JPH0293540A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に浸れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

（従来の技術） 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平板は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、１つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アクリル樹脂、マレイン酸
樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）酢酸ビ
ニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル共重
合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（特公
昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合体
（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−８５
１０号、特公昭４ｉ−１３９４６号等）等が知られてい
る。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる。２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高湿、
低温低湿等）にその画質が影響されやすい、等のいずれ
かの問題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として、例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて
、光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号
及び特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし
、これらの方法によって改良された感光材料でもその静
電特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得
られていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良す
るために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が
従来とられてきたが、このような方法によって作製され
た感光材料は、白色度が著しく劣化し、記録体としての
品質低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣
化を起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまう
という問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０１０２５４号に開
示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で平
均分子量が１０３〜１０４の分布の成分のものと１０４
〜２Ｘ１０５の分布の成分のものを併用することにより
、静電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再現性
）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意性なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｗｌ、８〜ｌ０ＸＩ
Ｏ’で７８１０〜８０℃の樹脂と、（メタ）アクリレー
ト系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーとから成る
共重合体とを併用したもの、又特開昭５３−５４０２７
号では、カルボン酸基をエステル結合から少なくとも原
子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）アクリル酸
エステルを含む三元共重合体を用いるもの、又特開昭５
４−２０７３５号・特開昭５７−２０２５４４号では、
アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
を含む４元又は５元共重合体を用いるもの、又特開昭５
８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のアルキル基を
置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン
酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を用いるも
の等が光導電層の不感脂化性の向上に効果があると記載
されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記した静電特性・耐湿特性に効果があ
るとされる樹脂であっても、現実に評価してみると特に
帯電性、暗電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電
層の平滑性等に問題があり、実用上満足できるものでは
なかった。

電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする結着
樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電特性
、印刷物の地汚れ、等に問題があった。

更に、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ露光
時間が長くなり、又、露光強度にも制約があることから
、静電特性、特に暗電荷保持性及び光感度に対して、よ
り高い性能が要求される。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感
度）が向上し、原画に対し忠実な複写画像を再現する高
画質の電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿の如く変動した場合でも、鮮明で良質
な画像を有する電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として地
汚れの発生を全く生じさせない印刷物を与える平版印刷
版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 前記の課題は、無機光導電材及び結着樹脂を少なくとも
含有する光導電層を有する電子写真感光体において、該
結着樹脂が、１×１０３〜５×１０４の重量平均分子量
を有し、下記（ｉ）の繰り返し単位を重合成分として含
有する重合体であり、且つ重合体主鎖の片末端にのみ−
ＰＯ，８２基、−ＳＯ，Ｉ（基、○ ＣＯ叶基、−Ｐ　−ＯＨ基　（Ｒは炭素数１〜ｌＯの炭
化水素基又は−ＯＲ’　　（Ｒ’は炭素数１〜１０の炭
化水素基を示す）を示す）　、−３Ｈ基及びフェノール
性ＤＨ基の酸性基並びに環状酸無水物含有基のうちの少
なくとも１つの置換基を結合して成る樹脂を少なくとも
１種含有する事を特徴とする電子写真感光体。

（ｉ）式（１）又は式（Ｉ［）で示される少なくとも１
つの遂り返し単位３０重量％以上式（１）　　　　Ｃ）
１３ 式（ｎ　）　　　　ＣＨ。

（式中、Ｘｌ及びＸ、は互いに独立に、それぞれ水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素原子
、−ｃｏｙ　、又は−ＣＯＯＹ、　（Ｙ、及びＹ２は各
々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わす。

但し、×１と×２がともに水素原子を表わすことはない
。Ｗ、及びＷ２はそれぞれ−０００−とベンゼン環を結
合する、直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表
わす。） 更に、結着樹脂に含有される該樹脂が、上記（ｉ）の繰
り返し単位に加えて更に下記（ｉｉ）の繰り返し単位を
共重合成分として含有する場合に、更に膜強度が向上し
、耐刷性に優れた電子写真感光体が得られることが判っ
た。

（ｉｉ）熱及び／又は光硬化性官能基を含有する少なく
とも１つの繰り返し単位１〜２０重量％本発明では、上
記（ｉ）及び（ｉｉ）の各繰り返し単位は、結着樹脂中
にそれぞれ２種以上含有さていてもよい。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
×１０４以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり、酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖
にランダムに存在しているものであった。

これに対し、本発明で用いられる結着樹脂は、樹脂中に
含有される酸性基及び／又は環状酸無水物含有基（以下
特にことわらない限り酸性基の語の中に環状酸無水物も
含むものとする）が重合体主鎖の末端に結合し、しかも
重合成分として特定の置換基を有するメタクリレート成
分を含有する重合体であり、好ましくは更なる共重合成
分として、熱及び／又は光硬化性官能基を含有する成分
を含有する共重合体である。

本発明者らは、重合体主鎖の末端の酸性基の部分が、無
機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着し光導電体の表面
の被覆性を向上させることで光導電体のトラップを補償
すると共に湿度特性を向上させる一方、光導電体の分散
が充分に行なわれ、凝集を抑制することを見出すととも
に、本発明の式（り又は式（Ｉ［）で示される特定のメ
タクリレート成分を重合体の主成分とすることで、電子
写真特性（帯電性、Ｄ、　ＲｏＲｏ、光感度）が著しく
向上し、且つ、湿度の変化に対しても、その影響を殆ん
ど受けずに安定した高性能の電子写真特性を示すことを
見出した。

また、光導電体表面の平滑性が滑らかとなる。

電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑性の
粗らい感光体を用いると、光導電体粒子と結Ｍ樹脂の分
散状態が適切でなく、凝集物が存在する状態で光導電層
が形成されるため、不感脂化処理液による不感脂化処理
をしても非画像部の親水化が均一に充分に行なわれず、
印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、結果として印
刷物の非画像部の地汚れが生じてしまう。

方、本発明に従う結着樹脂の場合においては、皮膜強度
の脆弱化が懸念されたが、光導電体を充分に分散し、該
粒子表面に吸着、被覆させることにより、皮膜性が保持
され、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷枚数のオフセ
ット原版としては充分な膜強度を保有していることが見
出された。

本発明の樹脂において、更に熱及び／又は光硬化性官能
基を少なくとも１種含有する場合には、該官能基が適宜
ポリマー間を架橋させることでポリマーの間の相互で乍
用を強固に、膜としての強度を向上させることが見出さ
れた。従って、熱及び／又は光硬化性官能基を更に含有
する本発明の樹脂は、無機光導電体粒子表面と結着樹脂
の適切な吸着・被覆を疎外することなく、結着樹脂間の
相互作用を強め、その結果、皮膜強度がより向上する効
果を有するものである。即ち、熱及び／又は光硬化性官
能基を少なくとも１種含有させ、膜中で適宜ポリマー間
を架橋させることにより、膜強度が向上し、より多数枚
の印刷枚数を得るオフセット原版となることが判った。

本発明に供される結着樹脂は、第１に前記酸性基を、重
合体主鎖に連結する側鎖には含有せず、主鎖の末端にの
み結合する、重量平均分子量ｌＸ１０３〜５　ＸＩＯ’
　の樹脂である。

該樹脂の重量平均分子量は好ましくはｌＸｌ０’〜２Ｘ
１０’、より好ましくは３Ｘ１０’〜ｌＸｌ０’である
。

本発明の樹脂を用いた感光体は、高温高湿から低温低湿
まで環境条件が著しく変動しても安定した高性能の電子
写真特性を示し、特に、高温高湿の非常に厳しい条件下
でも、分子量が２　ＸＩＯ’以下の樹脂を用いる場合に
、より高い特性を維持することができる。

結着樹脂の分子量がＩ　ＸＩＯ’より小さくなると、皮
膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子量が
５×１０４より大きくなると本発明の樹脂であっても高
湿時の電子写真特性（特に初期電位、暗減衰保持率）が
維持できなくなるため好ましくない。

該酸性基の重合体中における存在量は、重合体１００重
量部当り好ましくは０．５〜１０重量部の割合、より好
ましくは２〜８重量部の割合である。

結着樹脂において重合体主鎖末端に結合する酸性基含有
量が０．５重量％より少ないと、初期電位が低くて充分
な画像濃度を得ることができない。

一方、該酸性基含有量が１０重量％よりも多いと、分散
性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高湿特性が低
下し、更にオフセットマスターとして用いるときに地汚
れが増大する。

本発明の樹脂のガラス転移点は一１０℃〜１１０℃の範
囲のものが好ましいが、より好ましくは一５℃〜９０℃
である。

本発明の結着樹脂において重合成分又は共重合成分とし
て３０重量％以上含有される繰り返し単位（ｉ）は前記
式（１）又は（ＩＩ）で示される。

式（１）において、好ましいＸ、及びＸ２としてそれぞ
れ水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、好ましい
炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素
数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジ
クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル
基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基
等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシ
ル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基等）、並びに−ＣＯＹ
　、及び−ＣＯＯＹ２（好ましいＹ及びＹ２としては上
記の好ましい炭化水素基として記載したものを挙げるこ
とができる）を挙げることができる。但し、ｘｌ及びｘ
２がともに水素原子を表わす事はない。

式（Ｉ）において、Ｗ、は、−Ｃ００−とベンゼン環を
結合する、直接結合又は　（ＣＨ２）、（ｎは１〜３の
整数を表わす）　、−Ｃ１１２ＣＨ２０ＣＯ−（ＣＨ２
０）。

（ｍはｌ又は２の整数を表わす）　、−ＣＨ，Ｃ）１２
０−等の如き連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

式（ＩＩ）における１ｌ１２はＷｌと同一の内容を表わ
す。

本発明において、式（１）又は（ＩＩ）で示される繰り
返し単位に相当する単１体の存在量は、３０重量％以上
１００重量％以下、好ましくは６０重量％以上１００重
量％以下である。

本発明で用いられる、式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される
繰り返し単位（ｉ）の具体例を以下に挙げる。しかし、
本発明の範囲は、これらに限定されるものではない。

ＣＨ３ ２Ｈ５ ＣＨ３ Ｃ８゜ ＣＨ３ Ｃ１１゜ ＣＨ３ Ｌ ＣＨ３ し＋１３ ＣＨ３ Ｃ１１゜ ＣＨ３ ｉ　−２５） ｌｈ ｉ　−３５） ＣＯＯＣ１１゜ し■コ ｉ　−３７） ｉ　−３９） ｉ　−４０） しυＵ１．１１１３ また、本発明の樹脂における重合体主鎖の片末端のみに
結合する酸性基において、好ましい酸性基は−Ｐ０３Ｈ
，基、−５０３８基、−ＣＯＯ）１基、○ −Ｐ−ＤＨ基、環状酸無水物含有基である。

ＯＲ’ ○ Ｐ−ＯＨ基において、Ｒは炭化水素基又はＯＲ’　　（
Ｒ′は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ′は好
ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば、メチル基
、エチル基、プルピル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−
クロロエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシ
プロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基
、フロロベンジル基、メトキンベンジル基等）、又は置
換されてもよいアリール基（例えば、フェニル基、トリ
ル基、エチルフェニル基、フロビルフェニル基、クロロ
フェニル基、フロロフェニル基、ブロモフェニル基、ク
ロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メト
キシフェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェ
ニル基、フロロフェニル基、ブトキシフェニル基等）等
を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少くとも１つの環状酸
無水物を含有する尽であり、含有される環状酸無水物と
しては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボン
酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハクｆＩＪ
、無水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物
環、シクロペンタン−１２−ジカルボン酸無水物環、シ
クロヘキサン−１２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシ
クロＣ２，２，２〕オクタンジカルボン酸無水物環等が
挙げられ、これろの環には、例えば塩素原子、臭素原子
等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘ
キシル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレンジカルボン酸無水物環、ピリジン
−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原子
、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシルカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ等、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

本発明の重合体は、少なくとも上記（ｉ）の重合成分か
らなる重合体の主鎖の末端に上記酸性基を結合させるよ
うに合成すればよい。具体的には、該酸性基又は後に変
換して該酸性基に変えることのできる官能基を含有する
重合開始剤を用いる方法、あるいは該酸性基又は後に該
酸性基に変換できる官能基を含有する連鎖移動側を用い
る方法、前記両者を併用する方法、更には、アニオン重
合法において停止反応を利用し、該官能基を導入する方
法等を用いて製造することができる。

例えば、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉｒｋ
、Ｅｎｃｙｃｌ、Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、７．５５Ｈ１９８７＞、Ｖ、　Ｐｅｒ
ｃｅｃ、　Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、２８５．９５（１９８５）、Ｐ、　Ｆ、　Ｒｅ
ｍｐｐ、巳、　Ｆｒａ’ｎｔａ、　Ａｄｖ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、５８．１（１９８４）　、Ｙ、Ｙ
ａｍａｓｈｉｔａ、　Ｊ、Ａｐｐｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｙｍｐ
、３６．１９３（１９８１）　、Ｒ。

Ａｓａｍｉ、Ｍ、Ｔａｋａｋｉ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃ
ｈｅｍ、５ｕｐｐｌ、　　１２．１６３（１９８５）等
の総説引例の合成方法によって製造することができる。

更に、本発明で好ましく含有させることのできる繰り返
し単位（ｉｉ）における「熱及び／又は光硬化性官能基
」とは、熱及び光のうちの少なくともいずれかにより樹
脂の硬化反応を行なう官能基をいう。

本発明において、核熱及び／又は光硬化性官能基を含有
する共重合成分が存在する場合におけるその存在量は、
１〜２０重量％であることが好ましい。

結着樹脂における熱及び／又は光硬化性の官能基含有量
が１重量％より少ないと、硬化反応不足で、硬化性官能
基による膜強度向上の効果を得ることができず、一方該
官能基含有量が２０重景％よりも多いと、膜の硬化度が
高くなりすぎて、電子写真特性が低下し、更に、オフセ
ットマスターとして用いるときに地汚れが増大するため
好ましくない。

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）角田隆
弘、「新感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８１年
刊）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、Ｐ、５ｔｒ
ａｒｋ、Ｊ、Ｍａｃｒ。

Ｓｃｉ、Ｒｅａｓ、Ｍａｃｒｏ　Ｃｈｅｍ、、Ｃ２１（
２）、１８７〜２７３（１９８１〜８２）　、Ｃ，Ｇ、
Ｒａｔｔｅｙ、　　’Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｉｒｉｚａ
ｔｉｏｎ　ｏｆＳｕｒｆａｃｅ　Ｃｏｏｔｉｎｇｓ」（
Ａ、Ｗｉｌｅｙ　ＩｎｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ。

１９８２年刊）、等の総説に引例された光硬化性樹脂と
して従来公知の感光性樹脂等に用いられる官能基が用い
られる。

また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化性
高分子の精密化（Ｃ，Ｍ、Ｃ■、１９８６年刊）、原崎
勇次　［最新バインダー技術便覧ｊ第１１−１章（総合
技術センター、１９８５年刊）、大津随行［アクリル樹
脂の合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター
出版部、１９８５年刊）、大森英三［機能性アクリル系
樹脂」　（テクノシステム、　１９８５年刊）等の総説
に引例の官能基を用いることができる。

例えば−〇Ｈ基、−３Ｈ基、−ＮＨ，基、　ＮＨＲ＋基
（Ｒ１は炭化水素基を表わし、例えば炭素数１〜１０の
置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、２−クロロエチル基、２メトキシエチル基、
２−シアンエチル基等）、炭素数４〜８の置換されても
よいシクロアルキル基（例えばシクロヘプチル基、シク
ロヘキシル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、クロロベンジル基、メチルヘンシ
ル基、メトキシベンジル基等）、置換されてもよいアリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、シリル基、クロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基
、ナフチル基等）等が挙げられる〕、 −ＣＯＮＨＣＩＩ□ＯＲ２（Ｒｇは水素原子又は炭素数
１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）（ａ
＋＋ａｚは、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）を表わす）等を挙げること
ができる。又該重合性二重結合基として、具体的には、
−ＣＩ＋２＝ＣＩ＋−１ＣＨｚ□ＣＩＩ−Ｃ１ｌｚＣＨ
２＝ＣＩＩ−ＮＩＩＣＯ−１Ｃ１！２冨ＣＨ−Ｃ１１２
−１ＮＩＩＧＯ−Ｃ）１２＝Ｃ）１−５０□−１Ｃ）Ｉ
！＝ＣＩＩ−ＧＯ−１ＣＨ１Ｃ１！−０−ＣＩｌ□・Ｃ
Ｈ−３−等を挙げることができる。

本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から選
択される官能基を少なくとも１種含有させる方法として
、重合体に該官能基を高分子反応で導入する方法、又は
該官能基を１種又はそれ以上含有する単量体と前記した
一般式（＋）又は（Ｉｌ）の繰り返し単位に相当する単
量体とを共重合反応する方法等により得られる。

高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をその
まま用いることができ、例えば、日本化学会繁、「新実
験化学講座１４巻、有機化合物の合成と反応（１）〜（
Ｖ）、（丸善株式会社刊）、岩倉義勇、栗田恵輔著［反
応性高分子ｊ等の総説引例の公知文献等に詳細に記載さ
れている。

一方、該「光及び／又は熱硬化反応を行なう官能基」を
含有する単量体の例としては、例えば−般式（１）又は
（ＩＩ）の繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得
る、該官能基を含有するビニル系化合物を挙げることが
できる。例えば、高分子学会編ｒ高分子データ・ハンド
ブック〔基礎編］」培風館（１９８６年）等に記載され
ている。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換
アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシ
メチル体、α〜（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体
、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル
体、α−シアノ体、β−クロロ体、βプロ上体、α−ク
ロロ−β−メトキシ体、α、βジクロロ体等）、メタク
リル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコ
ン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン
酸ＩＩ（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキ
セン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸
、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレ
イン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベ
ンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニル
スルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニ
ル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカ
ルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導
体の置換基中に該酸性基を含有する化合物等が挙げられ
る。

「熱／光硬化性官能基Ｊ含有の繰返し単位（ｉｉ）につ
いて例示する。

ｔｌ＋　：　−ＩＬ−Ｃ１ｈ　（ｂｔ：以下同じ）Ｃ０
０Ｃ１ｌｚＣＨ＝ＣＩＩ□ ｎ、ｍ　：　１〜１１の整数 ｉｉ　−６） ｂ、　　ｂ。

−（−ＣＩ！　−Ｃ−？− ｎ：１〜１１の整数 ｉｉ　−７） ｂｔ　　ｂｔ 一〇ＣＨ−Ｃ→−一 Ｃ００ＣＨＩＣＨＣＩ１２００Ｃ−Ｒ ■ ｉｉ　−４）　　　　　　　　　ｂ 一←ＣＨ２−Ｃ→− Ｃ００（Ｃ１１□）ｆｉＯＣＯ（ＣＩ＋２）、−ＣＯＯ
−ＲＲニーＣＨ＝ＣＩｈｌ−ＣＩｈＣＩＩ＝ＣＩＩｚｉ
ｉ　−８） ｂ鳶 ■ １ｌ１２−Ｃ−？− Ｃ００（ＣＨｌ）ＣＨＣＨｚ ｎ　：１〜４の整数 Ｚニー５−１−〇− １〜４の整数 Ｃ０ＮＨＧＨｚＯＨ ｂ。

計１１□−Ｃ→−− 畷 Ｃ０ＮＩＩ　（ＣＨｔ＞　−ＣＯＯＣＨｘｃｌｌｃＩ！
　ｚｏｏＣ−Ｒ：０１〜Ｃ１のアルキル基 ｎ：１〜１１の整数 ｉｉ　−１９） 千ＣＨ−Ｃ１ｌ−）− ｉｉ　−２０） 更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（１）又は（Ｉ
Ｉ＞の繰り返し単位に相当する単量体、及び任意の光及
び／又は熱硬化性官能基を含有する単量体とともに、こ
れら以外の他の単量体を共重合成分として含有してもよ
い。

例えば、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル
類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類（
これら各不飽和カルボン酸類のエステル基としては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−クロロエチル基、２
−メトキジエチル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、２．３−ジヒドロキシプロピル基、２−　（Ｎ、
　Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−　（Ｎ−モルホ
リノ）エチル基、２−フリルエチル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、シクロヘキシル基、フェニル基等）、α−
オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリルエステル類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリノベビニルエー
テル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド順、スチ
レン類、複素環ビニル類（例えばビニルピロリドン、ビ
ニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン
、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾール、ビニルジオ
キサン、ビニルキリン、ビニルチアゾール、ビニルオキ
サジン等）等が挙げられる。

本発明では、特に光及び／又は熱硬化性官能基を含有す
る場合に、感光層膜中での架橋反応を促進させるために
、必要に応じて反応促進剤を添加してもよい。官能基間
の化学結合を形成する反応様式の場合には、例えば有機
酸（酢酸、プロピオン酸、醋酸、ベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸等）架橋剤等が挙げられる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステノペジビ
ニルアジビン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル、
２メチルビニルメタクエレート、ジビニルベンゼン等）
等が挙げられる。

更に光架橋反応性の官能基を含有する樹脂の場合には増
感剤、光重合体単量体等を添加してもよい。具体的には
前記した感光性樹脂に関する総説に引例された化合物等
を用いることができる。

また、本発明において、熱硬化性官能基を含有する結着
樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。この熱硬
化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しくするこ
とにより行うことができる。

例えば、６０℃〜１２０℃で５分〜１２０分間処理すれ
ばよし）。光架橋性官能基を含有する樹脂を用いる場合
は、感光層形成物を塗布した後に、電子線、Ｘ線、紫外
線あるいはプラズマ光照射をすることにより架橋され、
これは乾燥中のみならず、その前あるいは後でもいずれ
でもよく、上記乾燥条件の加熱により反応はより促進す
る。熱及び／又は光硬化性官能基を含有する場合に、上
述の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理
することが可能となる。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用
する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視：武井秀彦
：イメージング１９７３　（Ｎｏ、８）第１２頁、Ｃ，
Ｊ、　Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ　１５，４
６９（１９５４）清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ６
３−Ｃ（Ｎｏ、　２）、９７（１９８０）、原崎勇次等
、工業化学雑誌６６、７８及び１８８（１９６３）　、
谷゛忠昭、日本写真学会誌３５．２０８（１９７２）等
の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素（例えばオキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログシアニン色
素、スチリル色素等）、フタロシアニン色Ｓ（金属を含
有していてもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４４
５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｍｍａｒ、　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１１０５９
１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許第３１２
５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米国特許第
３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７号、英国
特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９２７４号
、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４Ｂ−７８１４
号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げら
れる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４
１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６
０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３６
１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒＲｅｓ
−ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ１ｏｓｕｒｅＪ１９８２年、２
１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げられる
。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング基（Ｎｏ、８）
第１２頁の総説引例の電子受容性化合物（例えばハロゲ
ン、ベンゾキノン、クラニル、酸無水物、有機カルボン
酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報■出版部（１
９８６年）の総説引例のボリアリールアルカン化合物、
ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン
化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．０
重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０，０５〜０．５　μが好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μ、が好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコー
ン樹脂の熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が適宜用いられ
る。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を回る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以北のプレコート層が設
けられたもの、ＡＺ等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ、１）、第２〜１１
頁（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分
子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ、１ｌｏｏｖｅｒ＋　Ｊ
、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、Ｓｃｉ。

Ｃｈｅｍ、Ａ−４（６）　、第１３２７〜１４１７頁（
１９７０）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

実施例１並びに比較例Ａ及びＢ （合成例１） ２−クロロ−６−メチルフェニルメタクリレート９５ｇ
、トルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合
溶液を窒素気流下８０°Ｃの温度に加温した後、４４゛
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（以下略号Ａ、Ｂ、Ｃ
，Ｖ、とする）５ｇを加え、１０時間反応させた。

得られた共重合体（Ｐ−１）の重量平均分子量は６．５
００　、ガラス転移点は４０°Ｃであった。

樹脂（Ｐ−１）の構造 （合成例２） エチルメタクリレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を窒素気流下９０°Ｃの温度に
加温した後、２．２゛−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）６ｇを加え、１０時間反応させた。

得られた共重合体（Ａ）の重量平均分子量は７８００、
ガラス転移点は４５°Ｃであった。

（合成例３） エチルメタクリレート９８ｇ１アクリル酸２ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を窒素気流下７５°Ｃの温度に
加温した後、２，２゛−アゾビス（イソブチロニトリル
）　１．５ｇを加え、８時間反応させた。得られた共重
合体（Ｂ）の重量平均分子量は３２，０００、ガラス転
移点は４５°Ｃであった。

実施例１ 合成例１で製造した共重合体（Ｐ−１）　４０ｇ　（固
形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造式で示さ
れるヘプタメチンシアニン色素０．０２　ｇ　、フタル
酸無水物０．０５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボ
ールミル中で２時間分散して感光層形成物を調整し、こ
れを導電処理した紙に、乾燥付着量が１８ｇ／ｎｆとな
る様にワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃで３０秒間乾
燥した。次いで暗所で２０°Ｃ２６５％Ｒ１１の条件下
で２４時間放置することにより電子写真感光材料を作製
した。

（シアニン色素） 比較例Ａ 実施例１で用いた共重合体（Ｐ−１）の代わりに合成例
２で製造した共重合体（Ａ）　４０ｇ　（固形分量とし
て）を用いる以外は実施例１と同様にして比較用電子写
真感光体Ａを製造した。

比較例Ｂ 実施例１で用いた共重合体（Ｐ−１）の代わりに合成例
３で製造した共重合体（Ｂ）　４０ｇ　（固形分量とし
て）用いる以外は実施例１と同様にして比較用電子写真
感光体Ｂを製造した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、描像性及び環境条件を３０°Ｃ１８０％Ｒ１１とした
時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセ
ットマスター用原版として用いた時の光導電性の不感脂
化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わ
す）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調べた。

描像性及び印刷性は、全自動製版ＥＬＰ４０４Ｖ　　（
富士写真フィルム■製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて露
光・現像処理して画像を形成し、不感脂化液ＥＬＰＥを
用いてエツチングプロセンサーでエツチングして得られ
た平版印刷版を用いて調べた（なお、印刷機にはハマダ
スター■製ハマダスター８００ＳＸ型を用いた）。

以上の結果をまとめて、表−１に示す。

表−１に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）　光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容１１　ＣＣの条件にて、その平滑度
（ｓｅｅ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性； 温度２０°Ｃ１６５％Ｒ１＋の暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライ
ザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロ
ナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位
ＶＩＯを測定した。次いでそのまま暗中で９０秒間静置
した後の電位Ｖ、。を測定し、９０秒間暗減衰させた後
の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（２）〕
を、（Ｖｑｏ／Ｖ＋　ｏ）　Ｘ　１００（χ）で求めた
。又、コ。

ナ敢電により光導電層表面を一４００ｖに帯電させた後
、該光導電層表面をガリウムーアルミニウムヒ素半導体
レーザー（発振波長８３０ｎｍ）光で照射し、表面電位
（Ｖ＋。）が１７１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光Ｉ　Ｅ　Ｉ　／　ｌ。（ｅｒｇ／ｃ艷）を算
出する。

測定時の環境条件は、２０’Ｃ，６５％＋１）１（１）
と３０’Ｃ，８０％ｌ？Ｈ（ＩＩ）で行なった。

注３）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、各感
光材料を、−６ＫＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出
力のガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発
振波長８３０ｎ…）を用いて、感光材料表面上で、６４
ｅｒｇ／ｃ＋ｉｌの照射量下、ピッチ２５−及びスキャ
ニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、液体
現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を
用いて、現像し、定着することで得られた複写画像（カ
プリ、画像の画質）を目視評価した。１最像時の環境条
件は、２０°Ｃ６５％ＲＨ（１）　３０°Ｃ８０％ｌ？
１ｌ（ＩＩ）で実施した。

注４）　水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理ｆｉＥＬＰ−Ｅ（富士写真フ
ィルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオ
メータ−で測定する。

注５）　耐刷性 上記注３）の撮像性と同様にして、製版した後、上記注
４）と同条件で不感脂化処理し、これをオフセットマス
ターとしてオフセット印刷機（桜井製作所■製オリバー
５２型）にかけ上質紙を印刷用紙として用いて、印刷物
の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じない
で印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が
良好なことを表わす）。

注６）　　Ｄ、Ｍ、　（ｉｉ！ｉｉ像濃度）：ベタ部分
のトナー画像濃度でＭａｘ値を示す（マクヘス反射濃度
で測定できる。） 表−１に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性及び静電特性が良好で、実際の複写画像も地力ブリ
がなく複写画質も鮮明であった。

このことは光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、
粒子表面を被覆していることによるものと推定される。

同様の理由で、オフセットマスター原版として用いた場
合でも不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行
し、非画像部の水との接触角が１５度以下と小さく、充
分に親水化されていることが判る。実際に印刷して印刷
物の地汚れを観察しても地汚れは全く認められなかった
。

一方、酸成分をランダム共重合体の側鎖として含有する
低分子量体であり、且つ、エチルメタクリレートを共重
合成分とするランダム共重合体を用いた比較例Ａは、常
温・常湿における静電特性及びその版を用いた印刷特性
をみると、画質の劣化を起こさない範囲で複写画像及び
印刷画像を得ることができた。

しかし、高温・高湿下では静電特性が悪化し、Ｖ、、、
　Ｄ、　Ｒ，Ｒ，及びＥｌ／１０のいずれもが低下して
しまい、実際の複写画像も充分な画質のものではなかっ
た。

又、比較例Ａと同様の〔エチルメタクリレート／アクリ
ル酸〕共重合体であって、重量平均分子量が大きい場合
の比較例Ｂは、光導電層の平滑性が著しく悪くなり、更
に静電特性、特にり、　Ｒ８Ｒが悪化してしまった（Ｅ
ｌ／ＩＱの値が見かけ上手さいのは、Ｄ、　ＲｏＲが低
いことによる）。オフセット原版として用いても、不感
脂化処理後の非画像部の水との接触角が２５〜３５度と
大きく、且つバラツキがあり、実際に印刷しても刷り出
しから地汚れが発生した。このことは、結着樹脂の分子
量が大きくなることによって、光導電体粒子への吸着と
ともに粒子間の凝集を引き起こし、悪影響をもたらすも
のと推定される。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

実施例２〜２３ 樹脂として、表−２に示す共重合体を合成例１の製造条
件と同様に操作して製造した。

得られた樹脂例Ｐ−２〜Ｐ−２３の各樹脂の重量平均分
子量は６．０００〜８．０００であった。

実施例１で用いた共重合体（Ｐ−１）　４０ｇの代わり
に表−２に示す各樹脂４０ｇ（固形分量として）を用い
る他は実施例１と同様に操作して、各感光体を製造し、
実施例１と同様に各特性を測定した。

各感光体の光導電層表面の平滑性はすべて８０（ＳｅＣ
／　ｃｃ　）以上で平滑であった。静電特性及び撮像性
についての結果を表−２に併せて記した。

本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８０
％ＲＨ）の非常に厳しい条件においても地力ブリの発生
や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

実施例２４ ２．６−ジクロロフェニルメタクリレート９フパツール
５０ｇの混合溶液を窒素気流下６５℃の温度に加温した
後、アゾビスイソブチロニトリル０．　８ｇを加え８時
間反応させた。得られた共重合体（Ｐ〜２４）の重量平
均分子中は７８００、ガラス転移点は３６℃であった。

樹脂Ｐ−２４の構造 Ｌ 実施例１で用いた共重合体（Ｐ−１）　４０ｇの代わり
に、上記共重合体（Ｐ−２４）　４０　ｇ　（固形分量
として）を用いる他は実施例１と同様に操作して、各感
光体を製造し、実施例１と同様に各特性を測定した。

各感光体の光導電層表面の平滑性は８０　（ｓｅｃ　／
　ｃｃ　）で平滑であった。ＶＩＯ；　　７４０Ｖ％Ｄ
．Ｒ６Ｒ；３ｇ％、巳，７．。

２０（ｅｒｇ／ｃｎ！＞であり、（３８℃、８０％ＲＨ
）の環境下における撮像性も良好な結果であった。

本発明の感光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度に優
れ、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８０％Ｒ）ｌ
）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛びの
発生等のない鮮明な画像を与えた。

実施例２５〜３０ 実施例２４において用いたチオグリコール酸を表−３の
化合物に代えた他は、実施例２４と同様の条件にして各
共重合体を合成した。

表−３ Ｈ３ これら各共重合体を用いて、実施例１と同様の条件で処
理し、各感光材料を作製した。

本発明の感光体はいずれも優れた特性を示した。

実施例３１ 本発明の樹脂として下記の化学構造の共重合体（Ｐ−３
１）を用いた。

樹脂（Ｐ−３１） 該樹脂を４０ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ローズベンガル０
、０３ｇ、テトラブロムフェノールブルー０．０２　ｇ
　。

無水フタル酸０．０１ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
をボールミル中で２時間分散した。次に、この分散物に
アリルメタクリレート１０ｇ及び２．２゛−アゾビスイ
ソブチロニトリル０．５ｇを加え、ボールミル中１０分
間分散して、感光層形成物を調整した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／イとな
る様にワイヤーバーで塗布し、８０°Ｃで１時間、更に
１００°Ｃで３０分間乾燥した０次いで暗所で２０’Ｃ
１６５％ＩＩＨの条件下で２４時間放置することにより
電子写真感光体を作製した。

得られた感光材料を、実施例１と同様の方法で静電特性
を測定した。但し、光減衰露光量（Ｅ、７□）はコロナ
放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電させた後、
該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照射し
、表面電位（ν１゜）が１／ｌｏに減衰するまでの時間
を求め、これから露光Ｉ　Ｅ　Ｉ　／　Ｉ　Ｏ（ルンク
ス・秒）を算出した。

Ｖ＋ｏ：　　５６０Ｖ、、Ｄ、Ｒ，Ｒ＝８７χ、Ｅ＋ｚ
＋ｏ＝８．３１ｕｘ−ｓｅｃであった。

更に、これを全自動製版機ＥＬＰ４０４ＶでＥＬＰ−Ｔ
　トナーを用いて製版した所、得られたオフセット印刷
用マスタープレートの濃度は１．０以上で画質は鮮明で
あった。更に、エツチング処理をして、印刷機で印刷し
た所、７０００枚印刷後の印刷物は、非画像部のカブリ
がなく、画像も鮮明であった。又（３０°Ｃ１８０％Ｒ
Ｈ）の環境条件で、同様に静電特性、撮像性及び印刷性
を測定したが、常温常温と差は認められなかった。

実施例３２〜３７ 実施例３１において、本発明の樹脂（Ｐ−３１）の代わ
りに、下記表−４に示される共重合体を用いる以外は、
実施例３１と同様に操作して、各電子写真感光材料を作
製した。

表−４ 実施例３１において、本発明の樹脂（Ｐ−３１）の代わ
りに、下記表−５に示される共重合体を用いる以外は、
実施例３１と同様にして各感光材料を作製した。但し、
塗布後の乾燥条件を１１０　’Ｃ１２時間とした。

表−５ Ｉ （重量組成比） これを実施例３１と同様の装置で製版した所、得られた
オフセット印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上
で画質は鮮明であった。更にエツチング処理して印刷機
で印刷した所、７０００枚印刷後の印刷物は、カブリの
ない鮮明な画質であった。

実施例３８及び３９ これを、実施例３１と同様の装置で製版し、次いでエツ
チング処理して印刷機で印刷した。製版後得られたオフ
セント印刷用マスタープレートの濃度は１．１以上で、
画質は鮮明であった。又、５０００枚印刷後の印刷物の
画質は地力ブリのない鮮明な画質のものであった。

（発明の効果） 本発明に従えば、光導電層の平滑性、静電特性、撮像性
更には不感脂化性及び地汚れにおいて優れた電子写真感
光体を得ることができ、特に高温高湿下の如き過酷な条
件下においても、これらの優れた特性は維持される。

更には、本発明の感光材料は数十枚程度の充分に高い耐
剛性を有する。結着樹脂が更に熱及び／又は光硬化性官
能基を含有する共重合成分を含有する場合には、かかる
耐剛性が更に向上する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電材及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、１×１０＾３〜５×１０＾４の重量平均分子量を有
   し、下記（ｉ）の操り返し単位を重合成分として含有す
   る重合体であり、且つ重合体主鎖の片末端にのみ−ＰＯ
   ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、▲数式
   、化学式、表等があります▼基｛Ｒは炭素数１〜１０の
   炭化水素基又は−ＯＲ′（Ｒ′は炭素数１〜１０の炭化
   水素基を示す）を示す｝、−ＳＨ基及びフェノール性Ｏ
   Ｈ基の酸性基並びに環状酸無水物含有基のうちの少なく
   とも１つの置換基を結合して成る樹脂を少なくとも１種
   含有する事を特徴とする電子写真感光体。 （ｉ）式（ I ）又は式（II）で示される少なくとも１
   つの繰り返し単位３０重量％以上 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II） （式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は互いに独立に、それぞれ水
   素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素
   原子、−ＣＯＹ＿１又は−ＣＯＯＹ＿２（Ｙ＿１及びＹ
   ＿２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わ
   す。但し、Ｘ＿１とＸ＿２がともに水素原子を表わすこ
   とはない。 Ｗ＿１及びＷ＿２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を
   結合する、直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を
   表わす。）
2. （２）結着樹脂に含有される該樹脂が、（ｉ）の繰り返
   し単位の他に更に下記（ｉｉ）の繰り返し単位を共重合
   成分として含有する樹脂である請求項（１）記載の電子
   写真感光体。 （ｉｉ）熱及び／又は光硬化性官能基を含有する少なく
   とも１つの繰り返し単位１〜２０重量％