JPH02235954A

JPH02235954A - エラストマー組成物

Info

Publication number: JPH02235954A
Application number: JP5217689A
Authority: JP
Inventors: Nan-I Liu; ナン―アイ・リウ
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1988-07-07
Filing date: 1989-03-06
Publication date: 1990-09-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規な熱可塑性エラストマー成形用組成物に
係る。本発明の組成物は優れた低温特性を示す。

発明の背景コポリエーテルエステルはよく知られていて、商業的成
功を収め続けており、しかもなお増大し続けている。こ
れらコポリエーテルエステルは、たとえば、イー・アイ
・デュポン（Ｅ．Ｉ．　ＤｕＰｏｎｔ）のハイトレル（
１−１ｙｔｒｅｌ”　）樹脂およびジー・工．エフ社（
ＧＡＰ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｊｏｎ）のガフレックス（Ｇ
ＡＦＬＥＸＲ）樹脂などを始めとしていくつかの販売元
から入手可能であり、米国特許第３，　　０２３，　　
１９２号、第３，６５１，０１４号、第３，７６３，１
０９号、第３，７６６，１４６号、第３，７８４，５２
０号、第３．８０１，５４７号、第４、１５６，７７４
号、第４，２８４，７８１号、第４，３５５，１５５号
、その他に記載されている。

コボリエーテルエステルは、柔かい弾性体から半剛性の
プラスチックまで極めて広い範囲の軟度を示すので特に
有用な樹脂である。そのため、そして秀でた引裂き強さ
、曲げ寿命、耐熱性、強靭性などを始めとして全体的に
良好な物理的性質をもっているため、これらはさまざま
な多くの用途に広く有用である。また、これらの樹脂は
、射出成形、ブロー成形、異型押出、回転成形などを始
めとして従来のプラスチック成形技術によって各種の物
品に成形することかできる。

加えて、コポリエーテルエステル樹脂は、ある種の物理
的性質を改良するため、またその応用範囲をさらに広め
るために変性することができ、たとえば、靭性を高め、
またこの材料の剛性を変化させるために充填材や強化剤
を始めとする各種の添加剤を配合することができる。さ
らに、このような樹脂や変性された樹脂を、他の熱可塑
性利料とブレンドして各種の物理的性質を高め、かつ加
工性を改善することができる。

ランダムまたはブロック形態の熱可塑性コポリエーテル
エステルエラス１・マー１種以上と、ポリ（ブチレンテ
レフタレート）ポリエステルおよびモノアルケニルアレ
ーン−共役ジエンコポリマまたはコポリマー絹底物から
成る特性改善のための変性剤の組合せ、とからなるポリ
マーブレンドが知られている。

これらのコポリエーテルエステルは、低い曲げ弾性率と
優れた外観を維持しなから優れた応力強度特性、特に優
れた低温衝撃耐性を示す。

しかしなから、この程、驚くべきことに、上記の変性剤
の組合せにポリカーボネ−Ｉ・樹脂を加えることによっ
て上記のポリマーブレンドの低温特性を大幅に改善でき
ることか発見されたのである。

発明の概要本発明によって、優れた低温特性を有する熱可塑性エラ
ス１・マー組成物が提供される。この組成物は以下の（
Ａ）と（Ｂ）とからなる。

（Ａ）１種以上の熱可塑性のエラストマー性コポリエー
テルエステル。

（Ｂ）（Ａ）と（Ｂ）の合計重量を基準にして約１０〜
約８５重量％、好ましくは約３０〜約７０重量％の、本
質的に以下の（ｉ）〜（　ｉｉｉ　）から成る変性剤の
組合せ。

（ｉ）１種以上のポリ（ブチレンテレフタレート）ホモ
ポリエステルまたはコポリエステル。

（１１）以下の（ａ）と（ｂ）より成る群の中から選択
された、１種以上のモノアルケニルアレーン−共役ジエ
ンゴム状コポリマ（ａ）少なくとも２個のモノアルケニルアレ−ンボリマ−末端ブロックＡと少なくとも１個の水素化、部分水素化または非水素化の共役ジエンポリマ中央ブロックＢとからなるブロックコポリマー。たたし、このブロックコポリマーはモノアルケニルアレーンポリマーブロック含量か８〜５５重量％であり、各ポリマーブロックＡは平均分子量が５，０００〜１２５，０００であり、各ポリマーブロックＢは平均分子量が１０，０００〜約ａｏｏ，ｏｏＯである。

（ｂ）主として共役ジエンのポリマコアと、これにグラフトしている、１種以上のモノマー（そのうちの少なくとも１種はモノアルケニルアレーンである）から重合されたシェルとからなるコア−シェルグラフトコポリマー（ｉｉｉ）１種以上のポリカーボネート樹脂。

ただし、（１）ポリ（ブチレンテレフタレート）は組成物全体の
約５〜約６０重量％、好ましくは約１０〜約３０重量％
であり、（２）モノアルケニルアレーン−共役ジエンコポリマー
は組成物全体の約２．５〜約３０重量％、好ましくは約
１０〜約１５重量％であり、（３）ポリカーボネート樹
脂は組成物全体の約２．５〜約６０重量％、好ましくは
約１０〜約５０重貴％である。

最も好ましい組成物では、ポリ（ブチレンテレフタレー
ト）（Ｂ）（ｉ）がポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）であり、モノアルケニルアレーン−共役ジエンコ
ポリマーがポリスチレンポリブタジエンーポリスチレン
の非水素化ブロックコポリマーおよびポリブタジエンコ
アとポリメチルメタクリレート／ポリスチレンシェルと
のグラフトコポリマーの中から選択される。最後に、グ
ラフトコポリマーは、コポリエーテルエステルと混和す
る前にあらかじめポリ（ブチレンテレフタレート）の一
部または全部と混合しておくと特に望ましい。

発明の詳細な説明本発明で使用するのに適した熱可塑性のコポリエーテル
エステル（Ａ’）にはランダムコポリマとブロックコポ
リマーの両方とも包含される。

般に、これらは、通常のエステル化／重縮合プロセスに
よって、（ａ）１種以上のジオール、（ｂ）１種以上の
ジカルボン酸、（ｃ）１種以上の長鎖エーテルグリコー
ル、および場合により（ｄ）１種以上のカプロラクトン
またはポリカプロラクｌ・ンから製造される。

このコポリエーテルエステルの製造の際に使用すること
ができるジオール（ａ）には、飽和および不飽和の脂肪
族および環式脂肪族のジヒドロキシ化合物ならびに芳香
族のジヒドロキシ化合物のいずれも包含される。これら
のジオールは低分子量のもの、すなわち約３００以下の
分子量を有するものが好ましい。本明細書中で使用する
「ジオル」および「低分子量ジオール」という用語は、
これらと等価なエステル形成性の誘導体を含めていうも
のと考えるべきである。ただし、分子量の要件はジオー
ルにだけあてはまるもので、その誘導体にはあてはまら
ない。エステル形成性の誘導体の例としては、ジオール
の酢酸エステル、ならびに、たとえばエチレングリコー
ルの場合のエチレンオキサイドや炭酸エチレンを挙げる
ことができる。

飽和および不飽和の脂肪族および環式脂肪族の好ましい
ジオールは炭素原子を約２〜約１９個有するものである
。これらのジオールの例としては、エチレングリコール
、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、２−メチルプロパンジオール、２，２−ジメチルプ
ロパンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、
２−オクチルウンデカンジオール、１，２−、１，３−
および１，４−ジヒドロキシシク口ヘキサン、１，２、
１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ブテンジオール、ヘキセンジオール、などを挙げること
ができる。特に好ましいのは１，４−ブタンジオールな
らびにこれとヘキサンジオルまたはブテンジオールとの
混合物である。

熱可塑性エラストマ一の製造の際に使用するのに適した
芳香族のジオールは、一般に、炭素原子を約６〜約１９
個有するものである。この芳香族ジヒドロキシ化合物の
中には、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，５−ジヒ
ドロキシナフタレン、４，４′−ジヒドロキシジフエニ
ル、ビス（ｐヒドロキシフェニル）メタンおよび２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパンがある。

特に好ましいジオールは、飽和の脂肪族ジオル、その混
合物、および飽和のジオール（１種以上）と不飽和のジ
オール（１種以上）との混合物であり、各ジオールは炭
素原子を２〜約８個含有する。１種より多くのジオール
を使用する場合、ジオールの全含量を基準にして少なく
とも約６０モル％が同じであるのが好ましく、少なくと
も８０モル％か同一であるのか最も好ましい。」二述し
たように、好ましい熱可塑性エラストマーは、１，４−
ブタンジオールが主要量で存在するものである。

コポリエーテルエステルの製造の際に使用するのに適し
たジカルボン酸（ｂ）には、脂肪族、環式脂肪族および
／または芳香族のジカルボン酸が包含される。これらの
酸は、低分子量のもの、すなわち約３５０未満の分子量
を有するものが好ましいが、これより大きい分子量のジ
カルボン酸、特にダイマー酸も使用できる。本明細書中
で使用する「ジカルボン酸」という用語は、ポリエステ
ルポリマーを形成する際のグリコールおよびジオルとの
反応においてジカルボン酸とほぼ同様に機能する官能性
のカルボキシ基を２個有するジカルボン酸の等価物も包
含する。これらの等価物には、エステルならびに酸ハロ
ゲン化物や無水物などのよう−なエステル形成性の誘導
体が包含される。

さらに、ジカルボン酸は、ポリマーの生成時および本発
明の実施の際のポリマーの使用時に干渉することのほと
んどない置換基（１個以上）または２種以上の組合せを
含有していてもよい。

本明細書中で使用する脂肪族ジカルボン酸という用語は
、２個のカルボキシル基を有しており、その各々が飽和
の炭素原子に結合しているカルボン酸を指す。カルボキ
シル基が結合している炭素原子が飽和であって環の中に
あればその酸は環式脂肪族である。

本明細書中で使用する芳香族ジカルボン酸という用語は
、カルボキシル基を２個有しており、その各々が単独ま
たは縮合ベンゼン環系中の炭素原子に結合しているジカ
ルボン酸のことである。官能性のカルボキシル基が両方
とも同じ芳香環に結合している必要はなく、１個より多
くの環が存在する場合、それらは脂肪族か芳香族の二価
の基または一〇一や−Ｓ０２一などのような二価の基を
介してつながっていることができる。

使用することができる脂肪族と環式脂肪族の代表的な酸
は、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、コ
ハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、ジメチルマロン酸、
アリルマロン酸、ダイマー酸、４−シクロヘキセン−１
，２ジカルボン酸、２−エチルスベリン酸、テトラメチ
ルコハク酸、シクロペンクンジカルボン酸、デカヒドロ
−１，５−ナフタレンカルボン酸、４，４′　−ビシク
ロへキシルジカルボン酸、デカヒドロ−２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、４．４メチレンビス−　（シクロヘ
キサンカルボン酸）、３，４−フランジカルボン酸およ
び１，１−シクロブタンジカルボン酸である。脂肪族の
好ましい酸はシクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸
、ダイマー酸、グルタル酸、アゼライン酸およびアジピ
ン酸である。

使用することができる芳香族の代表的なジカルボン酸と
しては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ビー
安息香酸、２個のベンゼン核を有する置換ジカルボキシ
化合物、たとえばビス（ｐーカルポキシフェニル）メタ
ン、オキシビス（安息香酸）、エチレン−１，２−ビス
ー　（ｐ−オキシ安息香酸）、Ｌ５−ナフタレンジカル
ボン酸、２　６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、フエナントレンジカルボン酸、
アンドラセンジカルボン酸、４．　　４’　　−スルホ
ニルジ安息香酸、ならびにこれらのハロおよびＣＩ−０
１２アルキル、アルコキシおよびアリールの環置換誘導
体がある。ｐ（ヒドロキシエ１・キシ）安息香酸などの
ようなヒドロキシ酸も、芳香族のジカルボン酸が同時に
存在すれば使用することができる。

コポリエーテルエステルの製造に好ましいジカルボン酸
は、芳香族のジカルボン酸、その混合物、および１種以
上の芳香族ジカルボン酸と脂肪族および／または環式脂
肪族ジカルボン酸との混合物であり、芳香族のジカルボ
ン酸が最も好ましい。

芳香族の酸の中では、炭素原子が８〜１６個のものが好
ましく、特にベンゼンジカルボン酸、すなわちフタル酸
、テレフタル酸およびイソフタル酸ならびにこれらのジ
メチル誘導体が好ましい。特に好ましいのはテレフタル
酸ジメチルである。

最後に、ジカルボン酸の混合物を使用する場合、ジカル
ボン酸（ｂ）１００モル％を基準にして、少なくとも約
６０モル％、好ましくは少なくとも約８０モル％が同じ
ジカルボン酸またはそのエステル誘導体であるのが好ま
しい。上で述べたように、好ましいコボリエーテルエス
テルはジメチルテレフタレートが主要なジカルポン酸て
あるものである。

熱可塑性エラストマーの製造の際に使用することかでき
る適切な長鎖エーテルグルコール（ｃ）は、約４００〜
１２，０００の分子量を有するポリ　（オキシアルキレ
ン）グリコールおよびコポリ（オキシアルキレン）グリ
コールが好ましい。好ましいポリ（オキシアルキレン）
単位は、分子量が約９００〜約４，０００で炭素対酸素
の比が約１．８〜約４．３（側鎖を除く）である長鎖エ
テルグリコールから誘導される。

適切なポリ（オキシアルキレン）グリコールの代表例は
、ポリ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ　（プロ
ピレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエ
ーテル）グリコール、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドとのランダムまたはブロックコポリマー、た
とえば、エチレンオキサイドで末端がキャッピングされ
たポリ（プロピレンエーテル）グリコールおよび主とし
てポリ（エチレンエーテル）骨格をもつコポリ（プロピ
レンエーテル−エチレンエーテル）グリコール、ならび
にテトラヒド口フランと少量の第二のモノマーたとえば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはメチ
ルテトラヒド口フラン（炭素対酸素の比か約４．３を越
えないような割合で使用する）とのランダムまたはブロ
ックコポリマーである。ホルムアルデヒドを１，４−ブ
タンジオールや１，５−ペンタンジオールなどのジオー
ルと反応させて調製されたポリホルマールグリコールも
有用である。特に好ましいポリ（オキシアルキレン）グ
リコールは、ポリ（プロピレンエーテル）グリコール、
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールおよび主と
してポリ（エチレンエーテル）骨格のコポリ（プロピレ
ンエーテル−エチレンエーテル）グリコールである。

場合によっては、これらのコポリエーテルエステルに、
１種以上のカプロラクトンまたはポリカプロラクトンを
導入しておいてもよい。

本発明で使用するのに適したカプロラクトン（ｄ）は広
く市販されており、たとえばユニオン・カーバイド社（
Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）やアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｊｃｈ　Ｃｈｅ
ｎ＋ｊｃａｌｓ）から上市されている。ε一カプロラク
トンが特に好ましいが、ε−カプロラクトンがそのα、
β、γ、δまたはε位でメチル基やエチル基などのよう
な低級アルキル基によって置換されている置換カプロラ
クトンを使用することも可能である。加えて、ホモポリ
マーおよび１種以上の他の成分とのコポリマーを始めと
するポリカプロラクトンならびにヒドロキシで末端が停
止したポリカプロラクトンを、本発明の新規なコポリエ
ーテルエステル中のブロック単位として使用することも
可能である。

適切なポリカプロラクトンとその製造方法は、たとえば
米国特許第３，７６１，５１１号、第３，７８７，６２
７号および第３，８０６，４９５号に記載されている。

一般に、適切なコポリエーテルエステルエラストマ−（
Ａ）は、コポリエーテルエステル中の（ｃ）長鎖エーテ
ルグリコール成分の重量％、または（Ｃ）長鎖エーテル
グリコール成分と（ｄ）カプロラクトン成分との合計重
量％が約５〜約７０重量％であるものである。好ましい
組成物は、（ｃ）または（ｃ）　＋（ｄ）の重量％が約
１０〜約５０重量％であるものである。（ｃ）長鎖エテ
ルグリコールと（ｄ）カプロラク１−ンとが両方とも存
在する場合、各々はコボリエーテルエステルの約２〜約
５０重量％、好ましくは約５〜約３０重量％である。

上に記載したように、コポリエーテルエステルは、ポリ
エステル製造用の通常のエステル化／縮合反応で製造で
きる。実施できるプロセスの例は、たとえば、米国特許
第３，０２３，’１９２号、第３，７８３，１０９号、
第３，６５１，０１４号、第３，６６３，６５３号およ
ひ第３，８０１，５４７号に記載されている。加えて、
これらの組成物は、上記のようなプロセスやその他の公
知のプロセスによってランダムコボリマー、ブロックコ
ポリマーまたはランダム単位とブロック単位とが両方と
も存在する混成体とすることもできる。たとえば、上記
のモノマー／反応体のいすれかの２種以上を、最終のコ
ポリエーテルエステルの重合段階の前にあらかじめ反応
させておくことが可能である。あるいは、二部合成を使
用することができる。すなわち、２種の異なるジオール
および／またはジカルボン酸をそれぞれ別々の反応器で
あらかじめ反応させて２種の低分子量プレポリマを形成
し、その後これらを長鎖エーテルグリコールと一緒にし
て最終のトリブロックコポリエーテルエステルを形成す
る。

上記の熱可塑性のエラストマー（Ａ）は、本発明の教示
に従って、これに（ｉ）１種以上の熱可塑性ポリ（ブチ
レンテレフタレート）ホモポリマまたはコポリマ−　（
ｉｉ）１種以上のモノアルケニルアレーン−共役ジエン
ゴム様コポリマーおよび（ｉｉｉ）１種以上のポリカー
ボネート樹脂の組合せ（Ｂ）を変性に有効な量で混和す
ることによって変性される。

ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）ホモボリマー
か好ましいポリ（プチレンチレフタレト）ボリマーであ
るが、コポリエステルも適している。そのようなコポリ
エステルは、一般に、合計モノマー含量を基準にして、
ブチレン単位とテレフタレート単位を少なくとも約７０
モル％、好ましくは少なくとも約８０モル％含む。コモ
ノマはジカルボン酸かジオールかまたはこれら二者の組
合せでよい。適切なジカルボン酸コモノマーとしては、
すでに述べたように、０８〜０１６の芳香族ジカルボン
酸、特にベンゼンジカルボン酸、すなわちフタル酸およ
びイソフタル酸ならびにこれらのアルキル（たとえばメ
チル）誘導体、ならびに０４〜Ｃ１６の脂肪族および環
式脂肪族ジカルボン酸、たとえばセバシン酸、グルタル
酸、アセライン酸、テトラメチルコハク酸、１．２−、
１，３−および１，４−シクロヘキザンジカルボン酸な
どがある。適切なジオールコモノマーとしてはＣ２〜Ｃ
８の脂肪族および環式脂肪族ジオール、たとえばエチレ
ングリコール、ヘキサンジオール、ブテンジオールなら
びに１，２−、１，３−および１　４−シクロヘキザン
ジメタノールがあるがこれに限定されることはない。他
の適切なジオールはコポリエーテルエステルエラストマ
ーの製造に関して−］二述したようなものである。

本発明で使用するのに適したモノアルケニルアレーン−
共役ジエンコポリマーは、ＡＢＡタイプのブロックコポ
リマーとコアーシエルタイプのコポリマーの中から選択
される。さらに、この「モノアルケニルアレーン−共役
ジエン」コポリマという用語には、モノアルケニルアレ
ーンモノマと共役ジエンモノマーとが共にこのコポリマ
の全モノマー含量を基準にして少なくとも約１０モル％
の量で存在していれば別に追加のコモノマを有するコポ
リマーも含めるものとする。

上述したように、適切なブロックコポリマ（Ｂ）（ｉｉ
）（ａ）は、少なくとも２個のモノアルケニルアレーン
ポリマー末端ブロックＡと少なくとも１個の水素化、部
分水素化または非水素化の共役ジエンボリマー中央ブロ
ックＢとからなる。

また、このブロックコポリマーはモノアルケニルアレー
ンポリマーブロック含量が８〜５５重量％であり、各ポ
リマーブロックＡは平均分子量か約５　０００〜約１２
５．０００であり、各ポリマーブロックＢは平均分子量
が約１０，０００〜約３００．００．０である。

これらのブロックコポリマーはさまざまな幾何学的構造
をとり得る。というのは、本発明は特定の幾何学的構造
には依存せず、むしろ各ポリマブロックの化学的構成に
関係するからである。したがって、各コポリマーか上で
定義したように少なくとも２個のポリマー末端ブロック
Ａと少なくとも１個のポリマー中央ブロックＢとを有し
ていれば、この構造は線状、ラジアルまたは分岐のいす
れでもよい。これらのポリマーの個々の構造はその重合
法によって決まる。たとえば、線状のポリマーは、アル
キルリチウムやジリチオスチルベンなどのような開始剤
を使用して反応容器に所望のモノマーを遂次導入したり
、あるいは２個のセグメントブロックコポリマーを二官
能性のカップリング剤とカップリングさせたりすること
によって得られる。一方、分岐した構造は、ポリマーに
対する、または最終のプロックボリマーの水素化が望み
の場合にはその前駆体ポリマーに対する、官能性が３以
上の適切なカップリング剤を使用して得ることができる
。カップリングは、ジハロアルカンまたはジハロアルケ
ンおよびジビニルベンゼンなどのような多官能性のカッ
プリング剤ならびにハロゲン化ケイ素、シロキサンまた
は一価のアルコール類とカルボン酸とのエステルなどの
ようなある種の極性化合物との間で行なわれ得る。

ポリマー中になんらかのカップリング残基が存在するこ
とは、本発明の組成物の一部を形成するこれらのポリマ
ーを適切に記述する際には無視できる。同様に、一般的
な意味で、特定の構造もまた無視できる。

−４二に述べた方法も含めてブロックコポリマーのいろ
いろな製造方法は業界で公知である。たとえば、このよ
うなポリマーは、所望の場合の水素化のプロセスも含め
て、米国特許第３，１４９，１８２号、第３，５９５，
９４７号、第３．６９４５２３号、第３，．２８７，３
３３号、第３，３２１，６３５号および第３，８４２，
０２９号に開示されている。このようなプロセスでは、
プロツクポリマーの製造に関して、リチウムをベースと
する触媒、特にアルキルリチウムを使用すると特に好ま
しい。

典型的なブロックコポリマーの例として、ポリスチレン
ーポリブタジエンーポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチ
レンーポリイソプレンーポリスチレン（Ｓ　Ｉ　Ｓ）　
、ポリ（α−メチルスチレン）ポリブタジエンーポリ（
α−メチルスチレン）、およびポリ（α−メチルスチレ
ン）一ポリイソプレンーポリ（α−メチルスチレン）を
挙げることができる。

各ブロックがそのブロックを特徴付ける少なくとも１種
のモノマーを主として含んでおり、Ａブロックがそれぞ
れモノアルケニルアレーンを主として含んでおり、Ｂブ
ロックがそれぞれジエンを主として含んでいるならば、
これらのブロックＡとＢの両方がホモポリマーでもラン
ダムコポリマーのブロックであってもよいものと考えら
れる。

［モノアルケニルアレーン」という用語は、特にスチレ
ンならびにその類似体および同族体、たとえばα−メチ
ルスチレンおよび環置換スチレン特に環かメチル化され
たスチレンを含めていうものとする。好ましいモノアル
ケニルアレーンはスチレンおよびα−メチルスチレンで
あり、スチレンが特に好ましい。Ｂブロックは、ブタジ
エンかイソプレンのホモポリマーでもよいし、またはこ
のＢブロックが主として共役ジエン単位からなる限り前
記の２種のジエンのうちの１種とモノアルケニルアレー
ンとのコポリマーでもよい。使用するモノマーがブタジ
エンである場合、このブタジエンポリマーブロック中の
重合したブタジエン単位の約３５〜約５５モル％が１，
２一配列をとるのが好ましい。したがって、水素化され
ているかまたは部分的に水素化されているブロックコポ
リマが所望である場合、それは、エチレンとブテン１と
の規則的なコポリマーブロック（Ｅ　Ｂ）であるかまた
はそれに似ているセグメントからなるかまたはそのよう
なセグメントを含んでいる。使用する共役ジエンかイソ
プレンであれば、得られる水素化生成物はエチレンとプ
ロピレンとの規則的なコボリマーブロック（Ｅ　Ｐ）で
あるかそれに似ている。

ブロックコポリマーの水素化か望みの場合、アルキルア
ルミニウム化合物とニッケルまたはコバル１・のカルボ
ン酸塩またはアルコキシドとの反応生成物からなる触媒
を使用して、脂肪族二重結合を少なくとも８０％好まし
くはほぼ完全に水素化すると共にアルケニルアレーン芳
香族二重結合の約２５％までを水素化するような条件下
で行なうことかでき、それが好ましい。好ましい水素化
ブロックコポリマーは、脂肪族二重結合の少なくとも９
９％が水素化されると共に芳香族二重結合の５％未満か
水素化されているものである。

個々のブロックの平均分子量はある範囲内で変えること
かできる。ほとんとの場合、モノアルケニルアレーンブ
ロックは数平均分子量が５，０００〜１２５，０００、
好ましくは７，０００〜６ｏ，ｏｏｏの程度であり、水
素化の前かまたは後の共役ジエンブロックは平均分子量
か１０，０００〜３００，０００、好ましくは３０，０
００〜１５０，０００の程度である。ブロックコポリマ
の全体としての平均分子量は、２５，０００〜約３５０
，０００の程度か典型的であり、約３５，０００〜約３
００，０００の範囲が好ましい。これらの分子量は、ト
リチウム計数法または浸透圧測定法によって最も正確に
測定される。

モノアルケニルアレーンブロックの割合は、ブロックコ
ポリマーの約８〜５５重量％の範囲とするべきであり、
約１０〜３０重量％の範囲が好ましい。

第二の種類のモノアルケニルアレーン−共役ジエンコポ
リマー（　Ｂ　）　　（　ｉｉ　）はコアーシエルタイ
プのものである。一般に、これらは、主として．共役ジ
エンからなるゴム様コアと、その上にグラフト重合され
ており、モノアルケニルアレーンモノマー単独か、好ま
しくは他のビニルモノマーとの組合せから誘導されてい
る１個以上のシェルとを有するものとして特徴付けられ
る。

さらに詳細にいうと、このコア−シェルコポリマーの第
一の相すなわちコア相は、単独かまたはビニルモノマー
もしくはビニルモノマーの混合物の単位と共重合した１
種以上の共役ジエンからなる重合した共役ジエン単位か
らなっている。このコア相中に使用するのに適した共役
ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、１．３−ペ
ンタジエンなどかある。これと共重合可能なビニルモノ
マーを例示ずると、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなとのようなビニル
芳香族化合物、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルおよび
メタクリル酸エチルを始めとするアクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステル、ならびにアクリロニ１・リ
ル、メタクリロニトリルなどのような不飽和脂肪族二ト
リルがある。このコポリマーのコアは、共役ジエンを少
なくとも約５０重量％含むべきである。本発明で使用す
るのに好ましいグラフト化コアーシェルコポリマーは、
分子量が約１５０，０００〜約５００，ＯＯＱである、
ポリブタジエンホモポリマかまたは約１０〜５０重量％
のスチレンと約９０〜５０重量％のブタジエンとからな
るスチレンブタジエンコポリマーのコアをもっている。

このコア相はまた架橋用モノマー、より詳細には下記の
架橋用モノマーも含んでいることができる。

コポリマーの最終相すなわぢシェル相は、単独かまたは
１種以上の他のビニルモノマーと共重合されたモノアル
ケニルアレーンの重合した単位からなる。たたし、グラ
フト成分の少なくとも１０モル％はモノアルケニルアレ
ーンモノマーから誘導される。好ましいモノアルケニル
アレーンモノマーはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレンなどであり、スチレンが最も好ましい
。

これと９０モル％までの量で共重合してもよい別の七ノ
マーには、たとえばアクリル酸エチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどを始めとするアク
リル酸とメタクリル酸のエステル、アクリロニトリルや
メタクリ口ニトリルなどのような不飽和脂肪族二ｌ・リ
ル、ならびに塩化ビニルや臭化ビニルなどのようなハロ
ゲン化ビニルがある。特に好ましいシェルは、スチレン
とメタクリル酸メチルの重合した単位から誘導されたも
のである。ただし、各々は１０〜９０モル％の量で存在
する。加えて、これらのシェルは、また、少量、好まし
くは１０モル％未満の１種以上の他の前記したモノマー
単位と共重合されていてもよい。コアの場合と同様にこ
のシェル相も、以下により詳細に述べる架橋用モノマー
を含んでいてもよい。

場合によって、これらのコア−シェルコポリマーは、さ
らに、コアにグラフトされ、しかも自身の上に最終のシ
ェル層がグラフトされる１個以」二の架橋または非架橋
の中間層を含んでいてもよい。

これらの中間層は１種以上の重合したビニルモノマーか
らなる。これらの中間層内に使用するのに適したビニル
モノマーとしては上で述べたもの、特にポリスチレンが
挙げられるがこれに限定されることはない。このような
中間層がコアーシェルコポリマー中に存在していて少な
くとも１０モル％のモノアルケニルアレーンモノマーか
ら誘導されている場合、最終相すなわちシェル相はモノ
アルケニルアレーン単位てないモノマー単位を１００モ
ル％まで含んでいてもよい。そのような場合特に好まし
いのは、中間層がポリスチレンで、最終段階がポリメチ
ルメタクリレートからなる多層コポリマーである。

すでに述べたように、コアーシエルコポリマの個々の段
階の各々で、個々の層の単位を架橋するばかりでなくシ
ェルをコアにグラフト結合させる機能も果たし得る架橋
用モノマーを含有させてもよい。このコア−シェルコポ
リマーの製造の際に使用する架橋剤としては、反応のそ
れぞれの段階でモノマーと円滑に共重合するものを選択
すべきである。代表的な架橋剤としては、ジビニルベン
ゼン、ｌ・リビニルベンゼン、ジビニルトルエンなどの
ような芳香族の多官能性ビニル化合物、モノエチレング
リコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレング
リコール、１，３−ブタンジオールおよびグリセリンに
よって代表されるボリオールのジメタクリル酸エステル
およびトリメタクリル酸エステルならびにジアクリル酸
エステルおよびトリアクリル酸エステル、アクリル酸ア
リル、メタクリル酸アリルなどのような不飽和脂肪族カ
ルボン酸のアリルエステル、ならびにフタル酸ジアリル
、セバシン酸ジアリル、トリアリルトリアジンなどのよ
うなジアリル化合物およびトリアリル化合物があるがこ
れらに限られるわけではない。

架橋剤の使用量は反応の各段階に対するモノマー仕込み
量を基準にして約０．０１〜３．０重量％であるが、一
般に、最終的なグラフトコポリマ中の架橋剤の総量は３
．０重量％未満とするのが好ましい。

本発明で使用するのに適したコアーシェルコボリマーは
、通常、約５０〜約９０重量％のコアと約１０〜５０重
量％までのグラフト相すなわちシェル相からなる。中間
の相または層がこのグラフトコポリマー中に存在する場
合、シェルおよび中間の相は各々そのコボリマーの約５
〜約２５重量％を占める。

本発明で使用するコアーシェルグラフトコポリマーは、
通常の乳化重合法によって製造されるが、別の方法とし
て、幹ポリマーのラテックス粒子のサイズを調節するた
めに架橋した幹ポリマーのラテックスを適切に凝集させ
た後にグラフト共重合を実施してもよい。

また、重合中、グラフト共重合に使用するモノマー成分
は、一工程で反応させてもよいし、あるいは本発明の成
分間の適切な比の割合でモノマー成分を分けて供給しな
から多数の工程で反応させてもよい。

適切なコアーシェルグラフトコポリマーとその製造は、
たとえば米国特許第４，１８０，４９４号および第４，
２９２，２３３号に開示されている。本発明で使用する
市販のグラフト化コアーシェルコポリマーとしては、ロ
ーム・アンド・ハス・ケミカル社（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　
Ｈａａｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）のＫＭ
６５３およびＫＭ６１１がある。

本発明で使用するのに適したポリカーボネートは業界で
公知のもののいずれかである。特に好ましいポリカーボ
ネートは高分子量で熱可塑性の芳香族ポリマーであり、
約８，０００〜２００，０００以上、好ましくは約２０
，０００〜８０，０００の平均分子量と２５℃のメチレ
ンクロライド中で測定して０．３０〜１．０ｄｌ／ｇの
Ｉ．Ｖ．とを有する、ホモポリカーボネート、コポリカ
ボネートおよびコポリエステルカーボネートならびにこ
れらの混合物が含まれる。ひとつの態様では、このポリ
カーボネー１・は、二価フェノールとカーボネート前駆
体とから誘導され、一般に次式の繰返し構造単位を含有
している。

Ｏ一←ｏ−ｙ−ｏ−ｃ　　→一ｎここで、Ｙは、ポリカーボネート生成反応に使用した二
価フェノールからヒト口キシ基を除去した後に残る二価
の芳香族基であり、ｎは１より大きく、約１０〜約４０
０が好ましい。

好ましいポリカ−ボネある。

ト樹脂は次式のものでここで、Ｒ１とＲ２は、それぞれ独立して、水素、（低
級）アルキルまたはフエニルであり、ｍは少なくとも３
０、好ましくは４０〜３００である。

（低級）アルキルという用語には炭素原子が１〜６個の
炭化水素基が包含される。

ポリカーボネートを製造するのに適した二価フェノール
としては、たとえば、２，２−ビス（４ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４ヒドロキシ−３−メチルフェニル
）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
へブタン、２．２−　　（３，５．３’　．５’　　−
テトラク口ロ４，４′−ジヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，２−　（３，　　５．　　３’　，　　５’　
　−テトラブロモ−４，４′　−ジヒドロキシフエニル
）プロパン、および３，３′−ジクロロー４，４′　　
−ジヒドロキシジフエニルメタンがある。

同様に上記のポリカーボネートの製造の際に使用するの
に適している他の二価フェノールは、米国特許第２，９
９９，８３５号、第３，０３８，３６５号、第３，３３
４，１５４号および第４，１３１，５７５号に開示され
ている。

もちろん、本発明のブレンドの製造の際にホモポリマー
よりカーボネートコポリマーまたはインターポリマーの
使用が望まれる場合には、２種以上の異なる二価フェノ
ール、あるいは二価フエノルと、グリコールとのコポリ
マーまたはヒドロキシもしくは酸で末端が停止したポリ
エステルとのコポリマーまたは二塩基酸とのコポリマー
を使用することか可能である。」二記の物質の任意のブ
レンドもまた芳香族ポリカーボネートを製造するのに使
用することかできる。さらに、米国特許第４，００１，
１８４号に記載されているような分枝したポリカーボネ
ートも本発明の実施の際に使用することができ、同様に
線状のボリカーボネトと分枝したポリカーボネーｌ・と
のブレンドも使用することかできる。

使用するカーボネート前駆体は、ハロゲン化力ルボニル
、カーボネートエステルまたはハロホルメートのいずれ
かとすることができる。使用することができるハロゲン
化力ルボニルは臭化力ルボニル、塩化力ルボニルおよび
これらの混合物である。使用することができるカーボネ
ートエステルの典型例は、ジフエニルカーボネート、ジ
（トリクロ口フエニル）カーボネー１・、ジ（トリブロ
モフエニル）カーボネートなどのようなジ（ハロフエニ
ル）カーボネート、ジ（トリル）カーボネトなどのよう
なジ（アルキルフェニル）カーボネト、ジ（ナフチル）
カーボネート、ジ（クロロナフチル）カーボネートなど
、またはこれらの混合物である。適切なハロホルメート
としては、二価フェノールのビスハロホルメート（ヒド
ロキノンのビスクロロホルメ−１・など）、またはグリ
コールのビスハロホルメート（エチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ポリエチレングリコールのビス
ハロホルメートなど）がある。当業者はその他のカーボ
ネート前駆体も思当たるであろうが、ホスゲンともいわ
れる塩化カルボニルが好ましい。

ポリカーボネ−トは、また、クレイトンＢ，キン（ＣＩ
ａｙｔ６ｎ　Ｂ．　Ｑｕｉｎｎ）の米国特許第４，４３
０，４８４号およびケネス・ミラー（Ｋｅｎｎｅｔｈ　
Ｍｉｌｌｅｒ）の米国特許第４，４６５，８２０号なら
びにそこに引用されている文献に記載されているような
コポリエステルカーボネートでもよい。好ましいコポリ
エステルカーボネートは、二価フェノールおよび上記の
カーボネ−ト前駆体ならびに芳香族ジカルボン酸または
その酸二ハロゲン化物だとえば二塩化物などのような反
応性誘導体から誘導されたものである。極めて有用な種
類のボリエステルカーボネートは、ビスフェノールＡ１
テレフタル酸もしくはイソフタル酸またはこれらの混合
物またはそれぞれの酸塩化物、およびホスゲンから誘導
された芳香族のポリエステルカーボネートである。テレ
フタル酸とイソフタル酸との混合物を使用する場合、テ
レフタル酸対イソフタル酸の重量比は約２：８から約８
：２までてよい。

本ブレンドのボリカーボネー１・は、それ自体公知のプ
ロセスで製造することができ、たとえば、前記の文献な
らびに米国特許第４，０１８，７５０号および第４．１
’２３，’４３６号に記載されている方法に従って二価
フェノールをジフェニル力ボネートやホスゲンなとのよ
うなカーボネート前駆体と反応させることによって、あ
るいは米国特許第３，１５３，００８号に開示されてい
るようなエステル交換法によって、さらにその他当業者
に公知のプロセスによって製造することができる。芳香
族のポリカーボネートは、分子量調節剤、酸受容体およ
び触媒を使用して製造するのが典型的である。使用する
ことかできる分子量調節剤としては、フェノール、シク
ロヘキサノール、メタノール、アルキル化フェノール、
たとえばオクチルフェノール、ｐ’−ｔｅｒｔ−プチル
フェノールなどがある。フェノールまたはアルキル化フ
ェノルを分子量調節剤として使用するのが好ましい。

酸受容体は有機でも無機の酸受容体でもよい。

適した有機の酸受容体は第三級アミンであり、ピリジン
、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルア
ミンなどのような物質が包含される。

無機の酸受容体は、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩またはリン酸塩のいず
れとすることもできる。

使用することができる触媒は、一般にモノマとホスゲン
との重合を補助するものである。適切な触媒としては、
トリエチルアミン、トリプロビルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリンなどのような第三級アミン、たとえば臭化
テトラエチルアンモニウム、臭化セチルトリエチルアン
モニウム、ヨウ化テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウム、
臭化テ１・ラーｎ−プロビルアンモニウム、塩化テ１・
ラメチルアンモニウム、水酸化テｌ・ラメチルアンモニ
ウム、ヨウ化テトラーｎ−ブチルアンモニウム、塩化ペ
ンジルトリメチルアンモニウムなどのような第四級アン
モニウム化合物、ならびに、たとえば臭化ｎ−ブチル１
・リフェニルホスホニウムおよび臭化メチル１・リフェ
ニルホスホニウムなどのような第四級ホスホニウム化合
物がある。

また、多官能性の芳香族化合物がモノマーおよびカーボ
ネート前駆体と反応されて熱可塑性のランダムに分枝し
たポリカーボネートとなっている分枝ポリカーボネート
も包含される。この多官能性の芳香族化合物は、カルボ
キシル、カルボン酸無水物、ハロホルミルまたはこれら
の組合せの少なくとも３個の官能基を含有している。使
用することができる代表的な多官能性の芳香族化合物に
は、トリメリト酸無水物、トリメリト酸、トリメリチル
トリクロライド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、
ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、メリ
ト酸無水物、トリメシン酸、ペンゾフェノンテトラカル
ボン酸、ペンゾフエノンテトラカルボン酸無水物などが
包含される。好ましい多官能性の芳香族化合物は１・リ
メリト酸無水物およびトリメリｌ・酸またはそれらの酸
ハロゲン化物誘導体である。

この変性剤の組合せ（Ｂ）はいかなる量でもコボリエー
テルエステル樹脂の低温特性を改良する。

この変性剤の組合せ（Ｂ）は、組成物全体に対して約１
０〜約８５重量％を占めるのか好ましく、約３０〜約７
０重量％を占めるのが最も好ましい。

この変性剤の組合せを構成する各変性剤は、それぞれ、
以下に示す量で存在する。

ポリ（ブチレンテレフタレー１・）（Ｂ）（ｉ）は組成
物全体の約５〜約６０重量％、好ましくは約１０〜約５
０重量％を占め、モノアルケニルアレーン−共役ジエン
コポリマー（Ｂ）（ｉｉ）は組成物全体の約２．５〜約
３０重量％、好ましくは約１０〜約１５重量％を占め、
ポリカーボネート樹脂は組成物全体を基弗にして約２．
５〜約６０重量％、好ましくは約１０〜約５０重量％を
占める。

コアーンエルコポリマーをモノアルケニルアレンー共役
ジエンコポリマー（Ｂ）（ｉｉ）として使用する最も好
ましい態様においては、このコアンエルコポリマーをあ
らかじめポリ（ブチレンテレフタレート）またはその一
部と混合しておくのが望ましい。ユサ（　Ｙｕｓａ）ら
の米国特許第４，４４２，２６２号で指摘されているよ
うに、一般にコア−シエルコポリマーをコポリエーテル
エステルと共に使用すると表面の粗さとフイツシュアイ
が生じる。実施の際、コアーシエルコポリマとポリ（ブ
チレンテレフタレート）はほとんどあらゆる比で使用で
きるか、最終の組成物中へのコアーシェルコポリマーの
分散性をさらに良好にするには４：１〜１：４の比を使
用するのが好ましく、３：２〜２：３が最も好ましい。

最後に、上記ではコア−シェルコポリマーの予備混合に
関して述べたが、予備混合の概念はブロックコポリマー
にも等しく適用できる。同様に、ブロックコポリマーを
あらかじめポリ（ブチレンテレフタレート）と混合する
とその分散性が改良されるために物理的性質が高まる。

また、本発明の組成物は、場合によって、酸化安定剤、
熱安定剤、紫外線安定剤および充填村などのように一般
に知られていて使用されている添加剤を含有していても
よい。

コポリエステル用として業界で知られている酸化および
／または熱安定剤の多くが本発明の実施の際に使用でき
る。これらは、重合中、または重合後の高温溶融の段階
のどちらかで配合すればよい。このタイプの良好な安定
剤としては、フエノル類およびそれらの誘導体、ヒドロ
キシル基とアミン基とを両方とも含有する化合物、ヒト
ロキシアジン類、オキシム類、ポリマ−性のフェノルエ
ステル、ならびに金属がその低い方の原子価状態にある
多価金属の塩がある。これらの安定剤のいくつかの特定
例が米国特許第４，　　５５６，　　６８８号に記載さ
れている。

紫外線安定剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾ
１・リアゾール誘導体およびシアノアクリレ＝１・類が
あるかこれらに限られるわけではない。

充填材としては、カーボンブラック、シリカゲル、アル
ミナ、クレー、タルク、およびチョップｌ・ファイバー
グラスまたはガラス粒子があるが、これらに限られるわ
けではない。これらの充填材は、約５０重量％まで、好
ましくは約３０重量％までの量で配合できる。

本発明の組成物はポリマーブレンドまたは混和物の製造
用としてよく知られている技術のいずれかによって製造
できるが、押出混和が好ましい。

ブレンド用に適した装置には、単輔エクストルーダー、
二輔エクスｌ・ルーダー、密閉式混合機たとえばバンバ
リーミキサー、加熱ゴムミル（電気加熱または油浴加熱
）、またはファレル（Ｐａｒｒｅｌ　１）連続式ミキサ
ーかある。成形の直前にブレンドするのに射出成形装置
も使用することができるが、成形前に均一なブレンドが
確保できるように充分な時間攪拌するよう注意しなけれ
ばならない。

あるいはまた、押出または射出成形の前に成分をドライ
ブレンドしてもよい。

最後に、上で述べたように、変性剤の組合せは樹脂（Ａ
）と混合する前に予備混合してもよい。

好ましい具体例の説明本発明をさらに詳細かつ明らかに例示するために以下の
実施例を挙げる。これらの実施例は本発明の例示であっ
て、本発明を限定するものではない。実施例中、特に断
わらない限り部およびパーセントはすべて重量基準であ
る。

組成物はすべて、プロデックス（Ｐｒｏｄｅｘ）単軸エ
クストルーダー内で各種の成分を溶融混和することによ
って製造した。

これらの組戊物の物理的性質は以下に記すＡＳＴＭ法に
従って測定した。

ノッチ付きアイゾット　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６曲げ
弾性率　　　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０引張強さ
　　　　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８引張伸び　　
　　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８ダイナタブ（Ｄｙ
ｎａｔｕｂ）は、組成物の応力一強度特性の尺度であり
、Ｅ　ｍａｘ　／　Ｅ　ｔｏｔａｌで表わされる。ここ
で、Ｅ　ＩｎａＸは標準部品が永久変形（すなわち、回
復不可能な変形）を起こす前に変形に耐えることができ
る最大のエネルギーであり、Ｅｔｏｔａｌはこの部品が
破壊するまでに耐えることができる総エネルギーである
。

すべての実施例で、使用した安定剤は、このような組成
物にとって典型的なフェノール系および／またはアミン
安定剤であった。

実施例１は本発明の範囲外であり、変性剤組成物中にポ
リカーボネート成分を含有しない従来技術の組成物を例
示するものである。実施例１と２で使用したコポリエー
テルエステル樹脂はモジュラスか５０，０００であった
。実施例３で使用したコポリエーテルエステル樹脂はモ
ジュラスが１ｏ，ｏｏｏであった。（表１に実施例１〜
３の各々の組成物を示す。表２には各組成物の物理的特
性を示す。）表　　　１ポリカーボネート樹脂、Ｐは、ホスフエート安定剤、使用した安定剤は、ヒンダードフェノール安定剤である
。

表　　　２ＣＰＥは、コポリエーテルエステル樹脂、ＫＭ６　５　
３／３　１　５は、ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅ
ｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）のポ
リ（ブチレンテレフタレート）樹脂、すなわちバロック
ス（ＶａｌｏｘＲ）　３　１　５中に、ブタジェンをベ
ースとするコアーシエル衝撃改質剤（ローム・アンド・
ハース（Ｒｏｈｎ　＆　Ｈａａｓ）のＫＭ６５３）を５
０　：　５０の重量比で濃縮したもの、レキサン（Ｌｅ
ｘａｎＲ）　　１　０　１は、ゼネラル・エレクトリッ
ク社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）の表２に挙げたデータが示しているように、ポリ
エーテルエステル樹脂用の変性剤の組合せ中にポリカー
ボネートを含有する本発明の組成物は、低温ノッチ付き
アイゾット試験とダイナタブ（Ｄｙｎａｔｕｂ）試験の
データに示されている低温特性が予想外に顕著に改善さ
れている。

明らかに、上記の教示に照らして本発明の他の修正と変
形が可能である。したがって、本発明の」二記の特定具
体例において、特胎請求の範囲に定義されている本発明
の充分に意図された範囲内で変更をなし得るものと考え
るべきである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱可塑性成形用組成物であって、（Ａ）（ａ）１種以上のジオール、（ｂ）１種以上のジカルボン酸またはそのエステル誘導体、（ｃ）約４００〜約１２，０００の分子量を有する１種以上の長鎖エーテルグリコール、および（ｄ）場合により、１種以上のカプロラクトンから誘導された少なくとも１種以上のコポリエーテルエ
ステルエラストマー（ただし、長鎖エーテルグリコール
またはカプロラクトンが存在する場合にはカプロラクト
ンおよび長鎖エーテルグリコールはコポリエーテルエス
テルの約５〜約７０重量％を占める）、ならびに（Ｂ）本質的に、（ｉ）１種以上のポリ（ブチレンテレフタレート）ホモ
ポリエステルまたはコポリエステル、（ｉｉ）（ａ）少
なくとも２個のモノアルケニルアレーンポリマー末端ブ
ロックＡおよび少なくとも１個の水素化、部分水素化ま
たは非水素化共役ジエンポリマー中央ブロックＢからな
るブロックコポリマー（ただし、このブロックコポリマ
ーはモノアルケニルアレーンポリマーブロック含量が８
〜５５重量％であり、各ポリマーブロックＡは平均分子
量が５，０００〜１２５，０００であり、各ポリマーブ
ロックＢは平均分子量が約１０，０００〜約３００，０
００である）、および（ｂ）主として共役ジエンのポリマーコアを含み、このコアに１種以上のモノマー（このうちの
少なくとも１種はモノアルケニルアレーンである）から
重合されたシェルがグラフトされているコア−シェルグ
ラフトコポリマーより成る群の中から選択された１種以上のモノアルケニ
ルアレーン−共役ジエンゴムコポリマー、ならびに（ｉｉｉ）少なくとも１種のポリカーボネート樹脂で構
成される変性剤の組合せを含むことを特徴とする熱可塑性成形用組成物。
（２）ポリ（ブチレンテレフタレート）が組成物全体の
約５〜約６０重量％を占め、モノアルケニルアレーン−
共役ジエンコポリマーが組成物全体の約２．５〜約３０
重量％を占め、ポリカーボネート樹脂が組成物全体の約
２．５〜約６０重量％を占める、請求項１記載の組成物
。
（３）変性剤の組合せ（Ｂ）が、組成物全体の約１０〜
約８５重量％を占める、請求項１記載の組成物。
（４）ポリ（ブチレンテレフタレート）がポリ（１，４
−ブチレンテレフタレート）ホモポリエステルである、
請求項１記載の組成物。
（５）モノアルケニルアレーン−共役ジエンコポリマー
がブロックコポリマーである、請求項１記載の組成物。
（６）ブロックコポリマーが、ポリスチレン−ポリブタ
ジエン−ポリスチレンブロックコポリマーである、請求
項５記載の組成物。
（７）モノアルケニルアレーン−共役ジエンコポリマー
がコア−シェルコポリマーである、請求項１記載の組成
物。
（８）コア−シェルコポリマーが、ポリブタジエンコア
とその上に重合されているスチレン単位およびメチルメ
タクリレート単位から誘導されたシェルとからなる、請
求項７記載の組成物。
（９）コア−シェルコポリマーが、ポリ（ブタジエン−
スチレン）コアとその上に重合されているスチレンおよ
びメチルメタクリレートから誘導されたシェルとからな
る、請求項７記載の組成物。
（１０）モノアルケニルアレーン−共役ジエンコポリマ
ーがあらかじめポリ（ブチレンテレフタレート）の少な
くとも一部と混合されている、請求項１記載の組成物。
（１１）モノアルケニルアレーン−共役ジエンコポリマ
ーがコア−シェルコポリマーである、請求項１０記載の
組成物。
（１２）芳香族ポリカーボネート樹脂が、ジフエノール
およびホスゲンまたはホスゲン前駆体から誘導されてい
る、請求項１記載の組成物。
（１３）芳香族ポリカーボネート樹脂がポリ（ビフェノ
ールＡ）カーボネートである、請求項１２記載の組成物
。
（１４）コポリエーテルエステルエラストマーが、（ａ）１種以上のＣ＿２〜Ｃ＿１＿９の脂肪族または環
式脂肪族のジオール、（ｂ）１種以上のＣ＿４〜Ｃ＿３＿６のジカルボン酸、
（ｃ）約９００〜約４，０００の分子量を有する１種以
上のポリ（アルキレンエーテル）グリコール、ならびに（ｄ）場合により、１種以上のカプロラクトンから誘導
されており、（ｉ）ジオールの少なくとも６０モル％は同一であり、（ｉｉ）ジカルボン酸の少なくとも６０モル％は同一で
あり、（ｉｉｉ）コポリエーテルエステル中の長鎖エーテルグ
リコールまたはカプロラクトンが存在する場合にはカプ
ロラクトンおよび長鎖エーテルグリコールは約１０〜約
５０重量％である、請求項１記載の組成物。
（１５）ジオールの少なくとも約８０モル％およびジカ
ルボン酸の少なくとも約８０モル％が同一である、請求
項１４記載の組成物。
（１６）主たるジカルボン酸がジメチルテレフタレート
である、請求項１４記載の組成物。
（１７）ポリ（アルキレンエーテル）グリコールが、ポ
リ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（プロピレン
エーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル
）グリコールおよびコポリ（プロピレンエーテル−エチ
レンエーテル）グリコールより成る群の中から選択され
る、請求項１４記載の組成物。
（１８）ポリ（アルキレンエーテル）グリコールがポリ
（テトラメチレンエーテル）グリコールである、請求項
１４記載の組成物。
（１９）コポリエーテルエステルが、約２〜約５０重量
％の量でカプロラクトンを含有する、請求項１記載の組
成物。
（２０）カプロラクトンがε−カプロラクトンである、
請求項８記載の組成物。
（２１）さらに、少なくとも１種の熱安定剤も安定化有
効量で含有する、請求項１記載の組成物。
（２２）さらに、充填材も含有する、請求項１記載の組
成物。