JPH02237180A - 薄膜超伝導体およびその製造方法 - Google Patents

薄膜超伝導体およびその製造方法

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JPH02237180A
JPH02237180A JP1058324A JP5832489A JPH02237180A JP H02237180 A JPH02237180 A JP H02237180A JP 1058324 A JP1058324 A JP 1058324A JP 5832489 A JP5832489 A JP 5832489A JP H02237180 A JPH02237180 A JP H02237180A
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JP
Japan
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thin film
superconducting
oxide superconducting
superconductor
layered
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JP1058324A
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English (en)
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Kentaro Setsune
瀬恒 謙太郎
Koichi Mizuno
紘一 水野
Hidetaka Tono
秀隆 東野
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Panasonic Holdings Corp
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Containers, Films, And Cooling For Superconductive Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は超伝導体に関するものである。特に層状構造酸
化物超伝導体により形成された薄膜超伝導体およびその
製造方法に関するものである。
従来の技術 超伝導体として、Al5型2元化合物である窒化ニオブ
(N b N)やゲルマニウム二オブ(Nb3Ge)な
どが知られていたが、これらの材料の超伝導転移温度は
たかだか24Kであった。一方、ペロブスカイト系3元
化合物は、さらに高い転移温度が期待され、Ba−La
  Cu−0系の高温超伝導体が提案された[J.G.
Dendorz andK.A.Muller.ファイ
ト シュリフト フユア フィシ゛−ク(Zejtsh
r1ft  fUr  physlk  B)−Con
densed  Matter  G4,189−19
3(198G)コ。
さらに、近年発見された酸化物超伝導.体の中には、そ
の超伝導遷移温度が液体窒素温度(77.3ケルビン)
を越えるものがあり、超伝導体の応用分野を大きく広げ
るものと思われる。特にBiFff状構造酸化物により
形成されたBi−Sr−Ca−C u − 0系の超伝
導体は、100K以上の超伝導転移温度を示すことも発
見された。[Il.Maeda, Y.Tanaka,
  M.Fukutoml  and  T.Asan
o+シ゛ヤハ゜ニース”・シ゛ヤーナル・オフ゛ ・戸
゜ライト゜ ・フィシ”フケス(Japane筺e  
Journal  of人pplled  Physi
cs)Vo1.27,L209−210(1988)コ
  最近ではTI−Ba−Ca−Cu−0系の材料が1
20ケルビン以上で超伝導転移を示すことが報告されて
おり、Bi系と共に層状構造酸化物であることがわかっ
ている。[Z.Z.Sheng and A.M.He
rmann,ネイチt−(Letter  to  N
ature)Vo1.332,138−139(198
8)コ。この種の材料の超伝導機構の詳細は明らかでは
ないが、転移温度が室温以上に高くなる可能性があり、
高温超伝導体として従来の2元化合物より、より有望な
特性が期待される。
超伝導素子の代表的なものとして、超伝導体により形成
したジ日セフソン接合を利用した接合素子が知られてい
る。この分野に関する従来技術は、電気学会クライオエ
レクトロニクス専門委員会編の「ジロセフソン効果〈基
礎と応用〉」電気学会発行コロナ社発売(昭和53年)
に体系的かつ詳細に記述されている。ジョセフソン接合
には非常に薄い(数1OA)絶縁層をはさんで両側に超
伝導体を配置したトンネル接合型や、一本の超伝導体を
一部細かく(1μm)<びれさせたブリッジ型、超伝導
材料の鋭い針を用いた点接触型があり、これらの作成方
法では上記の文献に詳細に報告されているように、いず
れのタイプでも超@細加工技術を必要とし、再現性が悪
いため歩どまりが低く、多数のジ日セフソン接合素子を
集積化することは著しく困難であった。
この様な理由から超伝導体を薄膜化して絶縁体膜、ある
いは導電体膜との積層構造を形成することにより、再現
性に優れ、集積化の可能なジeセフソン接合素子を形成
する試みが行われている。
発明が解決しようとしている課題 液体窒素温度を越える動作温度を有する酸化物超伝導体
を用いたジジセフソン素子としては前記のプレー・ク型
、およびブリッジ型が試作されているが、酸化物超伝導
薄膜を積層したトンネル型ジョセフソン素子は作成困難
であった。この原因としては、絶縁体膜よりなる障壁層
を酸化物超伝導薄膜の表面に形成する時に障壁層と酸化
物超伝導薄膜との界面反応が起こり、酸化物超伝導薄膜
の特性劣化を引き起こすものと考えられ、大きな問題と
なっていた。
本発明は、良好な接合を有する再現性のよい超伝導トン
ネル接合構造を提供することを目的とす課題を解決する
ための手段 本発明は、基体上に形成された、少なくとも複数のCu
−0層を有する層状構造酸化物薄膜からなる薄膜超伝導
体において、基体上に第一の届状構造酸化物薄膜を形成
し、望ましくは、この届状構造酸化物薄膜の表面を空気
雰囲気にさらすことなく、連続して金属薄膜を形成し、
さらにその上に、絶縁体薄膜を形成し、その後第二の層
状構造酸化物薄膜を形成する事により、前記課題を解決
するものである。特に居状構造酸化物薄膜をBi届状構
造酸化物により形成し、金属層を銅、あ,コ・いは白金
等により形成し、障壁層としての絶1′フ層をB i 
aT t ao+2+  あるいは13 i 2T i
 40 I+のようなBiを含む層状化合物により形成
した薄膜超伝導体に関するものである。
作用 本発明の第一の層状構造酸化物薄膜は、例えば11. 
空槽内でのスパッタリングなどにより形成される。さら
に金属薄膜も同様の方法により形成゛1゛,”るが、本
発明の構造の薄膜超伝導体における金屑薄膜を、第一の
層状構造酸化物超伝導薄膜を形成した後、同一の真空槽
内で連続して形成することにより、第一の層状構造酸化
物薄膜の表面を空気雰囲気などにさらすことによる不用
な汚染を防止し、金属薄膜で被覆することにより安定で
清浄な界面を形成することが可能となることを見いだし
た。そして薄膜を形成した表面が、空気雰囲気などにさ
らしても安定である金属材料を・選択することにより、
この金属表面上に絶縁体薄膜を形成して、さらにその上
に超伝導薄膜を形成することにより、従来困難とされて
いた、ジeセフソン接合を利用した超伝導素子を酸化物
超伝導体により実現することが可能となる。また、金属
表面が安定であれば、これを加工した後の絶縁体層、及
び超伝導層の形成も可能となる。さらに、絶縁層を第二
の超伝導層と類似の構造を持つベロブスカイト酸化物と
することにより結晶格子定数等の整合性を改善でき、第
二の超伝導層の形成時の結晶性を改善することが可能と
なり、それ故に良好なジ日セフソン接合特性を実現し得
るものである。また,第一 第二の超伝導層としてBi
層状構造複合酸化物を用い、さらにこれにpbを添加す
ることにより、この構造の薄膜超伝導体の結晶性を改善
でき、それ故に超伝導特性を改善し得ることを発明者ら
は見いだした。
実施例 層状構造酸化物において、Y  Ba  Cu  Or
Bi−Sr−Ca−Cu−0、TI−Ba−Ca−Cu
−0などが超伝導体として確認されている。
これらの特徴としては、cu−0層を含む結晶であるこ
とが挙げられる。第1図は例としてBf*Sr2caa
CuaOyの層状の結晶構造を模式的に示したものであ
る。11は第1の層状構造酸化物超伝導薄膜であり、第
1図はこの薄膜11の基体結晶ユニット部分を示す。こ
のCu−0層が超伝導性になんらかの寄与をしていると
考えられているが、今のところ結論はでていない。ここ
では例としてB i−S r−Ca−Cu−0系につい
ての検討例を述べる。
基体温度400−900℃でこれらの超伝導体を構成す
るそれぞれの元素単体、あるいは化合物を蒸発源として
、酸素を含むガス中で交互に蒸着し、基体上に周期的に
積層させる。この蒸着に於で、各々の蒸発源からの蒸着
レートを調整すると、積層周期に対応して臨界温度10
0K以上の相が出現することがわかった。本発明者らは
、基体温度が特に500−θOO℃の場合には100K
以上の臨界温度の相の結晶性が非常に良好なものが形成
し得ることを発見した。形成した薄膜はそのままの状態
で80K程度の超伝導転移を示す。ここではジョセフン
ン接合部に於でトンネル障壁層を透過して生じる拡散を
防ぐため、超伝導薄膜作製温度は650度程度以下とす
る。この様にして第一・の超伝導薄膜を形成する。
超伝導体を構成するそれぞれの元素単体、あるいは化合
物を周期的に積層させる方法としては、いくつか考えら
れる。一般に、MBE装置あるいは多源のEB蒸着装置
で蒸発源・の前を[l71閉シャツ・“一で制御したり
、気相成長法で形成する際にゲスの種類を切り替えたり
することにより、周期的積層を達成することができる。
プラズマ放電、あるいはレーザをもちいたスパッタリン
グ法によっても良好な積層膜形成が可能であるが、この
場合、スパッタ中の高い酸素ガス圧、スパッタ放電など
が、Bi層吠構造複合酸化物の100K以上の臨界温度
を持つ相の形成に都合がよいと考えられる。
また、このBi層状構造複合酸化物はPbを含むことが
望ましい。
この様な方法を用いて、第2図(a)に示したように、
第一の超伝導薄[11を基体10上に形成することによ
り、同一真空槽内で引き続いて金属薄膜12を形成する
ことが容易となる。つまり、複数の蒸発源の一つを金属
元素、合金、あるいは金属化合物とすることにより本発
明の薄膜超伝導体を形成することが出来る。この様にし
て金属薄膜12を形成した後、第2図(b), (c)
に示したように、試料を大気中に取り出してフtトリソ
グラフィ、イオンエッチング、化学エッチング等の技術
を用いて、ジョセフソン接合を利用する素子に必要な加
工を行なう。層間絶縁膜13の形成も含めてその後、こ
の試料を再び真空槽内に設置し、試料の表面にジeセフ
ソン接合を形成するための障壁層である絶縁居14を形
成する。一般的に絶縁層工4の形成にはスパッタリング
法やEB蒸着法などが都合がよい。形成された絶縁層1
4上に、上述と同様の方法を用いて薄膜11と同様の第
二の超伝導薄膜15を形成することにより、良好な超伝
導特性を示すジロセフソン、接合素子を信頓性よく作製
することが可能となる。
この様な薄膜形成法を具体的に述べると、第3図に示し
たように1個のターゲット30をBfとしスパッタリン
グをBiより開始した。31はSraCuターゲット、
32はCaCuターゲット、33はPt(.白金)ター
ゲットである。まず真空装置内にArガスを導入し放電
させてスパッタリングを開始した。基体10をヒータ2
4により650″Cに昇温し酸素を導入してスバッタ条
件を設定した。SrCu+  あるいはCaCu化合物
ターゲット31.32をスパッタし、Bitlla族お
よびCu元素を表面に付着させた。この場合スバッタ条
件の設定、およびシャッタ22に形成したスリット23
を移動させることにより薄膜の組成をBi層状構造酸化
物超伝導体の化学量論比に合わせて薄膜を形成した。つ
まりシャッタの回転時間を調整してこれを実現した。こ
のような方法により500オングストロームの膜厚で第
1図に示したような第一の超伝導薄膜を形成後、酸素ガ
スの導入をやめArのみでスバッタを行ってこの超伝導
薄膜13の表面に数十オングストローム以下の膜厚の銅
、あるいは白金を薄膜形成して金属薄膜12とした。
この試料の第一の自伝導薄膜に対して電気的接続をとる
ための微細加工をフォトリングラフィ等の技術を用いて
行なうことにより電極を形成した。
その後ジ日セフソン接合部をメタルマスク、あるいはフ
ォトレジストなどによりマスクし、層間絶縁膜13を形
成した。この場合の材料としては、その表面に第二の層
状構造酸化物超伝導薄膜が形成されることを考慮して、
ペロブス力イト材料を選択することが望ましい。ここで
はBiaTi30,,,あるいはBi2Ti*O目のよ
うなTiを含むBi−Ti−0化合物を、ジeセフソン
接合部位外の部分に5000オングストロームの厚さに
形成した。その後、マスクを取り除いてジジセフソン接
合部表面を露出させ、この試料を再び真空槽内に設置し
、表面に超伝導トンネル接合を得るために数十オングス
トローム以下の厚さの絶縁層を超伝導トンネル障壁層1
4として形成した。この絶縁層は、前述のスパッタリン
グ技術により形成するのが簡便であるが、均質で一様な
膜が得られるすべての方法が利用可能である。また材料
としては、層間絶縁膜の場合と同様、その表面に第二の
層状構造酸化物超伝導薄膜が形成されることを考慮して
、B t aT i 30+i+  あるいはBi2T
i4C)zのようなペロブスカイト材料を選択すること
が望ましい。そしてこの障壁層14の表面に第二の層状
構造酸化物超伝導薄膜15を形成することにより、安定
な特性を示す超伝導トンネル接合が形成された。この第
二の層状構造゜酸化物超伝導薄膜15は、ペロブス力イ
ト絶縁体薄膜よりなる障壁層14を形成した後、引続き
同一真空槽内で形成することが好ましい。この様な薄膜
形成は第3図において、白金ターゲット33をペロブス
カイト材料に置き替えることにより、先述の第一の層杖
構造酸化物超伝導薄膜とまったく同様の方法により形成
できる。
この薄膜超伝導体の結晶性をX線回折法により調べた。
100ケルビン以上の超伝導転移を示す超伝導相により
示される回折パターンは、層間絶縁膜、及び障壁層の材
料として、B 1 a T 1 30 12+あるいは
BiaTijO口のようなベロブスカイト材料を選択す
ることにより、本発明の薄膜超伝導体の結晶性が改善さ
れることを示した。絶縁層の材料の選択を間違った場合
には、薄膜形成行程がまったく同じであっても、結晶性
が劣っていることを示すものとなった。更にBiB状構
造複合酸化物の組成において、障壁層を透過して原子の
拡散が生じ、Ca等が異常に少な.くなるという現象が
観測され、これによりジョセフソン接合9)性t)劣化
が生じた。また、第二の層状構造酸化物超伝導薄膜を、
障壁層を形成した後、同様の真空槽内で引続き形成する
ことにより、第二の層状構造酸化物超伝導薄膜の結晶性
をさらに改善することが可能となった。
発明の効果 以上のように本発明の薄膜超伝導体は、層状構造酸化物
超伝導薄膜により形成される超伝導トンネル接合の再現
性のよい構造を提供す・るものである。本発明によれば
、良好なジロセフソン接合特性を安定に実現することが
可能となり、その工業的な価値は大きい。
【図面の簡単な説明】
第1図はCu−0層を含む層状構造酸化物薄膜の結晶構
造模式図、第2図は本発明の一実施例の薄膜超伝導体の
製造工程断面図、第3図は本発明の超伝導体を形成する
ために使用される複数のターゲットとシャッタにより構
成される薄膜形成装置の模式図である。 10・・・・・・基体、11・・・・・・第一の層状構
造酸化物超伝導薄膜、12・・・・・・金属薄膜、13
・旧・・層間絶縁膜、14・・・・・・障壁層、15・
・・・・・第二の層状構造酸化物超伝導薄膜、22・・
・・・・シャッタ、23・・・・・・スリ ッ ト、 
24・・・・・・ヒータ。 代理人の氏名 弁理士 栗野重孝 ばか1名図 1l!2図 ノ

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基体上に複数のCu−O層を含む第一の層状構造
    酸化物超伝導薄膜を形成し、前記第一の層状構造酸化物
    超伝導薄膜の表面上に金属薄膜を形成し、前記金属薄膜
    上に、障壁層として絶縁体薄膜を形成し、前記障壁層上
    に複数のCu−O層を含む第二の層状構造酸化物超伝導
    薄膜を形成したことを特徴とする薄膜超伝導体。
  2. (2)層状構造酸化物超伝導薄膜をBi層状構造複合酸
    化物超伝導薄膜としたことを特徴とする、特許請求の範
    囲第1項記載の薄膜超伝導体。
  3. (3)絶縁体薄膜を、Bi層状構造酸化物薄膜としたこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の薄膜超伝
    導体。
  4. (4)Bi層状構造酸化物薄膜を、Bi_2Ti_4O
    _1_1、あるいはBi_4Ti_3O_1_2とした
    ことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の薄膜超伝
    導体。
  5. (5)基体上に複数のCu−O層を含む第一の層状構造
    酸化物超伝導薄膜を形成し、前記第一の層状構造酸化物
    超伝導薄膜を形成したと同一真空層内でその表面上に連
    続して金属薄膜を形成し、前記金属薄膜上に、障壁層と
    して絶縁体薄膜を形成し、前記障壁層上に第二の層状構
    造酸化物超伝導薄膜を形成したことを特徴とする薄膜超
    伝導体の製造方法。
  6. (6)障壁層としての絶縁体薄膜を形成したと同一真空
    層内で、その障壁層の表面に第二の層状構造酸化物超伝
    導薄膜を形成したことを特徴とする特許請求の範囲第5
    項記載の薄膜超伝導体の製造方法。
JP1058324A 1988-10-03 1989-03-10 薄膜超伝導体およびその製造方法 Pending JPH02237180A (ja)

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US07/413,174 US5047390A (en) 1988-10-03 1989-09-27 Josephson devices and process for manufacturing the same
EP89118259A EP0366949B1 (en) 1988-10-03 1989-10-02 Josephson devices and process for manufacturing the same
DE68928564T DE68928564T2 (de) 1988-10-03 1989-10-02 Josephson-Einrichtungen und Verfahren zu deren Herstellung

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