なった結果、天然ゴムを主成分とするゴム
中に配合すべきカーボンブラックの一部をより少量の本
発明の特定炭素フィブリルで置換することにより、置換
を行なわない配合で得られるゴムに比し、同程度の硬度
および低伸張応力を維持しつつ、破断強力、引裂き特性
、耐摩耗性にすぐれ、低比重でかつ低発熱である加硫ゴ
ムが得られることを確認し、本発明を完成するに至った
のである。

すなわち、本発明は、直径約３５〜７０ｎｍであり、長
さが直径の約１０２倍以上である炭素フィブリルがから
まり合って形成された凝集体であって、凝集体の最長径
が０．　２５ｆｆｉ＃Ｉ以下であり、且つ、径が０．　
１０Ｉｒａ〜０．　２５ｍである凝集体の含有率が５０
％以上である炭素フィブリルと、カーボンブラックとを
、天然ゴムを主成分とする、好ましくは少なくとも５０
重量％の天然ゴムを含有するゴム１００重最部に対し、
炭素フィブリルを１〜３０重量部、好ましくは５〜２５
重量部、カーボンブラックを５〜６０重量部、好ましく
は１０〜４５重量部配合することを特徴とするゴム組成
物にも関するものである。

更に、新規なオイルシール用素材を開発すべく鋭意研究
を行ったところ、上記と同じ特定の炭素フィブリルを耐
油性ゴム１００重量部に対して１〜３０重量部、好まし
くは５〜２０重量部配合することを特徴とするゴム組成
物が機械的強度を損うことなくゴム表面の摩擦抵抗が小
さいことを見出した。

上記の耐油性ゴムとしては、潤滑油に接した際膨潤の少
ないゴムであり、例えばフッ素ゴム、アクリルゴム、ヒ
ドリンゴム、シリコーンゴム、アクリロニトリルーブタ
ジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、エチレンーアクリル酸１
ステルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、クロロプ
レンゴムなどが挙げられ、好ましくはフッ素ゴム、アク
リルゴム、ＮＢＲが挙げられる。

［作　用］本発明において使用される炭素フィブリルは、例えば特
表昭６２　−　５００９４３号公報ｄ３よび米国特許第
４　６６３．２３０号明細書に記載されているように、
適当な金属含有粒子（例えばアルミナを支持体とする鉄
、コバルト、ニッケル含有粒子）と適当な気体状炭素含
有化合物（例えば一酸化炭素）とを温度約８５０℃〜１
２００℃の範囲で適当な圧力下（例えば０，１〜１０気
圧）で適当な時間（例えば１０秒〜１８０分）接触させ
るステップにおいて、炭素含有化合物対金属含有粒子の
乾燥重量比を少なくとも約１００：１とする製法（気相
法）によって得られる。

上記製法で得られる炭素フィブリルは、その直径が約３
．５〜７０ｎｍ，好まし《は３，５〜４０ｎｍで、長さ
が直径の約１×１０２倍以上である。本発明の炭素フィ
ブリルは、好ましくは、規則的に配列した炭素原子の実
質的に連続した多層からなる外側領域と、中空状になっ
ているか又は外側領域の規則配列した炭素原子ほどに規
則的でない炭素原子を含む内側コア領域とを有し、各層
とコアとが同フィブリルの円柱軸の周囲に実質的に同心
的に配置されている本質的に円柱状の７ィブリルである
。

更に、前記外側領域の規則配列した炭素原子が黒鉛状で
あること、及び前記内側コア領域の直径が約２　ｎｌｌ
ｌより大きいことがより好ましい。

又本発明の炭素フィブリルの広角Ｘ線回折測定による面
間隔は３．３８〜３．５０人、回折角痕は２５．５〜２
６．３　ｄｅｇが好ましい。

上記に特定した本発明の炭素フィブリルについては特表
昭６２　−　５００９４３号公報および米国特許第４，
　６６３，　２３０号明細書に更に詳しく記載されてお
り、これらの特許公報および米国特許明ｍ書に記載の内
容は、参照により本明細書中に含めるものとする。

本発明の炭素フィブリルはそれらがからまり合って凝集
体を形成しており、その径が特定のものである必要があ
る。一方おいて、加硫ゴムを高硬度とし、かつ充分な破
壊強度を維持するために、また他方において、加硫ゴム
に配合すべきカーボンブラックの一部をより少量の炭素
ノイブリルで置換した状態で加硫ゴムの硬度および低伸
張応力を低下させないために、本発明の炭素フィブリル
はからまり合った凝集体として存在することが必須であ
る。凝集体のからまりが容易にほぐれないためにも、炭
素フィブリルはできるだけ細く長いものであることが必
要であり、本発明にかかわる炭素フィブリルの形状は充
分にこの条件を満している。また、炭素フィブリルは、
予めオゾン、硝酸、七ノマー等で表面処理したものも好
適に使用できる。

上述の製法により得られる炭素フィブリルが含有する凝
集体の寸法は不揃いであり、径が０．２５ｍｍ以上の凝
集体をかなり含有している。炭素フィブリル中の凝集体
の最長径を０．２５ｓ以下とし、且つ、径が０１０＃〜
０．２５ｍである凝集体の含有率が５０％以上である炭
素フィブリルを得るには、例えば振動ボールミルを使用
し、８００ｃｃのステンレス容器に直径１２．８ｍｍの
鋼製ボールを５００９及び未処理の炭素フィブリルを５
０９入れ、１７２０　ｐｐｍで３５分間処理することで
可能となる。この処理方法は一例にすぎずこれに限定ざ
れるものではない。

炭素フィブリルの凝集体において、その径が０．２５ｍ
ｍを超えるものが存在すると、ゴム組成物を製造するだ
めの混練り工程においてゴム中の炭素フィブリルが分散
不良となり、加硫ゴムの破壊強度が低下する。炭素フィ
ブリルの凝集体において、その径が０１０〜０．　２５
ｍの範囲内にあるものの含有率が５０％を下まわる場合
には、加硫ゴムの硬度が高硬度となり得ず、低伸張応力
のレベルを維持することができず、且つ、破壊強度も大
ｌ〕に低下する。

高硬度ゴム組成物を得る場合、ゴム成分１００重量部に
対する炭素フィブリル混合量は５〜９０重量部であるが
、５重量部未満である場合には、加硫ゴムの硬度、破壊
強度および耐摩耗性は向上しない。また、９０重量部を
越える場合には、ゴム中への炭素フィブリルの混入作業
が困難で分散不良となり、加硫ゴムの破壊強度は箸しく
低下する。

新規なＴＢＲ１〜レッド素材を得る場合のゴム組成物に
おいては、ゴム成分１００重量部に対する炭素フィブリ
ルの混入量は１〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量
部である。混入量が１重量部未満であると、実質的な混
入効果は発揮されない。また、混入量が３０重量部を超
えると硬度および低伸張応力が上昇しすぎてしまい、か
つ破断伸びの低下によって破断強度も低下してしまう。

カーボンブラックは特に限定されないが、好ましくは粒
子径が４０１ｎ！Ｊ以下であり、ヨード吸着量が６０ｑ
／ｇ以上であり、且つ、ＤＢＰ吸収１が０．９５ｃｃ／
　ｇ以上の高補強性カーボンブラックを使用する。必要
に応じて他のカーボンブラック及び／又は他の炭素フィ
ブリルと併用することもできる。

ゴム成分１００重邑部に対しカーボンブラックの混入量
は５〜６０重量部、好ましくは１０〜４５重量部である
。混入量が５重量部未満である場合には、実質的な混入
効果がみられず、硬度および低伸張応力の必要レベルの
維持ができない。また、混入量が６０重量部をこえる場
合には、ベースゴムである天然ゴムの伸張結晶性をいち
じるしく損うため、高伸張応力、破断強度が低下してし
まう。

高硬度ゴム組成物を得る場合のゴム成分は特に限定され
ないが、新規なＴＢＲ　ｌ−レッド素材として好適なゴ
ム組成物でもちいるベースゴムは、天然ゴムが最適であ
る。ベースゴムとして天然ゴムと合成ゴムのブレンドを
もちいた場合には、合成ゴムが増加するに従い加硫ゴム
は伸張結晶性が減少し、高伸張応ノク、破断強度が低下
してしまう。

オイルシール用の場合ゴム成分１００重量部に対する本
発明の炭素フィブリル混合量は１〜３０重量部、好まし
くは５〜２０重量部であり、１重量部未満では摩擦抵抗
の改善効果が十分でなク、３０重量部を越えると粘度が
高くなり加工性が劣る傾向にある。

本発明で使用する合成ゴムとしては、乳化重合スチレン
ブタジエンゴム、溶液重合スヂレンブタジエンゴム、ポ
リブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロ
ピレンゴム、アクリロニトリルブタジエン、ブチルゴム
、ポリクロロプレンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、
塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレン、
エビクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム等が挙げられ
る。これらの合成ゴムはまた、ＴＢＲＩ−レッド素材用
の天然ゴムを主体とするゴム組成物において天然ゴムと
併用使用され得る。

本発明の組成物においては、ゴム工業で常用される加硫
剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤お
よび充填剤が適宜配合される。これらの配合には、ロー
ル機、バンバリーミキサーなど常用される混練り機によ
って混練り後、通常の加硫ゴムの製造条件で成形、加硫
される。

なお、本発明の炭素フィブリルとゴムの混合はウエット
マスターバッチ法によっても可能である。

［実施例］つぎに本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
が、実施例によって本発明が限定されるものではない。

なお、炭素フィブリル凝集体の径の測定は次の様にした
。

サンプルを両面テープ上に接着し、表面を金コー１−シ
た後日立製３−５１０型ＳＥＭにて５０倍で１２視野観
察し、平均的な場所を３枚とり、各凝集体の最長径及び
各凝集体の占める面積を測定した。径０．１０〜０．　
２５ｍの凝集体の含有率は次式で求め、３枚の平均値を
用いた。

全凝集体の占める面積実施例■、■および比較例工、■ 次の配合処方：配合処方ＪＳＲ　　１１１５０２炭素フィブリル亜　　鉛　　華１）ステアリン酸２）加硫促進剤ノクセラ−Ｄ３）ノクセラーＤＨ４）硫　　　　　黄　５）１）堺化学工業製１号　ＪＩＳ　Ｋ１４１０２）花玉石
（プん製　ＪＩＳ　Ｋ３３４１３）大内新興製　ジフエ
ニルグアニジン４）　　　　　　ジベンゾチアヂルジス
ルフィド５）軽井沢製錬製　粉末硫黄に従って、ラボプラストミル及びロールを用いて、混練
りした後、１４５℃で３０分加硫し、厚さ約２＃のゴム
シ一トを得た。ＪＩＳ．　Ｋ６３０１で規定される加硫
ゴムの引張り試験法に従って試験を行い、第１表に示す
硬度（Ｈｓ）および破壊強度（ＴＢ）のデータを得た。

実施例■にみられるごとく、本発明に関わる炭素フィブ
リルは４０重量部という少量配合で、硬さ（Ｈｓ）一８
０という高硬度が得られ、破壊強度ＴＢも２９０　Ｋ９
ｆｌｃ＆でＳＢＲ　１１１５０２としては最高に近いレ
ベルにある。一方比較例工にみられるごとく凝集体の最
長径が０．　２５ｍをこえたものが含有された場合には
、ｌ−１　ｓは上昇しやすくなるが、ＴＢの低下がいち
じるしい。

実施例■と比較例■を比較することにより、径がｏ．ｉ
ｏｓ以下の凝集体を多量に含有した場合には、ＨＳは通
常のレベルにとどまり、ＴＢが低下することが明らかで
ある。

実施例■および比較例■〜Ｖ第２表はさらに多くのゴム物性評価項目によって、本発
明の効果を確認した例ある。配合処方は第２表に示した
とおりであって、混練りおよび成形加硫方法は第１表と
同じようにした。

試験方法は第２表に何記したように、ＪＩＳ規格および
ＡＳＴＭ規格に準拠して実施した。また、規格に規定さ
れてないロール加工性については、未加硫ゴム配合物を
１０インチ型ロール機に巻きつけ、その挙動を観察して
判定した。

実施例■と比較例Ｖをくらべると、通常使用されるカー
ボンブラック（　Ｎ　３３０）を９０重１部配合した加
硫ゴムの１１ｓ　　＜比較例■）と、炭素フィブリルを
４５重量部配合した加硫ゴムのＨｓ　　（実施例■）が
ともに９０という高硬度を示している。このことから、
本発明の炭素フィブリルはカーボンブラックの半分量の
配合で充分に高硬度である加硫ゴムを作り出ずことがわ
かる。さらに両者の物性を比較すれば、ＴＢおよび耐摩
耗性が本発明の実施例は高く、かつ充填剤としての炭素
フィブリルの配合量がカーボンブラックの半量ですむた
め、加硫ゴムは充分弾性的であり、このことはｔａｎ６
２５℃の値が低いことからも判定できる。これは同時に
低発熱性であることをも示している。また、上記したよ
うに高硬度が必要な場合、炭素フィブリルを使用すれば
、イオウの配合量は通常レベルで充分であるため、イオ
ウの配合聞の多い従来配合による加硫ゴムに比較して耐
熱劣化性に於で優位にあることが明らかである。

比較例■は、炭素フィブリルの配合量が少ない場合を示
しており、ｌ−１ｓ，ＴＢおよび耐摩耗性が大巾に低下
している。

比較例■は、炭素フィブリルを多量配合した例である。

高硬度は得られるが、加工性が劣り、ＴＢと耐摩耗性が
低く、ｔａｎ６２５℃値が大きく、発熱が大きくなるこ
とが予想される。

実施例■、■および比較例■、■ 第３　表ニＥＰＤＨ　（　日本合成コム＠　ＪＳＲ　Ｅ
Ｐ２１　）及びフッ素ゴム（日本合成ゴム■ＪＳＲアフ
ラス１５０Ｐ）について、本発明の炭素フィブリルと通
常使用のカーボンブラック（　Ｎ−３３０又はＮ−９９
０）との比較を小した。

実施例ＩＬＶはそれぞれ比較例■、ＶＩに比べ高硬度と
なり、且つ、高い引張強さを示している。

第表実施例■〜■および比較例■〜ＸＩ第４表、第５表は新規なＴＢＲトレッド素材、サイドウ
オール素材を得る本発明の効果を確認した例である。配
合処方は第４表，第５表に示したとおりであって、混練
り方法は第２表と同じようにした。高芳香族オイルは富
士興産製フッコールＡＲＯＨＡＸｌ３を用い、カーボン
ブラックＮ　２２０は旭カーボン製旭＃８０を用いた。

試験方法は第２表に付記したように実施した。ＤＩＮ一
摩耗はＤＩＮ−５３５１６に準拠して実施した。その他
配合薬品類はすべて第２表と同じものを用いた。

実施例■と比較例■をくらべると、通常使用されるカー
ボンブラック（　Ｎ　２２０）を５０重吊部配合した比
較例■に対し、カーボンブラック（　Ｎ　２２０）を２
０重量部減らし本発明に関わる炭素フィブリルを５重量
部配合した実施例■は、硬さ（　Ｈ　ｓ）が同じであっ
て、破壊強度（ＴＢ　．−ｉ　）　、耐摩耗性が改良さ
れかつ低発熱（ｔａｎδが小さい）、低比重が得られる
ことがわかる。

比較例ＩＸは該炭素フィブリルが少ない場合を示してお
り、破壊特性（ＴＢ．ＴＲ）、耐摩耗性、低発熱性にお
いて充分効果が発揮されないことがわかる。

比較例Ｘは該炭素フィブリルが多い場合を示しており、
硬さが大巾に高く・なり、ＴＢが低下していることがわ
かる。

第５表の実施例■および比較例ＸＩは、天然ゴム（ＮＲ
）にポリブタジエンゴム（ＢＲ）をＮＲ／Ｂ　Ｒ　＝　
７０／３０とした場合の該炭素フィブリルの添加効果を
示しており、実施例Ｖｌは比較例ＸＩに比べ破壊特性、
耐摩耗性、発熱性が改良され、且つ、低比重となってい
ることがわかる。

第表第表＊Ｉ　　Ｎ−Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−２−ｂｅｎｚｏｔ
ｈｉａｚｙｌ−ｓｕｌｆｅｎａｍｉｄｅ（人内新興ＮＯ
ＣＣＥＬＥＩＩ　ＣＺ）＊２　東洋精機製ＤＩＮ摩耗試
験機使用、実施例■を１００とした指数＊３　レオメト
ワックスファーイーストｆｍ製ＲＤＳ７７００を用い、
ｉ５ｔ＋ｚにて測定＊　比較例ＸＩは実施例■を１００
とした指数施例■〜ＸＩおよび比較例ＸＩ〜Ｘｖ実施例■〜ＸＩは、耐油性のゴムとしてＪＳＲアフラス
１５０ｐ　（テトラフ口口エヂレン・プロピレン共重合
体二日本合成ゴム製）を使用し、第６表に示した配合を
６インチロールで混練りした。

実施例■〜ＸＩで使用した炭素フィブリルーＡは電顕に
よる観察で直径３０ｎｍ，長さ３０μｓであり、炭素フ
ィブリル凝集体の直径とその含有率は以下の通りである
。

凝集体の直径　０．１１　〜０．２５ｍｍ７５重量％０
１１〜０．１０ｍｍ２５重け％加硫は１７０℃×１０分プレス加硫の後、２００℃×４
時間オーブン加硫を行った。

物性の測定結果を第５表に示す。

比較例χＮは、炭素フィブリルとして（Ｂ）直径０．２
６〜０．５０ｍｍの凝集体が１０重吊％含有するものを
使用した他は実施例２と同様に混練り、成形したもので
ある。実施例に比べ、引張り強さ及び伸びか劣っている
。

比較例■〜Ｘｖは、炭素フィブリルの代りに固体潤滑剤
としてグラファイト（比較例■）、二硫化モリブデン（
比較例ＸＩＶ）　、ポリテトラフ口口エチレン（比較例
Ｘｖ）を使用し、第７表に示した配合の配合物である。

混練り成形及び加硫は、実施例■〜Ｘ■と同様に行った
。結果を第７表に示した。

比較例■〜Ｘｖはすべて実施例に比べ引張り強さ、伸び
に劣っている。

［発明の効果１これまで述べてきたように、本発明のゴム組成物は高硬
度であり、破壊特性、耐摩耗性、耐熱劣化性にすぐれ、
低発熱性である加硫ゴムを提供することができる。

これらの諸特徴を効果的に利用することにより、従来得
られなかったすぐれた特性を具備したゴム部品あるいは
ゴム製品を容易に得ることができる。

その例を挙げると、大型および乗用車タイヤのトレッド
、サイドウォール及びビードフィラー、電線、ホース、
ウェザーストリップ、パッキン、シール材、高硬度ゴム
ロール、乗用車のグラスラン、靴のゴム底、各種高硬度
ベル１〜、高硬度防振ゴム等があるが、本発明はこれら
の具体例によって限定ざれるものではない。

更に“、天然ゴムを主体とするゴム組成物に含有されて
いるカーボンブラックの一部を本発明の特定の炭素フィ
ブリルで置換することにより、ＴＢＲトレッドの高荷重
、高速走行という苛酷な使用条件にも充分に耐え得るゴ
ム組成物が得られ、カーボンブラックの１７２〜１／４
の配合量で同程度のゴム硬度および低伸張応力を維持し
つつ、破断強度、引裂き特性、耐摩耗性などの特性を一
段と向上させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）直径約３．５〜７０ｎｍであり、長さが直径の約
１０＾２倍以上である炭素フィブリルがからみ合つて形
成されている凝集体であって、凝集体の最長径が０．２
８ｍｍ以下であり、且つ、径が０．１０〜０．２５ｍｍ
の凝集体の含有率が５０％以上である炭素フィブリル５
〜９０重量部と天然ゴム及び／又は合成ゴム１００重量
部とを含有するゴム組成物。
（２）直径約３．５〜７０ｎｍであり、長さが直径の約
１０＾２倍以上である炭素フィブリルがからみ合って形
成されている凝集体であつて、凝集体の最長径が０．２
５ｍｍ以下であり、且つ、径が０．１０ｍｍ〜０．２５
ｍｍの凝集体の含有率が５０％以上である炭素フィブリ
ル１〜３０重量部と、カーボンブラック５〜６０重量部
と、天然ゴムを少なくとも５０重量％含有するゴム１０
０重量部とを含有するゴム組成物。
（３）直径約３．５〜７０ｎｍであり、長さが直径の約
１０＾２倍以上である炭素フィブリルがからみ合って形
成されている凝集体であって、凝集体の最長径が０．２
５ｍｍ以下であり、且つ、径が０．１０ｍｍ〜０．２５
ｍｍの凝集体の含有率が５０％以上である炭素フィブリ
ル１〜３０重量部と、耐油性ゴム１００重量部とを含有
するオイルシール用ゴム組成物。