JPH02236561A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する． （従来の技術） 電子写真惑光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる． 電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
惑光体があり、広く用いられている．支持体と少なくと
も１層の光導電層から構成される惑光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている． 電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯ｉｔ能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が太き《、前露光疲労が少く、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた盪像性を具備す
る必要がある． 古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレンーブタジエン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）酢酸
ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル共
重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル慴脂（特
公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合
体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−８
５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られて
いる．しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料
においては、ｌ》光導電性扮体との親和性が不足し、塗
工液の分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低
い、３》複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）
の品質が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温
高温、低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感
光層の膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセットマ
スターとして用いると、オフセット印刷時に、感光層の
脱離等が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの
問題があった． 光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又は二トロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている．しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない．そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうとい
う問題を有していた． 一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０−１０２５４号に
開示されている．即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で
平均分子量が１０３〜１０’の分布の成分のものと１０
４〜２×１０４の分布の成分のものを併用することによ
り、静電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再現
性が良好）、耐湿性等を改良する技術が記載されている
． 更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他の七ノマーと共重合させた、Ｍ豐１．８×１０４〜
ＩＯＸＩＯ’でＴｇｌＯ〜８０℃の樹脂と、（メタ）ア
クリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーと
から成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３−５
４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合から少な
くとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）ア
クリル酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、又
特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２０２５４４
号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、又
特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のアル
キル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及び
カルボン酸含有のとニルモノマーを含む３元共重合体を
用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に効果があ
ると記載されている．しかし、上記した静電特性、耐湿
特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂であっても、
現実に評価してみると特に帯電性、暗電荷保持性、光感
度の静電特性、光導電層の平滑性等に問題があり、実用
上満足できるものではなかった． 又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった． 更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性碁を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１４１％含有する低分子量の樹脂（ＭｗｌＯ”〜１
０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静電
特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ることが
特開昭６３−２１７３５４号に、更にかかる低分子量樹
脂を高分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’以上）と組合せて用い
ることにより、上記特性を阻害せずに光導電層の膜強度
を充分ならしめ耐剛性を向上させることが特願昭６３−
４９８１７号、特開昭６３−２２０１４８号及び同６３
−２２０１４９号に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った．特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

本発明は、以上の様な従来の電子写真惑光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低温ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである． 本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである． 本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐剛性の優れた平版印刷原版を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 上記目的は無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有
する光導電層を有する電子写真感光体において、該結着
樹脂が、下記一般式（１）及び一般式（ｆｆ）で示され
る、重量平均分子量ｔ　Ｘ　ｔｏ３〜１．５×１０４の
ポリエステル型マクロモノマーのうちの少な《とも１つ
を少なくとも重合体成分として含有する共重合体（以下
樹脂（Ａ．）と称することもある）を含有して成る事を
特徴とする電子写真感光体によって達成される． 一般式（１） ａ，　　　ａ． ？々水素原子、ハロゲン原子、シアン基、炭素数１〜８
の炭化水素基、−Ｃｏｏ−Ｚ又は炭素数１〜８の炭化水
素基を介した一Ｃｏｏ−Ｚ　　（　Ｚは炭素数１〜１日
の炭化水素基を表わす）を表わす。

Ｘは、直接結合もしくはーｃｏｏ−　，　−ｏｃｏ−４
ＣＩＩ■ｉ　Ｃ　ＯＯ−、ＨＣＨｚＷＯＣＯ−　（　１
　＋　．　ｌ　ｔは１〜３Ｐ 炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）、一般式（ｎ） ｂ，　　ｂ！ ＳＯ８−を表わす。

ｖｌはＸ１と−ＣＯ〇一とを連結する基を表わす．１及
び６は、互いに同じでも異なってもよく、各々二価の脂
肪族基、二価の芳香族基｛各々の二価の有機残基の結合
中に一〇一−Ｓ Ｐ， 式中、〔　〕内は繰り返し単位を表わす．ａ１及びａ８
は、互いに同じでも異なってもよく、？を表わす）　、
−ＳＯ■一　−ｃｏｏ−　　−ｏｃｏ−ＣＯＮＩＩＧＯ
− ノ −ＮＨＣＯ）ＩＨ−、−ＣＯＮ （Ｐ３はＰ２と同一の内容を表わす） Ｐ４ −ＳＱＪ−　　（Ｐ４はＰ８と同一の内容を表わす）及
びＰ， ■ Ｐ４ 在させてもよい｝又はこれら残基の組合せにより構成さ
れた有機残基を表わす． ｂ１及びｂ２はａｌ及びａ７と、ｘ２及びＹ２はＸ１及
びＹ．と、各々同一の内容を表わす． ｒｌ及びｒ２は、同じでも異なってもよく、各々水素原
子又は炭素数１〜８のアルキル基を表わす．ｒ３及びｒ
４は、同じでも異なってもよく、各々水素原子又は炭素
数１〜８のアルキル基を表わす．ｎはＯ又は１の整数を
表わし、ｍは３〜ｌ８の整数を表わす． 本発明に用いられるグラフト型共重合体は、重合主鎖の
片末端に一ＰＯＪｚ基、−Ｓｏ３ＩＩ基及び一ＣＯＯＨ
基から選ばれる酸性基を１つ以上有していてもよい（以
下この樹脂（Ａ）を、特に樹脂（Ａ′］と称することも
ある）． 更に、結着樹脂が、上記樹脂（Ａ）のうち、ｌ×１０３
〜２×１０４の重量平均分子量を存するもの（以下この
低分子量の樹脂（Ａ）を特に樹脂（ＡＬ）と称すること
もある）の少なくとも１種又は上記樹脂（Ａ）のうち、
１×１０３〜２ＸＩＯ’の重量平均分子量を有し且つ重
合体主鎖の片末端に−ｐｏ，ｎ．基、−３０２１１基及
び−ＣＯＯＩ｛基から選ばれる少なくとも１種の酸性基
を結合して成るもの（以下この樹脂（Ａ）を特に樹脂（
ＡＬ’　）と称することもある）と、下記樹脂〔Ｂ〕、
〔Ｃ〕及び（Ｄ）のうちのいずれか１つの樹脂の少なく
とも１種とを含有して成る電子写真感光体により、更に
、電子写真感光体の機械的強度（印刷版として用いたと
きには耐刷性）が向上する． 樹脂〔Ｂ〕； ５×１０４〜５ＸＩＯ’の重量平均分子量を存し、かつ
一ＰＯＪ＊基、−ＳＯＪ基及び−ｃｏｔｕ基並びに塩基
性基を含有しない樹脂． 樹脂〔Ｃ）； ５×１０４〜５ＸｌＯ’の重量平均分子量を有し、かつ
ＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくとも１種の官
能基を含有する共重合成分を０．１〜１５重量％含有す
る樹脂． 樹脂〔Ｄ〕； ５ＸＩＯ’〜５ＸＩＯ’の重量平均分子量を有し、かつ
、上記共重合体（樹脂〔Ａ〕）に含まれる酸性基の含有
量の５０％以下の含有量の酸性基を含有する共重合成分
を含有する樹脂又は上記共重合体（樹脂〔Ａ〕）に含ま
れる酸性基のｐＫａより太きいｐＫａを有する、−ＰＯ
：ｌ８１基、−５０３１１基、−ＣＯＯＨ基及０｝１ れる少なくとも１種の酸性基を含有する共重合成分を含
有する樹脂。

本発明に用いられる結着樹脂（Ａ）は、上記一般弐Ｎ）
及び／又は一般式（ＩＩ）で示されるように、一方の末
端に重合性二重結合基を、他の末端にカルボキシル基を
各々結合したポリエステル型のマクロモノマーを共重合
成分として含有することを特徴とするグラフト型共重合
体である。

このグラフト型共重合体の重量平均分子量は１×１０３
〜５×１０４程度が適当である．電子写真特性の観点か
らは、１×１０３〜１．５×１０４、特に３×１０３〜
ｌ×１０４が好ましい． 共重合体（Ａ）における、該マクロモノマーの共重合成
分量は、１００重量部当り、１〜７０重量部の割合で含
有される． 共重合体の主鎖末端に酸性基が結合する場合における該
酸性基の重合体中における存在量は、１００重量部当り
０．１　−１０重量部の割合である．好まし《は、本発
明の共重合体（Ａ）の分子量が１×１０３〜１．５　Ｘ
　１０’と低分子量体の場合には、該マクロモノマーの
存在量は、１００重量部当り４０〜７０重量部及び該任
意の主鎖末端結合酸性基の存在量は、１００重量部当り
３〜１０重量部とともに、多い方が良好である．一方、
共重合体（Ａ）の分子量が７×１０４〜５×１０ゝと高
分子量の場合には、該マクロモノマーの存在量は１００
重量部当り１〜４０重量部及び咳任意の主鎖末端結合酸
性基の存在量は、１００重量部当り０〜２重量部ととも
に少ない方が良好である． 前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐剛性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
×１０４以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり酸性基含育の共重合体成分は、重合体主額に
ランダムに存在しているものであった． これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂（Ａ）
は、グラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有され
る酸性基が、重合体主鎖中にランダムに存在するもので
なく、グラフト部の末端にのみあるいはグラフト部の末
端と主鎖の末端にのみ、それぞれ特定に結合された共重
合体である．従って、重合体の主鎖から離れた特定の位
置に存在する酸性基の部分が無機光導電体の化学量論的
な欠陥に吸着し、重合体の主鎖部分は、光導電体の表面
をゆるやかに且つ充分に被覆していると推定される．そ
の事により、光導電体のトラップを補償すると共に湿度
特性を向上させる一方、光導電体の分散が充分に行なわ
れ、凝集を抑制することを見出した．即ち、重合体の重
量平均分子量が小さい場合は、光導電体の表面の被覆性
がより向上するものであり、高分子量体の場合は、ラン
ダム共重合体の場合に著しく顕著となる光導電体同志の
凝集促進の現象が抑制されることによるものと考えられ
る．従って、光導電層表面の平滑性が滑らかとなる． 一方、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平
滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化亜
鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存
在する状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理
液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一
に充分に行なわれず、印刷時に印１ｊｌ１インキの付着
を引き起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが
生じてしまう． 一方、本発明に従う結着樹脂（Ａ）が低分子量体の場合
においては、皮膜強度の脆弱化が懸念されたが、光導電
体を充分に分散し、該粒子表面に吸着、被覆させること
により、皮膜性が保持され、ＣＰＣ感光体あるいは数千
枚の印刷枚数のオフセット原版としては充分な膜強度を
保有していることが見出された．更に酸性基をグラフト
部末端でなく重合体主鎖に連結する側鎖に含有するラン
ダム共重合体樹脂に比べて光感度が良好であることが判
った． 通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと准定
される．この作用は、近赤外〜赤外先の分光増感用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した． さらに、樹脂（Ａ）の分子量が１０３より小さくなると
、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、分子量が
ｓｘｔｏ’より大きくなると本発明の樹脂であっても電
子写真特性（特に初期電位、暗減衰保持率）が劣化する
ため好ましくない。特にかかる高分子量体の場合に酸性
基含有量が３重量％を越えるとかかる電子写真特性の劣
化が著しく、オフセットマスターとして用いたときに地
汚れが顕著となる． 結着樹脂（Ａ）における酸性基（グラフト末端のＣＯＯ
Ｈ基及び任意の主鎖末端酸性基）含有量が０．５重量％
より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得る
ことができない．一方該酸性基含有量が１０重量％より
も多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性
の高温特性が低下し、更にオフセットマスターとして用
いるときに地汚れが増大する． 該樹脂（Ａ）のガラス転移点は、一工０゜Ｃ　−ｔｏｏ
℃の範囲のものが好ましいが、より好ましくは−５゜Ｃ
〜８５℃である． 本発明のグラフト型共重合体樹脂の共重合成分として供
せられる、一方の末端に重合性二重結合基を、他の末端
にカルボキシル基を各々結合した、ポリエステル構造を
有するマクロモノマーについて、更に具体的に説明する
． 一般式（１）及び（ｒ１）において、〔　〕内は、式（
１）及び／又は（ｆｆ）のマクロ七ノマーの重量平均分
子量を１×１０３〜１．５　ＸＩＯ’とするに十分な、
繰り返し単位を表わす． 一般式（１）のマクロモノマーにおいて、好ましくは、
ａ．及びａ８は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル碁（
例えばメチル基、エチル基、プロビル基等）　、−ＣＯ
ＯＺ又は−ＣｌｂＣＯＯＺ　｛　Ｚは、炭素数１〜８の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等）、
炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基、３一フェニルブロビル基等）又は置損されて
もよいフェニル基（例えばフェニル基、トリル碁、キシ
リル基、メトキシフェニル基等）を表わす１を表わす． より好ましくは、ａｔ及びａ！のうちのいずれか一方が
水素原子を表わす． ｘ４は、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＩ
！ＣＯＯ−、−ｃｏｔｏｃｏ−、−ＣＯＮＩ−、−ＣＯ
ＮＩＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ一又はまた、Ｐ＋は
、水素原子又は炭素数１〜ｌ２の炭化水素基（例えばメ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシエ
チル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ベ
ンジル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、メト
キシベンジル基、フェネチル基、フェニル基、トリル基
、クロロフエニル基、メトキシフェニル基、プチルフェ
ニル基等）を表わす． Ｙ，は、ｘｌとーＣ００−とを連結する基を表わし、直
接結合又は連結する基を表わす．連結する基として具体
的には 々二価の有機残基を表わし、−Ｏ−　　−Ｓ−、Ｐ寞 −Ｎ−　　、−ＳＯ−、−ＳＯｔ−　　、−ＣＯＯ−　
　、−０ＣＯ−　　　−ＣＯＮ｝ＩＣＯ−、沢される連
結基又はこれらの連結基の組合せによって形成される結
合基を表わす（ここで、Ｃ，〜ｃ４は各々同じでも異な
ってもよく、水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数
１〜７の炭化水素基（好ましくは、例えば、メチル基、
エチル基、プロビル基、プチル基、２−クロロエチル基
、２一メトキシエチル基、２−メトキシ力ルポニルエチ
ル基、ベンジル基、メトキシベンジル基、フェニル基、
メトキシフェニル基、メトヰシカルボニルフェニル基等
）を表わし、Ｃ，〜Ｃ，は上記のＰ１の内容と同一のも
のを表わす｝． 一．及び６は互いに同じでも異なってもよく、各ばれた
結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族基もしくは二
価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組合せにより
構成された有機残基を表わす．ここで、Ｐ　＊　””　
Ｐ　ａはＰ１と同一の内容を表わす．二価の脂肪族基と
して、例えば が挙げられる（ｅ＋及び６は、互いに同じでも異なって
もよ《、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、プチル基、ヘキシル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす．ｆ１及
びｆ２は同じでも異なってもよく、各々ｅ１及びｅ２と
同一の内容を表わす．Ｚは一〇一一Ｓ一又は−Ｎｌ？，
−を表わし、Ｒ，は炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＩ
＋！ＣＺ又は一ＣＨＪｒを表わす｝． 二価の芳香族基としては、例えばヘンゼン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の復素環基（複素環を構成する
ヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子か
ら選ばれたべテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙
げられる．これらの芳香族基は置換基を有していてもよ
く、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロビオキシ基、ブトキシ
基等）が置換基の例として挙げられる． 複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ビラジン環、ビベラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ビロール環、テトラヒドロビラン環、１．３−
オキサゾリン環等が挙げられる。

式（ＩＩ）において、好ましいｂ１、ｂｔ，　）ｈ及び
Ｙ２は式（＋）のａ１、ａ．　Ｘ，及びＹ２にて好まし
いと記載したものと各々同一の内容を表わす。

ｒ．及びｒ２は同じでも異なってもよく、水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）
を表わす。

ｒ３及びｒ４は同じでも異なってもよく、水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基（具体的には、ｒ，、ｒ２の
アルキル基と同一内容を示す）を表わす。

ｎはＯ又はｌの整数、ｔｓ　Ｌｔ　３　〜１２の整数を
表わす，一般式（＋）及び一殻弐（ＩＩ）におけるマク
ロモノマーにおける る部分の具体例として各々次のものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない．但し、以下の各例にお
いて、ａは−１■、−ＣＩｌｓ、−Ｃ｝ｌｘｃＯＯｃＬ
、−ＣＩ、−Ｂｒ又は一ＣＮを示し、ｂは−■又は一Ｃ
Ｈ．を示し、ｈは２〜１２の整数を示し、ｉはｌ〜ｌ２
の整数を示す． （Ａ−１）　　　　ａ　　　　　　　　　　（Ａ−２）
　　　ＣＬｃｏｚ＝ｃ− ＣＨ＝Ｃ ＣＯＯ（Ｃｌｈ）ｈ一 （Ａ−５） ＣＩＩ−Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｈ （Ａ−６） ＣＨ３ ＣＨ！認Ｃ ？Ａ−７）　　　．　　ＣＨ． Ｃｌ　ｚ　−　ｃ ＣＯＮ｝ＩＣＯＯ｛ＣＩｌ■），ー （Ａ−８） ｂ Ｃ｝１２＝Ｃ Ｃｏｏ（Ｃｆｌｚ）ｂＯｃｏ（ＣＬ）；一（Ａ−９） ｂ ｃｏｇ−ｃ ＣＯＮＨ　（Ｃｌｌｔ）　ｈｏｃｏ　（ＣＨｚ）　ｉ　
−（Ａ−１０） （Ａ−１１） ｂ Ｃｌ１よ；Ｃ ＯＣＯ（ＣＨｘ）ｈー ＣＯＮＩＣＯＮＨ｛ＣＪ），， ＣＯ．−Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨ！）ｈＯｃＯｃＨ＝ｃｌｌ（＾−１３） ＣＨｚ＝ＣＨ ＣＨｔ− （＾−１５） ＣＨｉ＝ＣＨ　　ＣＨｚＣＨｘ− （Ａ−１７） ？Ｌ＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨ＊）ｂｓｏ■ＮＨ（ＣＨｚ）ｔ（Ａ−２’
？） （Ａ−２８） （＾ ｂ ＣｌＩ！ｌｌ！Ｃ ｌ Ｃｏｏ（（ｊｌｘ）　ＪＨＣＯＯ（ＣＨｚ）　ｈ−（＾
−１９）ｂ ？ｌｌ■＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｘｈＮＩｌ− （Ａ−２２） 縁．及び６の具体的な例として、各々以下の有機残基が
挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い．但し、以下の各例において、Ｒ１は炭素数１〜４の
アルキル基、−ＣＨ２Ｃｌ又はーＣｌ　１Ｂｒを示し、
Ｒ．は炭素数１〜８のアルキル基、→ＣＩ！．＋−ｒＯ
Ｒ，（Ｒ１は上記の意味を表わし、ｌは２〜８の整数を
表わす）　、−Ｃ｝ｌ．（Ｊ又はーＣＨＪｒを示し、Ｒ
，は−１１又は一ＣＨｓを示し、Ｒ４は炭素数１〜４の
アルキル基を示し、Ｚは−０−−Ｓ一又は一ＮＲ，（Ｒ
．は上記の意味を表わす）を示し、Ｐは１〜２６の整数
を示し、ｑはＯ又は１〜４の整数を示し、ｒは１〜１０
の整数を示し、ｊは０又は１〜４の整数を示し、ｋは２
〜６の整数を示す。

（Ｂ−１）　　→ＣＬ−｝−＝ （Ｂ−２）　　　−１ＪＩ−ＣＨ− （Ｂ−３）　　　−Ｃ−Ｃ− （Ｂ−１１） ＋ＣｔｌｚＣｌｌｘＯ　ＣＨｚＣＩＩｚ→Ｔ蚕ＯＣＨｔ
Ｃｌｌｚ七一（Ｂ−１２） ｛−ＣＩＩＩＣＩ！Ｓ　ＣＨｚＣＨ＊→７ー（Ｂ−１３
） ？０１１■ＣＨ＊ＳＣｌ｛ｇｃＨｘＯｃＨｚｃＨｔ→７
一（Ｒ８は同じでも異な。てもよい） １． （Ｒｌは同じでも異なってもよい） ＣＢ−２４） （Ｂ−２５） （Ｂ−２６） （Ｂ−２７） （Ｂ−２８） −Ｃｌｌｔ−ＣＨ巽ＣＨ−ＣＩ＋１− −ＣＨｚＯＣＨｉＣｌｌｉ一 −ＣＨｉＣＨｉＣＨｉＯ　ＣＨｚＣＨオＣｌｂ−−ＦＣ
｛＋．＋Ｔ−ＳＯｌ十ＣＨ．−＋−ｒ−−｛−　ＣＨ　
ｔ　＋ｒ　Ｓ−Ｓ　−｛−　ＣＨ　−「（Ｂ−２３） −ＣＨｘ　　Ｃ−Ｃ−ＣＩ！− 一ｍ式（１）で示されるマクロモノマーは、高分子学会
編、「高分子データハンドブック（基礎＆ｉ）　Ｊ　　
（１９８６年刊）培風館　等に例示される、ジオール類
とジカルボン酸頬、ジカルボン酸無水物又はジカルボン
酸エステル類との重縮合反応によって合成された、重量
平均分子量Ｉ　ＸＩＧ”−１．５×１０４のポリエステ
ルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基においてのみ、
高分子反応により、重合性二重結合基を導入する方法で
容易に製造する事ができる． ポリエステルの合成法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合成されるが、具体的には、滝山栄一郎「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（１９８６年刊）
、高分子学会編「重縮合と重付加』共立出版（１９８０
年刊）　、Ｉ．Ｇｏｏｄｍａ＋＋　　ｒＥｎｃｙｃ−１
ｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｌｅｎｃｅ
　ａｎｄ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＶＯＩ　１２Ｊ　ｐ
ｌ．　Ｊｏｈｎ　Ｗｌｌｅｙ　ｌ　Ｓｏｎｓ　　（１９
８５年刊》等に記載の方法に従って合成することができ
る．ポリエステルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基
のみに重合性二重合基を導入する方法は、従来公知の低
分子化合物におけるアルコール類からエステル化する反
応あるいはアルコール類からウレタン化する反応を用い
る事で合成することができる． 即ち、分子内に重合性二重結合基を含有するカルボン酸
頬、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハライド類又は
カルボン酸無水物類との反応でエステル化し、マクロ七
ノマーを合成する方法あるいは、分子内に重合性二重結
合基を含有するモノイソシアナート類との反応でウレタ
ン化し、マクロモノマーを合成する方法によって達せら
れる．具体的には、日本化学会編「新実験化学講座■，
有機化合物の合成と反応（■〕」、第５章、丸善■、（
１９７７年刊）、「同、有機化合物の合成と反応（■〕
、第１６５２頁、丸善■（１９７８年刊）等に詳細に記
載された方法を用いて合成することができる．一１式（
Ｉｆ）で示されるマクロモノマーは、分子内にヒドロキ
シル基を含有するカルボン酸頻を自己重縮合反応により
ポリエステルオリゴマーを合成した後、一般式（１）の
マクロモノマー合成と同様の高分子反応でマクロモノマ
ーを合成する方法は、重合性二重結合基含有のカルボン
酸頓とラクトン類のリビング重合反応で合成する方法に
よって、製造する事ができる．具体的には、Ｔ．Ｙａｓ
ｕｄａ＋　　↑．＾ｉｄａ　　ａｎｄ　　Ｓ．Ｉｎｏｕ
ｅ，　　Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃ！．Ｃｈｅｗ１　
Ａ，　　’１４．　　１０３５　　（１９８４）＋　　
　Ｔ．Ｙａｓｕｄａ，　　？．＾ｉｄａａｎｄ　Ｓ．Ｉ
ｎｏｕｅ＋　Ｍａｃｒｏｓｌｅｃｕｌｅｓ＋　，ｌｌ＋
　２２１７　（１９８４）＋Ｓ．Ｓｏｓｎｏｗｓｋｉ＋
　Ｓ．ＳｔｏｍｋｏｖｒｓｋＳ　ａｎｄ　Ｓ．Ｐｅｎｃ
ｚｅｋ，　Ｍａ−ｋｒｏｍｏｌ．　　Ｃｈｅｗ．　　１
ｆＪｆＪ．１３４７　　（１９Ｂ？），　　Ｙ．Ｇｎａ
ｎｏｕ　　ａｎｄＰ．Ｒｅｍｐｐ．，　　Ｍａｋｒｏｓ
ｏｌ．Ｃｈｅ曽．ｌｆｉｆｌ．２２６７　　（１９Ｂ？
）＋↑，Ｓｈｉｏｔａ　　ａｎｄ　　Ｙ．Ｇｏｔｏ，　
　Ｊ．＾ｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．ｓｅｔ．，　　ｎ．７５
３　（１９６７）等に記載の方法によって製造すること
ができる． 以下に本発明に用いることのできる式（１）又は（ＩＩ
）で表わされるマクロモノマ一の具体例を以下に示す．
但し、以下の各例において、〔　〕内はマクロモノマー
の重量平均分子量を１×１０３〜１．５　ＸＩＯ’　と
するに十分な繰り返し単位を示し、ｄは−Ｈ又は−ＣＩ
＋，を示し、Ｒ，及びＲ．は同じでも異なってもよく各
々−ＣＨｓ又は−Ｃ．ＨＳを示し、Ｒ．及びＲ１は同じ
でも異なってもよく各々一〇！、Ｂ『、 −ＣＩＩ．（Ｊ 又は一ＣＨ．Ｂｒを示し、 Ｓは１〜２５の整数を示し、 ｔ は２〜１２の整数を示し、 Ｕは２〜ｌ２の整数を示し、 Ｘは２〜４の整数を示し、 ｙは２〜６の整数を示 し、 ２は１〜４の整数を示す． （Ｍ−１） ｄ （Ｍ−２） （Ｍ−３） ０’ｌ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） ＣＨ， （Ｍ−１２） （ト５） Ｃｌｈ Ｒ− （ト６） （Ｍ−１３） ，率ＯＣＯ−｛ＣＨｚｈ−ＣＯＯ−１−Ｈ」 （門−１４） （Ｍ−１５） （Ｍ−２１） （Ｍ−　１７） （Ｍ−２２） （Ｍ−１９） ＣＭ−２０） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） 一般式（ｎ［） （Ｍ−２６） 本発明の結着樹脂に用いられる樹脂（Ａ）は、前記した
一般式（１）及び（ＩＩ）から選択される少なくとも１
つのマクロモノマーを少なくとも共重合成分とするグラ
フト共重合体であり、他の共重合成分としては、前記し
た結着樹脂の物性を満足し、且つ該マクロモノマーとラ
ジカル共重合し得る単量体であればいずれでもよい． 好ましくは、下記一般式（１）で示される単量体を共重
合成分として共重合体中の３０重量％〜９９重量％含有
する． ■ Ｘ−Ｊ？ 一般式（ＩＩ）において、ｄ１及びｄａは式（１）中の
ａ，及びａ２と同一の内容を表わし、より好ましくは、
水素原子又はメチル基を表わす． ＸはーＣＯＯ−、一〇Ｃ〇一又はーＯ−を表わし、好ま
しくはーＣＯＯ一を表わす． Ｒは、炭素数１−１８の炭化水素基を表わす．好ましく
は、炭素数１〜ｌ８の置換されていてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、３一ヒドロキシプロビル基、２−ヒドロキシプ
口ビル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２．３−ジ
ヒドロキシプロビル基、３−カニバモイルプロピル基等
）、炭素数７〜ｌ２の置換されていてもよいアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、メトキシベンジ
ル基、エトキシベンジル基、メチルヘンジル基、ジメチ
ルベンジル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基
、ジブロモベンジル基、アセトキシベンジル基、シアノ
ベンジル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基
等）、炭素数５〜８のｉ！ｆ換されていてもよいシクロ
アルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロプチル基等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基
、メトキシフェニル基、エトキシフエニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、プロモフエニル基、ジ
ブロモフェニル基、クロロブ口モーフェニル基、アセト
キシフェニル基、アセチルフェニル基、クロロ一メチル
ーフェニル基、プロモーメチルーフエニル基、シアノフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基等）等を表わ
す．更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（１）及び
／又は（ｎ）のマクロモノマー及び一般式（ＩＩＩ）の
単量体とともにこれら以外の他の単量体を更なる共重合
成分として含有してもよい．例えば、α−オレフィン類
、アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、アク
リルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類、複素
環ビニル類（例えば、ビニルビロリドン、ビニルビリジ
ン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイ
ミダゾリン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビ
ニルキノリン、ビニルチアゾール、ビニルオキサジン等
）等が挙げられる．式（！）及び／又は（ｎ）のマクロ
モノマー及び式（［［）の単量体以外のこれら他の単量
体は、共重合体中２０重量％を越えることはない．本発
明のグラフト共重合体において、マクロモノマー（式（
１）及び／又は式（■））に相当する共重合成分が１重
量％以下となると、感光層塗布物としての分散が充分に
行なわれなくなってしまう．又７０重量％を越えると、
一般式（Ｉ［［）の単量体との共重合が充分に進行しな
くなり、所望のグラフト共重合体以外に一般式（Ｉ［［
）の単量体あるいは他の単量体のみの重合体が形成して
しまう．更には、これらの樹脂を用いて分散すると、光
導電体との凝集が発生してしまう． 樹脂（Ａ）において、更にグラフト部先端に結合するカ
ルボキシル基に加え、これらグラフト型共重合体の主鎖
の末端に酸性基（−ＰＯｓｌｌｇ基、−ＳＯ．Ｈ基、−
Ｃｏｏ｝Ｉ基）を結合させてもよく（樹脂（Ａ’））更
に末端結合酸性基を有しない樹脂（Ａ）と有する樹脂〔
Ａ′］とを併用してもよい．樹脂（Ａ′〕を製造する方
法として、具体的には、該酸性基又は後に変換して酸性
基に代えることのできる官能基を含有する重合開始剤を
用いる方法、あるいは該酸性基又は後に該酸性基に変換
できる官能基を含有する連鎖移動剤を用いる方法、前記
両者を併用する方法、更には、アニオン重合法において
停止反応を利用し、該官能基を導入する方法等を用いて
製造することができる． 例えば、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ＋　Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ
，Ｅｎｃｙｃｌ＋Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．７．　
　５５Ｈ１９８７）　、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，Ａｐｐｌ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｌ．，ｇｆｉ５．　９５（１９８５）
　　、Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐｐ，　　Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａ
ｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．皿＋　　０１９８４）　　
、Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｔａ，　Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏ１ｙ
ｍ．Ｓｃｉ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｙｍｐ．３６．
　　１９３（１９８１）　　、Ｒ．＾ｓａｓ＋ｌ，　　
Ｍ．Ｔａｋａｋｉ，　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅａ＋
．Ｓｕｐｐｌ．　　ｌ：．１６３＜１９８５）等の総説
引例の合成方法によって製造することができる． 本発明の電子写真感光体においてその優れた電子写真特
性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望まれる場合
がある．この目的の為には、グラフト型共重合体の主鎖
に熱及び／又は光硬化性官能基を導入する手法が適用で
きる． 即ち、本発明では、前記した式（Ｉ）及び／又は（Ｉｔ
）のマクロモノマー及び好ましくは一般式（ＩＩＩ）で
示されるモノマーとともに、少なくとも１種の熱及び／
又は光硬化性官能基を含有ｒるモノマーを共重合成分と
して含有することが好ましい．かかる熱及び／又は光硬
化性官能基が適宜ポリマー間を架橋させることでボリマ
ーの間の相互作用を強固に、膜としての強度を向上させ
るものである。従って、かかる熱及び／又は光硬化性官
能基を更に含有する本発明の樹脂は、酸化亜鉛粒子表面
と結着樹脂の適切な吸着・被覆を疎外することなく、結
着樹脂間の相互作用を強め、その結果、皮膜強度がより
向上する効果を有するものである． 本発明の熱及び／又は光硬化性官能基とは熱及び光のう
ちの少なくともいずれか一方で樹脂を硬化し得る官能基
をいう． 本発明の「熱硬化性官能基（熱硬化反応を行なう官能基
）』は、例えば、遠藤剛［熱硬化性高分子の精密化Ｊ　
　（Ｃ．Ｍ．Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最新バ
インダー技術便覧」第Ｉ１−１章（総合技術センター、
１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・設計
と新用途開発」　　（中部経営開発センター出版部、１
９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂』　（
テクノシステム、１９８５年刊）等の総説に引例の官能
基を用いることができる．例えば−ｏｎ基、−ＳＨ基、
　ＮＨｚ基、−ＮＨＲ＋ｔ基（Ｒ，，は炭化水素基を表
わし、具体的には式（ＩＩＩ）のＲと同一の内容を表わ
す）、 ？ＣＯＮＩＩＣ｝ｌｔＯＲ＋ｔ（Ｒ＋■は、水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基
等）水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基等）を表わす》等を挙げることができる．又
該重合性二重結合基として、具体的には、　ＣＨ＊　−
ＣＩ　−　　ＣＨｚ　−　ＣＩｌ　　ＣＨｚ−、Ｃ１１
ｔ−ＣＨ−ＮＨＣＯ−、ＣＩ１ｘ−ＣＨ−ＣＨｍ−ＮＩ
ＩＣＯ−、ＣＩ！−ＣＩ＋−５０，−ＣＦＩ，＝ＣＦＩ
−ＣＯ−、　ＣＲ．菖ＣＨ−０−　　　ＣＨｔ−ＣＭ−
Ｓ−、等を挙げることができる． 本発明の［光硬化性官能基」としては、例えば、角田隆
弘、「感光性樹脂』印刷学会出版部（　１９７２年）、
永松元太郎、乾英夫、『感光性高分子」講談社（１９７
７年）Ｇ．＾．Ｄｅｌｇｅｎｎｅ，”Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆＰｏｌｙｅｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＋Ｓｕｐｐｌｅｍａｎｔ．
’Ｖｏｌ　１　　＜１９７６年）等に記載の官能基を用
いることができる．具体的には、アリルエステル基、ビ
ニルエステル基等の付加重合体基、シンナモイル基、置
換されてもよいマレイイミド環基等の二量化基等が挙げ
られる． 本発明において、熱及び／又は光硬化性官能基を含有す
る樹脂を合成するには、該熱及び／又は光硬化性官能基
を含有する共重合体成分として該熱及び／又は光硬化性
官能碁を含有する単量体を用いればよい． 本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層膜中での架橋反応を促進させるために、必要に応
じて反応促進剤を添加してもよい．官姥碁間の化学結合
を形成する反応様式の場合には、例えば有機酸く酢酸、
プロピオン酸、醋酸、ベンゼンスルホン酸、Ｐ−｝ルエ
ンスルホン酸等）、架橋剤等が挙げられる． 架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助曙「
架橘剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる．例えば、通
常用いられる存機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる． 重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性碁含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジビ
ニルアジビン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル、
２一メチルビニルメタ々リレート、ジビニルベンゼン等
）等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる．こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる。例えば、６０゜Ｃ〜
１２０゜Ｃで５分〜１２０分間処理すればよい．上述の
反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理する
ことが可能となる．本発明では、更に、結着樹脂に、低
分子量（重量平均分子量１０’〜２×１０４の樹脂（　
（ＡＬ）、（ＡＬ’　）　）と前述の扁分子量（重量平
均分子量５×１０４〜５×１０４）の樹脂〔Ｂ〕、ＣＣ
）及び（Ｄ）のうちのいずれか１つとを含有させると、
更に電子写真感光体の機械的強度が向上する．樹脂ＣＢ
）〜（Ｄ）は、樹脂（Ａ）のみでは不充分な光導電層の
機械的強度を充分にならしめるものである． また、低分子量の樹脂（ＡＬ）と高分子量の樹脂〔Ｂ〕
〜（Ｄ）のいずれかとを併用した本発明の電子写真感光
体は、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合でも
光導電体層表面の平滑性が良好であり、且つ、光導電体
である酸化亜鉛粒子が結着剤中で充分に分散しているた
め、不感脂化処理液による不感脂化処理をすると、非画
像部の親水化が均一に充分行なわれる印刷時の印刷イン
キの非画像部への付着が抑えられ１万枚といった多数枚
の印刷物を印刷しても地汚れを生じないものである。

即ち、本発明において、樹脂（ＡＬ）と樹脂〔Ｂ〕〜（
Ｄ）のうちのいずれかとを併用すると、無機光導電体と
結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且
つ光導電層の膜強度がより良好に保持されるものである
． 樹脂（ＡＬ）において、共重合体中における該マクロモ
ノマー（式（ｒ）及び／又は弐（■））の存在量は、樹
脂（ＡＬ）　　１００重量部中、４０〜７０重量％であ
る．樹脂（ＡＬ）の重量平均分子量は好ましくはＩ　Ｘ
１０３〜１．５ＸＩＯ’、より好ましくは、３×１０３
〜１．Ｏ×１０４である． 更には、樹脂（ＡＬ’　）において、共重合体主鎖の末
端に結合した該酸性基の樹脂（ＡＬ’　）中における存
在量は樹脂〔＾Ｌ’　）　　１００重量部中、好ましく
は０，５〜１０重量％である。樹脂（ＡＬ’　）の重量
平均分子量及び該マクロモノマー相当の繰り返し単位存
在量は、樹脂（ＡＬ）と同様の範囲のものである． 本発明に供される結着樹脂において、低分子量の樹脂（
ＡＬ）及び／又は上記酸性基の少なくとも１種を重合体
主鎖の末端にも結合する低分子量の樹脂（ＡＬ’　）と
、該酸性基及び塩基性基を全く含まない高分子量の樹脂
ＣＢ）とを組合わせて用いる場合について詳述する。

本発明に用いることのできる樹脂〔Ｂ〕は重合体主鎖及
び末端のいずれにも前記した酸性基（樹脂（Ａ）に含ま
れるグラフト末＠ｃＯＯＨ基及び任意の主鎖末端酸性基
）を含有しない、かつ塩基性基も含有しない重量平均分
子量５×１０４〜５×１０４の樹脂である。より好まし
く・は重量平均分子量８×１０４〜３×１０４である． 樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は好ましくはＯ′Ｃ〜１２０
’Ｃの範囲、より好ましくは１０’Ｃ〜８０″Ｃである
。

樹脂〔Ｂ〕としては、従来、電子写真用結着樹脂として
用いられているものはいずれを用いてもよく、単独ある
いは組合せて使用することもできる。例えば、宮原晴視
、武井秀彦、「イメージングＪ　１９７８　Ｎｏ．８　
９　〜１２、栗田隆治、石渡次郎、「高分子，　、１７
．　２７８〜２８４　（１９６８）等の総説引用の材料
が挙げられる。

具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビ１
ル重合体及び共重合体、アルヵン酸アリル重合体及び共
重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体
、プタジェンースチレン共重合体、イソブレンースチレ
ン共重合体、ブタジェンー不飽和カルボン酸エステル共
重合体、アクリ口ニトリル共重合体、メタクリ口ニトリ
ル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリ
ル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステ
ル重合体及び共重合体、スチレンーアクリル酸エステル
共重合体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、
イクコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルア
ミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ボリカーボネ
ート樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボ
キシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリ
ビニルアセクール樹脂、環化ゴムーメタアクリル酸エス
テル共重合体、環化ゴムーアクリル酸エステル共重合体
、窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複
素環として例えば、フラン環、テトラヒド口フラン環、
チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソラン環、ラクト
ン環、ペンゾフラン環、ペンゾチオフヱン環、１，３−
ジオキセクン環等）、エボキシ樹脂等が挙げられる．更
に具体的には、下記一般式（ＴＶ）で示される少なくと
も１種の単量体を（共）重合体成分として、その総量で
３０重量％以上含有する（メタ）アクリル系共重合体又
は重合体を樹脂〔Ｂ〕の例として挙げることができる． 一般式（ＩＶ） 式（ＴＶ）中、ｄ，は、水素原子、ハロゲン原子（例え
ばクロロ原子、ブロモ原子）、シアノ基又は炭素数１〜
４のアルキル基を表わし、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基を表わす．Ｒｒは、炭素数１〜１８の置換され
ていてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロビル基、ブチル基、ベンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよいアルケ
ニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基
、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニ
ル基等）、炭素数７〜１４の置換されていてもよいアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メトヰシ
ベンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等
）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキ
ル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘブチル基等）、アリール基（例えばフエニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、メト
キシフェニル基、エトキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニルｌ［）を表わす　Ｒ　ｌは好まし
くは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数７〜ｌ４の置換
されてもよいアラルキル基（特に好ましくは、アラルキ
ル基として置換されてもよいベンジル基、一フェネチル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基が挙げら
れる）、又は置換されてもよい、フェネチル基もしくは
ナフチル基（置換基としては、塩素原子、臭素原子、メ
チル基、エチル基、プロビル基、アセチル基、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられ、こ
れら置換基は、２ないし３個置換されていてもよい）を
表わす。

更には、樹脂ＣＢ）において上記（メタ）アクリル酸エ
ステルと共重合する成分としては、一般式（ｍＶ）以外
の単量体であってもよく、例えば、α−オレフィン類、
アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド頬、スチレン頬、複素環
ビニル類〔例えば窒素原子以外の非金属原子（酸素原子
、イオウ原子等）を１〜３個含有する５員〜７員環の複
素環であり、具体的な化合物として、ビニルチオフェン
、ビニルジオキサン、ビニルフラン等〕等が挙げられる
．好ましい例としては、例えば、炭素数１〜３のアルカ
ン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリ口ニトリル、
メタクリロニトリル、スチレン及びスチレン誘導体（例
えばビニルトルエン、プチルスチレン、メトキシスチレ
ン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、プロモスチレ
ン、エトキシスチレン等）等が挙げられる．一方、本発
明に用いられ得る樹脂〔Ｂ〕が含有しない塩基性基とし
ては、例えば置換基を有していてもよいアミノ基及び窒
素原子含有の複素環基が挙げられる． 次に本発明に供される結着権脂において、上記した低分
子量の樹脂〔＾Ｌ〕及び／又は樹脂（ＡＬ’　）と、Ｏ
Ｈ基及び塩基性基のうちの少なくとも１種を含有する高
分子量の樹脂〔Ｃ〕とを組合わせて用いる場合について
詳述する． 樹脂〔Ｃ〕において、−ＯＨ基及び／又は塩基性基を含
有する共重合成分の割合は、樹脂〔Ｃ〕中の０．０５〜
１５重量％であるが、より好ましくは０．５〜ｌＯ重量
％である．樹脂〔Ｃ〕の重量平均分子量は５×１０４〜
５×１０４であるが、好ましくは８×１０’〜１０５で
ある．樹脂〔Ｃ〕のガラス転移点は好ましくはＯ″Ｃ〜
１２０℃の範囲、より好ましくは１０゜Ｃ〜８０’Ｃで
ある． 本発明においては、樹脂〔Ｃ〕中の０■基成分あるいは
塩基性基成分は光導電体粒子界面及び樹脂（ＡＬ）と弱
い相互作用を有し、光導電体分散物の分散物を安定化す
るとともに、皮膜形成後の膜強度をより向上させる効果
を存するものと考えられる．しかし、これらの成分の樹
脂〔Ｃ〕中での割合が１５重量％を越えてしまうと水分
の影響を受ける樺になり、光導電層の耐湿性が低下して
しまう．樹脂〔Ｃ〕は、前記した物性を存していれば、
樹脂〔Ｂ〕で記載した如き従来公知の樹脂が使用可能で
ある． 更に具体的には、前述の一般式（ＩＶ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｃ〕の例とし
て挙げることができる．樹脂〔Ｃ〕中に含有されるｒＯ
■基及び／又は塩基性基を含有する共重合成分」は、前
記の一殼式（ｍＶ）と共重合し得る該置換基（ＯＨ基及
び／又は塩基性基）を含有したビニル系化合物であれば
いずれでも用いることができる．該塩基性基としては、
例えば下記一般式（Ｖ）で示されるアミノ基及び窒素原
子含有の複素環基を挙げることができる． 一殼式（Ｖ） 式（Ｖ）中、Ｒｌ３及びＲｌ４は、各々同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、オクタデシル基、２−プロモエチル基、２
−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シア
ノエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシブロ
ビル基等）、置換されてもよいアルケニル基（例えばア
リル基、インプロベニル基、４−ブチニル基等）、置換
されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フエ
ネチル基、クロロペンジル基、メチルベンジル基、メト
キシベンジル基、ヒドロキシベンジル基等）、脂環式基
（例えばシクロベンチル基、シクロヘキシル基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基
、メシチル基、プチルフェニル基、メトキシフェニル基
、クロロフェニル基等）等を表わす．更にＲｌ３とＲ．
は、ヘテロ原子を介してもよい炭化水素基で連結してい
てもよい． 更に窒素原子含有の複素環としては、窒素原子を１〜３
個含有する５員環ないし７員環から成る復素環が挙げら
れ、又これらの複素環は、更にベンゼン環、ナフタレン
環等で縮金環を形成したものでもよい．更にこれらの環
は置換基を含有していてもよい．具体的には、例えばピ
ロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環
、ビペラジン環、ビリミジン環、ピリダジン環、インド
リジン環、インドール環、２］１−ピロール環、３＋１
−インドール環、インダゾール環、プリン環、モルホリ
ン環、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環
、キノキサジン環、アクリジン環、フエナントリジン環
、フエナジン環、ビロリジン環、ピロリン環、イミダゾ
リジン環、イミダゾリン環、ビラゾリジン環、ピラゾリ
ン環、ピペリジン環、ピベラジン環、キナクリジン環、
インドリン環、３．３−ジメチルインドレニン環、３．
３−ジメチルナフトインドレニン環、チアゾール環、ペ
ンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾール
環、ペンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、セ
レナゾール環、ペンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、オキサゾリン環、イソオキサゾール環、ペンゾ
オキサゾール環、モルホリン環、ピロリドン環、トリア
ゾール環、ペンゾトリアゾール環、トリアジン環等が挙
げられる．これらのＯＨ基及び／又は塩基性基は、例え
ば高分子学会編『高分子データ・ハンドブック〔基礎編
〕」培風館（１９８６年）等に記載されている如き、ビ
ニル基含有のカルボン酸又はスルホン酸から誘導される
エステル誘導体又はアミド誘導体の置換基中に含有させ
ることにより、所望の単量体が得られる．例えば２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシブロビ
ルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−クロロメタク
リレート、４ーヒドロキシブチルメタクリレート、６−
ヒドロキシへキシルメタクリレー｝、１０−ヒドロキシ
デシルメタクリレー｝、Ｎ−　（２−ヒドロキシエチル
）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブロビル）メ
タクリルアミド、Ｎ−（α．α−ジヒドロキシメチル）
エチルメタクリルアミド、Ｎ−（４一ヒドロキシブチル
）メタクリルアミド、Ｎ．　Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート，２−（Ｎ．Ｎ−ジエチルアミノエチル
）メタクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルブロビル）
メタクリレート、２一（Ｎ，Ｎ−ジメチルエチル）メタ
クリルアミド、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシメチル
スチレン、Ｎ，トジメチルアミノメチルスチレン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、Ｎ−ブチルーＮ−
メチルアミノメチルスチレン、Ｎ−　（ヒドロキシフェ
ニル）メタクリルアミド等各種の単量体が挙げられる．
窒素原子含有の複素環を有するビニル化合物としては、
例えば前記したｒ高分子データ・ハンドブフック［基１
ｍ］Ｊ第１７５〜１８１頁、Ｄ．Ａ．↑ｏｍａｌｉａ，
　　ｒＲｅａｃｔｉｖｅ　　ｌ｛ｅｔｅｒａｃｙｃｌｉ
ｃ　　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ」ｃｈａｐ　１　ｏｆ　　’Ｆ
ｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　Ｖｏ１．２”
．　Ｍａｒ−ｃｅｌ　ＤｅＲＲｅｒ　Ｉｎｃ．Ｎ．Ｙ．
（１９７４）　、Ｌ．Ｓ．ＬｕｓＲｉｎ　ｒＢａｓ−ｉ
ｃ　　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　　Ｊ　　　　ｃｈａｐ　　３
　　ｏｆ　　”Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｍｏｎｏｍ−
ｅｒｓ　Ｖｏｌ．２’、ＭａｒｃｅｌＤｅＲＲｅｒ　　
Ｉｎｃ．Ｎ．Ｙ．（１９７４）等に記載された化合物が
挙げられる． 更に、樹脂〔Ｃ〕は、以上述べたＯＨ基及び／又は塩基
性基を含有する単量体とともにこれら以外の他の単量体
を共重合成分として含有してもよい．例えば、樹脂ＣＢ
）で他の共重合成分として含有し得るとして記載したと
同様の単量体を具体例として挙げることができる． 次いで、本発明に供される結着樹脂において、上記低分
子量の樹脂（ＡＬ）及び／又は樹脂（ＡＬ’　）と、樹
脂〔＾Ｌ〕に含まれる酸性基の含有量の５０％以下、好
ましくは３０％以下の含有量の酸性基を共重合成分の側
鎖として、又は樹脂（＾Ｌ〕に含まれる酸性基よりもｐ
Ｋａの大きい酸性基を共重合成分の側鎖として、含有す
る高分子量の樹脂（Ｄ）とを組合わせて用いる場合につ
いて詳述する．樹脂（Ｄ）の重量平均分子量は５×１０
４〜５×１ＯＳテアルカ、７×１０４〜４×１０ｓカ好
マシイ．樹脂（Ｄ）の重合体側鎖に含有される酸性碁は
樹脂（Ｄ）中に０．０５〜３重景％の割合で含有される
ことが好ましい．より好まし《は０．１〜１．５重量％
である．また下記表一Ａの組み合せで酸性基を樹脂〔Ｄ
〕中に含ませることが好ましい。

表一Ａ 樹脂〔Ｄ〕のガラス転移点は好ましくはＯ′ｃ〜１２０
’Ｃの範囲、より好ましくはＯ″Ｃ〜１００℃である．
更に好ましくは１０℃〜８０゜Ｃである．樹脂（Ｄ）は
、樹脂〔＾Ｌ〕に比べ、光導電体粒子に対して、非常に
弱い相互作用を示し、緩やかに被覆する機能をもち、樹
脂（ＡＬ）の機能を何ら疎外することなく、樹脂（ＡＬ
）のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分になら
しめるものである． 更に、樹脂〔Ｄ〕中の側鎖の酸性基含有量が３重量％を
越えると、樹脂〔Ｄ〕の光導体粒子への吸着が生じ、光
導電体の分散が破２壊され、凝集物あるいは沈澱物が生
成してしまい、塗膜ができない状態になってしまうかあ
るいはたとえ塗膜ができたとしても得られた光導電体の
静電特性は著しく低下してしまったり、感光体表面の平
滑度が粗らくなり機械的摩耗に対する強度が悪化してし
まうため好ましくない． ［［ 樹脂〔Ｄ〕における−ｐ−ＯＲＯ基において、Ｒ．は０
Ｈ 更に具体的には、例えば反素数１〜１２の置換されてい
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ビル基、プチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシブ口ビル基
等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基、クロロベンジ
ル基、メトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、炭
素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例えばシ
クロベンチル基、シクロヘキシル基等）又は！？＾され
ていてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基
、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、クロロフエニ
ル基、メトキシフエニル基等）を表わす． 樹脂〔Ｄ〕は、前記した物性を有していれば従来公知の
樹脂のいずれでもよく、例えば樹脂ＣＢ）にて記載した
従来公知の樹脂を用いることができる． 更に具体的には、前述の一般式（ＩＶ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｄ〕の例とし
て挙げることができる。

本発明に供される樹脂（Ｄｌにおける「酸性基を含有す
る共重合体成分」は、例えば前記の一般式（ＴＶ）と共
重合し得る酸性基を含有するビニル系化合物であればい
ずれでも用いることができる。

例えば、高分子学会曙「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα−アセトキン体、αアセトキシメチル体、
α一（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブロ
モ体、α−フロロ体、α一トリブチルシリル体、α−シ
アノ体、βクロロ体、β−プロ七体、α−クロローβ−
メトキシ体、α．β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、
イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半ア
ミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルポン酸類（例
えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２
−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチ
ル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エ
ステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルヘンゼンカル
ボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸
、ビニルホスホ酸、ジカルポン酸類のビニル基又はアリ
ル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又は
スルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中
に該酸性基を含有する化合物が挙げられる． これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各例において、ｅは−１｛，−
Ｃｌｈ、−ＣＩ，　−Ｂｒ　，−ＣＮ−、−ＣＨｚＣＯ
ＯＣＨｓ又は一〇ｌｌ！ＣＯＯＩＩを示し、ｆは−Ｈ又
はーＣＨ，を示し、ｎ，は２〜１８の整数を示し、＋ｌ
ｌは１〜１２の整数を示し、２ｌは１〜４の整数を示す
。

Ｃ｛１， ］　　　　　　　　　］ ＣＩ！２＝Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｌ
ｌ−ＣＩｌＣＯＯＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＣＯＯＨ『 ｆ ＣＨ！＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨｔ）ｎ＋ｃＯＯｌｌ ＣＦｈ＝Ｃｆｌ　　ＣｌｌｚＯＣＯ（Ｃｆｈ）ｍｔｃＯ
ＯＨＣＬ＝ＣＩ｛÷Ｃｌｌｚ　ｆ　ＣＯＯｆｌＩｌ： １〜４の整数 ｆ （ｌ１） ｆ ＣＩ１３ 『 ｒ （ｍ＋は同じでも異なってもよい） ｆ ｆ ＯＨ ｆ ０■ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｎ υＮ ｆ ＣＨ．＝Ｃ ？００（ＣＩ１■）ｌＩｌ＋ｓＯ３１１Ｃ｝ｌ．＝ｃ ＣＯＯ　（ＣＨ　ｔ”），２，　ＣＯＮ　（ＣＨ　ｚＣ
Ｈ　ｚｃＯＯｔｌ）　ｚｆ 更に、本発明の樹脂（Ｄｌはそれぞれ、前記した一般式
（ｍＶ）の単量体及び酸性基を含有する単量体とともに
、これら以外の他の単量体を共重合成分として含有して
もよい．例えば、樹脂〔Ｂ〕で他の共重合成分として含
有し得るとして記載したと同様の単量体を具体例として
挙げることができる． 更に、本発明の樹脂〔＾Ｌ〕及び樹脂〔Ｃ〕又は〔Ｄ〕
の他に他の樹脂を併用させることもできる．それらの樹
脂としては、例えば、アルキッド樹脂、ポリブチラール
樹脂、ポリオレフィン類、エチレンーｊｌ共重１ｃ、ス
チレン樹脂、スチレンープタジエン樹脂、アクリレート
ブタジエン樹脂、アルカン酸ビニル樹脂等が挙げられる
． 上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量（
ＡＬＩ及び〔Ｃ〕又は（Ｄ）の３０％（重量比）を越え
ると本発明の効果（特に静電特性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂（＾Ｌ〕と樹脂ＣＢ）〜（Ｄ）のい
ずれかの樹脂との使用量の割合は、使用する無機光導電
材料の種類、粒径、表面状態によって異なるが、一般に
樹脂（ＡＬ）と樹脂〔Ｂ〕〜（Ｄ）のいずれかの用いる
割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好まし
くは１５〜６０対８５〜４０　（重量比）である． 樹脂〔＾Ｌ〕と樹脂〔Ｂ〕〜（Ｄ）のいずれかの重量平
均分子量の比は、好ましくは１．２以上、より好ましく
は２．０以上である． 本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する． 本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる．例えば、宮本晴視、武井秀彦
、「イメージングＪ　皿（Ｎｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ
．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ玉４６９（１９
５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ６３ＣＮｏ
）９７　（１９８０）　、原崎勇次等、工業化学雑誌堕
７８及び１８８　（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会
誌甚、２０８（１９７２）　、等の総説引例のカーボニ
ウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタ
ン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ボリメ
チン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等
）、フタロシアニン色素（金属含有してもよい）等が挙
げられる． 更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許第３，　０５２，　５４０号、米国特許第４，
０５４，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載
のものが挙げられる．オキソノール色素、メロシアニン
色素、シアニン色素、ログシアニン色素等のボリメチン
色素としては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｓｅｒ　　ｒＴｈｅ　
Ｃｙａｎｉｎｅ　ＤｙｅＳａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり
、更に具体的には、米国特許第３．０４７，３８４号、
米国特許第３．１１０，５９１号、米国特許第３．１２
１，００８号、米国特許第３．１２５，４４７号、米国
特許第３．　１２８．　１７９号、米国特許第３，　１
３２，　９４２号、米国特許第３，６２２，３１７号、
英国特許第１．２２６，８９２号、英国特許第１．３０
９，２７４号、英国特許第１，４０５．８９８号、特公
昭４８−７８１４号、特公昭５５−１８８９２号等に記
載の色素が挙げられる．更に７００ｎｍ以上の長波長の
近赤外〜赤外光域を分光増感するポリメチン色素として
、特開昭４７〜８４０号、特開昭４７−４４１８０号、
特公昭５１−４１０６１号、特開昭４９−５０３４号、
特開昭４９−４５１２２号、特開昭５７−４６２４５号
、特開昭５６−３５１４１号、特開昭５７−１５７２５
４号、特開昭６１−２６０４４号、特開昭６１−２７５
５１号、米国特許第３．６１９，１５４号、米国特許第
４，１７５，９５６号、ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９８２年、２１６、第１１７〜１
１８頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体は
種々の増惑色素を併用させても、その性能が増感色素に
より変動しにくい点において優れている．更には、必要
に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真感
光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、前
記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２
頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン
、ヘンゾキノン、クロラニル、酸無水物、有機カルボン
酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発
実用化』第４章〜第６章：日本科学情報■出版部（１９
８６年）の総説引例のボリアリールアルカン化合物、ヒ
ンダートフェノール化合物、Ｐ−フ二二レンジアミン化
合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μが好
適である． また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μが好適であ
る． 感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、惑光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニル力ルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フエニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である． 絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エボキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及
び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光’ＡＴＬ層は、従来公知の支持体上に設
けることができる。一般に云って電子写真感光層の支持
体は、導電性であることが好ましく、導電性支持体とし
ては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチッ
クシ一ト等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして
導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反
対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の
目的で少なくともｌｊｉｉ！以上をコートしたもの、前
記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持
体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコ
ート層が設けられたもの、Ａ１等を蒸着した基体導電化
プラスチンクを紙にラミネートしたもの等が使用できる
。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、「電子写真Ｊ　，　１４（Ｎｏ。ｌ）、Ｐ２
〜１１（１９７５）、森賀弘之、「人門特殊紙の化学」
高分子刊行会（１９７５）、門．Ｐ．ｔｌｏｏｖｅｒ，
　Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｗ．　Ａ　−
　４　（６）　，第１３２７〜第１４１７頁（１９７０
）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマーの合成例１　：　ＭＭ−　１１．４−ブ
タンジオール９０．ｌ．ｇ，無水コハク酸１０５．　１
ｇ，ｐ−トルエンスルホン酸１水和物１．６ｇ及びトル
エン２００ｇの混合物を、ｌ）［！ａ１−ＳｔａｒＲ還
流装置を付したフラスコ中で攪拌しながら還流下に４時
間加熱した。トルエン溶媒とともに共沸で留去された水
の量は１７．５　ｇであった。

次に、アクリル酸１７．２ｇ及びトルエン１５０ｇの混
合溶液ともープチルハイドロキノン１．０ｇを上記反応
物に加えた後、更にＦＡ拌しながら還流下に４時間反応
した．室温に冷却後、メタノール２ｉ中に再沈し、析出
した固形物を濾集し、減圧乾燥した。

収量は１３５ｇで、得られたマクロモノマーの（ＭＭ−
１）重量平均分子量は６．８　ｘｌＯ’であった。

（ＭＭ−１） ＣＨｚ　＝　ＣＨ−ＣＯＯｌｊＣＨｚ−ｈ−ＯＣＯ　−
｛ｃＨｘ庁ｃｏりＨマクロモノマーの合成例２：ＭＭ−
２ １．６−ヘキサンジオール１２０ｇ，無水グルタン酸１
１４．１ｇ，　Ｐ一トルエンスルホン酸ｌ水和物３．０
ｇ及びトルエン２５０ｇの混合物を、マクロモノマーの
合成例１と同様の条件で反応した。共沸で留去した水の
量は１７．５ｇであった。

室温に冷却後ｎ−へキサン２Ｅ中に再沈し、液状物をデ
カント後補集し、減圧下に乾燥した．上記反応生成物を
トルエンに溶解し、０．ＩＮ水酸化カリウムメタノール
溶液で中和滴定する方法によりカルボキシル基含量を測
定したところ、５００μｍｏｌ／ｇｒ．となった。

上記固形物１００ｇ、メタクリル酸８．５ｇ，　ｔ−プ
チルハイドロキノン１．０８及び塩化メチレン２００ｇ
の混合物を、室温で攪拌下に溶解した． ジシクロへキシルカルボジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ）２０．
３ｇ，４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノビリジン０．５
ｇ及び塩化メチレンｌ００ｇの混合溶液を、攪拌下に上
記混合物に１時間で滴定した．更にそのまま４時間撹拌
した． ［１．Ｃ．Ｃ溶液を滴下するにつれ、不溶の結晶が析出
した．反応混合物を２００メ・νシュのナイロン布を通
して不溶物を濾別した． 濾液をヘキサン２Ｉ！．中に再沈し、粉末を濾集した．
これにアセトン５００ｍＮを加え１時間撹拌した後、不
溶解分を濾紙を用いて自然濾過した。濾液を全体量が２
になるまで減圧濃縮した後、この溶液をエーテルｌｌ中
に加え１時間攪拌した。析出した固形物を濾集し、減圧
乾燥した。

収１５３ｇで得られたマクロモノマー（ＭＭ−’２）の
重量平均分子量は８．２Ｘ１０″であった，（ＭＭ−２
） マクロ七ノマ一の合成例３７ＭＭ−３ ｌ２−ヒドロキシステアリン酸５００ｇを、外温１５０
゜Ｃの油浴中で、ｌＯ〜１５ｍａｌｌＨの減圧下、生成
する水を留去しながらｌＯ時間撹拌した． 得られた液状物のカルポキシル基含量は６００μｍｏｌ
／ｇｒであった．上記液状物１０ｈ，メタクリル酸無水
物１８．５ｇ　，　　ｔ−プチルハイドロキノン１．５
ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を、温度
４０〜４５゜Ｃで６時間攪拌した．反応混合物を水１ｌ
中に、攪拌下に１時間で滴下し、更に１時間攪拌した．
静置して、沈降した液状物をデカンテーシッンで取り出
し、　ＴＩＩＦ　２００ｇに溶解し、メタノールｌｌ中
に再沈した．沈降した液状物をデカンテーションで取り
出し、減圧乾燥した． 収１６２　ｇでマクロモノマー（ＭＭ−３）の重量平均
分子量は６．７　ＸＩＯ３であった． （ＭＭ−３） ＣＩ， マクロモノマーの合成例，ＩＭＭ−４ Ｓ．Ｐｅｎｃｚｅｋ　ｅｔ　ａｌ．　Ｍａｋｒｏｓｏｌ
．Ｃｈｅｍ．　１８８．　１３４７（１９８７）に記載
の合成法に従って、下記構造のマクロモノマー（ＭＭ−
４）を合成した。

ＣＨ３ 重量平均分子量：　　７．３Ｘ１０コ 樹脂（Ａ）の合成例１：Ａ−１ ペンジルメタクリレート６０ｇ，メチルアクリレ−ト２
０ｇ，マクロモノマーの合成例１の化合物（ＭＭ−１）
　２０ｇ及びトルエン２００ｇの混合物を、窒素気流下
に温度７０℃に加温した。２．２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル（略称Ａ．Ｉ，Ｂ，Ｎ．）ｌ．Ｏｇを加え４
時間攪拌した。更に、＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　０．４ｇを加
え２時間、その後更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　０．２ｇを加
え３時間攬拌した。

得られた共重合体（Ａ−１）の重量平均分子量は４．５
×１０４であった． （Ａ−１） （Ａ−２） 傘　−　Ｃｏｏ　｛−｛ｃ１１山ＯＣＯ（ＣＩＩＪｙＣ
ＯＯ−］−１ｆ樹脂（Ａ）の合成例２：Ａ−２ ペンジルメタクリレート５０ｇ，マクロモノマーの合成
例２の化合物（ＭＭ−２）５０　ｇ　Ｓｎ−ドデシルメ
ル力ブタン１．０．及びトルエン２００．の混合溶液を
窒素気流下に温度７５゜Ｃに加温した。

２．２゜−アソ′ビスイソフ゛チロニトリノレ（Ａ土Ｂ
．Ｎ．）１，Ｏｇを加え４時間攪拌した．更！ｌ．］．
８．Ｎ．　０．４ｇを加えて２時間、その後ニＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．　０．２ｇを加えて３時間攪拌した。

得られた共重合体（Ａ−２）の重量平均分子蟹ば７．５
　ＸＩＯ’であった． 樹脂（Ａ）の合成例３：Ａ−３ ペンジルメタクリレート４７ｇ１マクロモノマーの合成
例３の化合物（ＭＭ−３）５０ｇ、チオグリコール酸３
．Ｏｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下
に温度７５”Ｃに加温した。＾，　Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．５
ｇを加え４時間攪拌し、更４：Ａ．ｒ．Ｂ．Ｎ．　０．
４ｇを加えて２時間、その後更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．
２ｇを加えて３時間攪拌した。

得られた共重合体（Ａ−３）の重量平均分子量は７．０
×１０３であった。

（Ａ−３） しｈｌ１１ｓ 樹脂（Ａ）の合成例ＩＡ−４ ２−クロロフエニルメタクリレート６０ｇ、マクロモノ
マーの合成例４の化合物（阿門−４）４０ｇ、トルエン
１５０ｇ及びイソブＶビルアルコール５０ｇの混合物を
、窒素気流下に温度８５゜Ｃに加温した．４．４’−ア
ゾビス（２−シアノ吉草酸）　　（ＩＩＲ称：　Ａ．Ｃ
．ν４）５．０ｇを加え４時間攪拌した．次に、Ａ．Ｃ
．Ｖ．　１　ｇを加えて２時間、更にその後Ａ．Ｃ．Ｖ
．　１　ｇを加えて３時間攬拌した．得られた共重合体
（Ａ−４）の重量平均分子量は、ｓ．ｓ　ｘｔｏ３であ
った。

（Ａ−４） 実施例１及び比較例Ａ 樹脂の合成例Ｉの樹脂（Ａ−１）を４０ｇ（固形分量と
して）、酸化亜鉛２０ｈ、下記構造のシアニン色素（　
１　）　０．０１８ｇ，無水フタル酸０．　１０　ｇ及
びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分
散して、感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙
に、乾燥付着量が２０ｇ／ｒｒｉとなる様に、ワイヤー
バーで塗布し、１１０’Ｃで３０秒間乾燥し、ついで暗
所で２０゜Ｃ６５％Ｒｌ｛の条件下で２４時間放置する
ことにより、電子写真怒光材料を作製した。

シアニン色素（１） 一方、実施例１において結着樹脂として用いた樹脂（Ａ
−１）の代わりに、下記構造の樹脂（Ｐ−１＞のみを４
０ｇ用いる以外は実施例Ｉと同様の操作で電子写真感光
材料を作製した。

比較用樹脂（Ｐ−１） ＊　−Ｃ００（Ｃｌｌｔ）ＪＣＯ（ＣＩ｛ｔ）ｘｃＯＯ
Ｈ重量平均分子量：　３．８×１０４ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、措像性及び環境条件を３０゜Ｃ８０％Ｒｌｌ
とした時の撮像性を調べた．更に、これらの感光材料を
オフセットマスター用原版として用いた時の光導電性の
不感脂化性（不惑脂化処理後の光導電層の水との接触角
で表わす）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を別べた． 以上の結果をまとめて、表−１に示した．表−１ 表−１に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る． 注１）　光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容ＩＩ　ＣＣの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した．注２）光導電層の機械的
強度： 得られた感光材料表面をヘイドンー１４型表面性試験材
（新東化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃｄのものでエ
メリー紙（１１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（χ）を求め
機械的強度とした。

注３）：静電特性： 温度２０゜Ｃ、６５％Ｒｌ１の暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川日電機■製ペーパーアナライ
ザーＳＰ−４２８型）を用いて−６ｋＶで２０秒間コロ
ナ放電をさせた後、ＩＯ秒間放置し、この時の表面電位
Ｌｌ１を測定した．次いでそのまま暗中で１８０秒間静
置した後の電位Ｖｌｌ。を測定し、１８０秒間暗減衰さ
せた後の電位の保持性即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ　（
χ）を（Ｖａｓｅ／Ｖｉｅ）　ＸＩＯＯ（χ）〕で求め
た．又コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに　
帯電させた後、波長７８０ｎｓの単色光で照射し、表面
電位（ＩＩ　ｌ　６＞が１／１０に減衰するまでの時間
を求め、これから露光３１　Ｅ　ｌ　／　ｌ●（ｅｒｇ
／ｃｄ）を算出する。

注４）逼像性： 各悪光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に−５３［Ｖで帯電し、光源として２．８１出力のガ
リウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発振波
長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅｒｇ
／ｃシの照射量下、ピッチ２５一及びスキャニング速度
３００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後液体現像剤として
、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム■製）を用いて現像し
、定着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画
質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０’Ｃ６５％Ｒｌ＋と３０″Ｃ８
０％ＲＨで実施した． 注５）　水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＢＸ（富士写真フ
ィルム■製）を用いて、エッチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μ２の水滴を乗せ、形成された水との接触角を、ゴニ
オメーターで測定する。

注６）　耐剛性 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５〉と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとして、オフセット印刷機
（桜井製作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非
画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印
刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好
なことを表わす）． 注７）　：　Ｄｌｌ＋（画像濃度） ヘタ部分のトナー画像濃度で）ｌａｘ値を示す（マクベ
ス反射濃度計で測定できる）。

表−１に示す様に、本発明の怒光材料及び比較例Ａは光
導電層の平滑性及び静電特性が良好で、実際の複写画像
も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このことは
光導電体と結着樹脂が適切に吸着し且つ粒子表面を被覆
しており、且つ分光増悪色素の喚着を阻害していないこ
とによるものと推定される． 同様の理由で、オフセットマスター原版として用いた場
合でも不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行
し、非画像部の水との接触角が１５度以下と小さく充分
に親水化されている。実際に印刷して印刷物の地汚れを
観察しても、全く認められなかった。

しかし、比較例八の場合は、膜強度は充分であったが、
静電特性、特にＤ．Ｒ．Ｒが著しく低下してしまい、実
際に撮像しても、充分な複写画像が得られなかったｅ　
Ｅｌ／ｌ。が見かけ上小さくなったのは、［）．ｌｌ．
Ｊｌ．が低下してしまったものであり、光照射で導電性
を生ずるいわゆる光導電性が良好なためとは異なるもの
であった。この事は、従来のランダム共重合体である樹
脂では、酸化亜粒子の表面を過度に且つ強く被覆してし
まい、色素の粒子表面への吸着を阻害し静電特性を劣化
させており、又、不感脂化処理をしても酸化亜鉛のエッ
チングが充分に進行しない事を示すと推定される。

以上から、本発明の感光材料が光導電層の平滑性、膜強
度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なもの
であった。

実施例２〜１２ 前記の樹脂（Ａ−１）の代わりに表−２の樹脂４０ｇを
各々用いた他は、実施例１と同様の操作で各感光材料を
製造し、実施例１と同様の操作で、各感光材料の平滑性
、膜強度及び静電特性を測定したところ、同様に良好な
結果が得られた。

表−２（ＶＦ．き） 実施例１２ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）　４０ｇの代わりに
、樹脂（Ａ−２）　　８　ｇ　（固形分として）及びポ
リ（エチルメタクリレート）（重量平均分子Ｎ　３．４
ｘｌＯ’）（樹脂（Ｂ−１）　：ｌ　３２ｇを用いた他
は実施例１と同様にして電子写真惑光体を作製した．得
られた感光体について、実施例ｌと同様に各特性杏測定
した．光導電層表面の平滑性は９５　（ｓｅｅ／ｃｃ）
で平滑であった．また、Ｖ＋ｏ：−５８０Ｖ，　ＤＪ．
Ｒ：８５Ｘ，　！！ｌ／Ｉｌ１　２９（ｅｒｇ／ｃシ）
であり、（３０’Ｃ，　８０％Ｒ１【）における撮像性
でも良好な画質であった． 上記の如き結着樹脂として本発明の樹脂（Ａ）と〔Ｂ〕
とを併用して得られた惑光材料は帯電性、暗電荷保持率
、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０゜Ｃ
、８０％Ｒｌｌ）の過酷な条件においても地力ブリの発
生や＃ａ線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた．更
に、オフセントマスター原版として印刷した所、非画像
部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物を１万枚以上印
刷することができた． 実施例１３ 実施例１２において、摺脂（Ａ−２）　８　ｇの代わり
に樹脂（Ａ−３）　８　ｇ，樹脂（Ｂ−１）　３２ｇの
代わりにポリ（ブチルメタクリレート）（重量平均分子
Ｍ３．４ＸＩＯ’）　（樹脂（Ｂ〜２））３２ｇを用い
た他は実施例ｌ２と同様にして、電子写真惑光体を作製
した．実施例１と同様に各特性を測定した。各感光体の
光導電層表面の平滑性は１００　（ｓｅｅ／ｃｃ）で平
滑であッタ．Ｖ＋ｔｒ：　−５６０Ｖ，　Ｄ．Ｒ．Ｒ．
：　８ｇＸ．　Ｅｌ／Ｉ６　３０（ｅｒｇ／ｃＴ１）で
あり、（３０゜Ｃ’，８０％Ｒ１１）における逼像性で
も良好な画質であった．更に、オフセットマスター原版
として印刷しても１万枚印刷することができた． 実施例１４〜１９ 本発明の樹脂（Ａ）の合成例３　（Ａ−３）において、
チオグリコール酸３ｇの代わりに、表−３のメルカブト
化合物（連鎖移動剤）を各３ｇ用いた他は、樹脂〔Ａ〕
の合成例３と同様にして、各樹脂（Ａ）を製造した． 表−３ これら各共重合体を実施例１の樹脂（Ａ−１）の代わり
に用いて、実施例ｌと同様の条件で処理し、各感光材料
を作製した． 本発明の感光体はいずれも優れた特性を示した．又、オ
フセットマスター原版として印刷した所、１万枚以上の
印刷物を得た． 実施例２０〜２９ （樹脂（Ａ−２１）の合成） ２．６−ジクロロフエニルメタクリレート５０ｇ，マク
ロモノマーの合成例１の化合物（ＭＭ−　１）５０　ｇ
　，チオグリコール酸２ｇ１　トルエン１５０ｇ及びエ
タノール５０ｇの混合物を窒素気流下、温度８０″Ｃに
加温した．＾，Ｃ．Ｖ３ｇを加え４時間反応させ、更ニ
Ａ．Ｃ．Ｖ１．Ｏｇを加え４時間反応させた．得られた
共重合体（Ａ−２１）の重量平均分子量は８．　５　Ｘ
　１０３であった．（Ａ−２１） Ｃ｝Ｉ３ Ｚ　：　　Ｃ−ＣＨ＊ＣＨｘＣＯＯＨ／　　ＳＣ｝Ｉ＊
ＣＯＯＨ　（Ｖ２）重量比表−４ （表中の数字は重量組成比を示す） （感光体の作成） 上記樹脂（Ａ−２１）　９　ｇ　（固形分量として）、
下記表−４で示される樹脂〔Ｃ〕各３１ｇ、下記構造式
で示されるヘプタメチンシアニン色素（ＩＴ）０．０２
Ｇ、フタル酸無水物０．　１５　ｇ及びトルエン３００
ｇの混合物をボールミル中で２時間分敗して感光層形成
物を調整した．以下は、実施例１と同様に操作して電子
写真惑光体を作製した。

（シアニン色素（■）） 表−４（続き） 表−４ （続き） 実施例３０〜４ｌ 下記構造の樹脂（＾−２２）８ｇ、下記表−６の樹脂（
Ｄ）を各３２ｇ、前記のシアニン色素（　［　）　０．
０１８ｇ、無水マレイン酸０．　１５　ｇ　，酸化亜鉛
２００ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中
で２時間分散して感光層形成物を調整した。以下は、実
施例ｌと同様にして電子写真惑光体を作製した．樹脂（
Ａ−２２） 重量平均分子量：８．６ （重量組成比） ×１０３ これらの感光材料を実施例ｌと同様にペーパーアナライ
ザーを用いて静電特性を測定した．但し光源としてはガ
リウムーアルミニウム〜ヒ素半導体レーザー（発振波長
８３０ｎｓ＋　）を用いた．その結果を表−５に記した
． 表−５ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０’Ｃ，　
８０％Ｒ１！）の過酷な条件においても地力ブリの発生
や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた． 更に実施例１と同様にして製版した後オフセットマスタ
ー原版として印刷しても１万枚印刷しても地汚れの発生
のない鮮明な画質の印刷物が得られた。

実施例４２〜４７及び比較例Ｂ 下記構造の樹脂（Ａ−２３）　８　ｇ、下記表−７の樹
脂ＣＢ）〜（Ｄ）各々３２ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラ
ニン０．０２　ｇ　，ローズベンガル０．０４　ｇ、ブ
ロムフェノールプルー０．０３ｇ無水フタル酸０．２０
ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で２時
間分敗して惑光層形成物を調整し、これを導電処理した
紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｒｒｆとなる様にワイヤー
バーで塗布し、１１０゜Ｃで１分間乾燥した．次いで暗
所で２０゜Ｃ１６５％Ｒｌｌの条件下で２４時間放置す
ることにより各電子写真感光体を作製した． 樹脂（Ａ−２３） 重量平均分子量：８．１ ×１０１ 注８）　静電特性： 温度２０℃、６５％Ｒ１１の暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電ａ＠製ペーパーアナライザ
ーＳＰ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロナ放
電をさせた後、ｌＯ秒間放置し、この時の表面電位ｖ１
。を測定した．次いでそのまま暗中で６０秒間静置した
後の電位Ｖ，。を測定し、６０秒間ｌ１＃減衰させた後
の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＩ？Ｒ（χ）
）を、（ν，。ハ．。）ｘｌ００（χ）で求めた．又、
コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電させ
た後、該光導電店表面を照度２．０ルンクスの可視光で
照射し、表面電位（ｖ１。）が１／１ｏに減衰するまで
の時間を求め、これから露光Ｉｔ　ＩＥ　１／　ｌ　ｏ
　（ルックス・秒）を算出する。

なお、ここで印刷用のオフセット原版は以下の如き条件
で製版した． 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ　（富士写真フィルム■製）
でＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた複
写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した．撮像時
の環境条件は、２０゜Ｃ６５％ｌ？ｌ１　（　＋　）と
３０℃８０％Ｒｌｌ　（　ＩＩ　）で実施した．本発明
の各感光体及び比較例Ｂは、分光増感色素を可視光域で
増感ずる３種の色素に置き換えた例である．ここで様い
た色素類の場合は、従来のランダム共重合体を結着樹脂
に用いた比較例日において、電子写真特性は満足すべき
ものであったが、オフセットマスクー原版として用いて
印刷した所、非画像部の不惑脂化処理が充分でなく、刷
り出しから地汚れが発生した。

本発明の各感光材料は、そうした現象は見られず、８０
００枚以上の鮮明な画質で地力ブリのない印刷物が得ら
れた． （発明の効果） 本発明によれば優れた静電特性及び機械的強度を有する
電子写真感光体が得られる．

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、下記一般式（ I ）及び一般式（II）で示される、
   重量平均分子量１×１０＾３〜１．５×１０＾４のポリ
   エステル型マクロモノマーのうちの少なくとも１つを少
   なくとも重合体成分として含有する共重合体を含有して
   成る事を特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、〔　〕内は繰り返し単位を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ又は炭素数１〜８の炭化水
   素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは炭素数１〜１８の炭化
   水素基を表わす）を表わす。 Ｘ＿１は、直接結合もしくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼（ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３ の整数を表わす）、▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｐ＿１は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を
   表わす）、 −ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｏ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＳＯ＿２−を
   表わす。 Ｙ＿１は、Ｘ＿１と−ＣＯＯ−とを連結する基を表わす
   。 Ｗ＿１及びＷ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々二価の脂肪族基、二価の芳香族基｛各々の二価の有
   機残基の結合中に−Ｏ−、−Ｓ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ＿２は水素原子
   又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）、−ＳＯ＿
   ２、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−Ｎ
   ＨＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ
   ＿３はＰ＿２と同一の内容を表わす）、▲数式、化学式
   、表等があります▼（Ｐ＿４はＰ＿２と同一の内容を表
   わす）及び▲数式、化学式、表等があります▼から選ば
   れた少なくとも１つの結合基を介在させてもよい｝又は
   これら残基の組合せにより構成された有機残基を表わす
   。 ｂ＿１及びｂ＿２はａ＿１及びａ＿２と、Ｘ＿２及びＹ
   ＿２はＸ＿１及びＹ＿１と、各々同一の内容を表わす。 ｒ＿１及びｒ＿２は、同じでも異なってもよく、各々水
   素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表わす。 ｒ＿３及びｒ＿４は、同じでも異なってもよく、各々水
   素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表わす。 ｎは０又は１の整数を表わし、ｍは３〜１８の整数を表
   わす。
2. （２）該共重合体が、更に−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ
   ＿３Ｈ基及び−ＣＯＯＨ基から選択される少なくとも１
   種の酸性基を重合体主鎖の末端に結合して成ることを特
   徴とする請求項（１）に記載の電子写真感光体。
3. （３）該共重合体が、１×１０＾３〜２×１０＾４の重
   量平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔
   Ｂ〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は
   （２）に記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｂ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつ−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基及び−ＣＯ＿
   ２Ｈ基並びに塩基性基を含有しない樹脂。
4. （４）該共重合体が、１×１０＾３〜２×１０＾４の重
   量平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔
   Ｃ〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は
   （２）に記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｃ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくとも１種
   の官能基を含有する共重合成分を０．１〜１５重量％含
   有する樹脂。
5. （５）該共重合体が、１×１０＾３〜２×１０＾４の重
   量平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔
   Ｄ〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は
   （２）に記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｄ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつ、併用する上記共重合体に含まれる酸性基含有量の
   ５０％以下の含有量の酸性基を含有する共重合成分を含
   有する樹脂又は上記共重合体に含まれる酸性基のｐＫａ
   より大きいｐＫａ″を有する、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−
   ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基及び▲数式、化学式、表等
   があります▼（Ｒ＿０は炭化水素基を示す）基から選択
   される少なくとも１種の酸性基を含有する共重合成分を
   含有する樹脂。