JPH02237982A - 含フッ素アザクラウンエーテル - Google Patents
含フッ素アザクラウンエーテルInfo
- Publication number
- JPH02237982A JPH02237982A JP5819089A JP5819089A JPH02237982A JP H02237982 A JPH02237982 A JP H02237982A JP 5819089 A JP5819089 A JP 5819089A JP 5819089 A JP5819089 A JP 5819089A JP H02237982 A JPH02237982 A JP H02237982A
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- Japan
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- crown
- monoaza
- fluorine
- ether
- tosylate
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明は、イオノホア（イオン透過担体）として有用
な新規な含フッ素アザクラウンエーテルに関する。
な新規な含フッ素アザクラウンエーテルに関する。
従来の技術
イオン選択的な錯体形成能を有するクラウンエーテル類
は合成化学、分析化学および触媒化学等種々の分野にお
いて汎用されている。
は合成化学、分析化学および触媒化学等種々の分野にお
いて汎用されている。
最近、アルカリ金属イオン等と安定な錯体を形成し、液
膜によるイオン輸送において良好な選択性を示すアザク
ラウンエーテル類は、生体膜におけるアルカリ金属カチ
オンの透過性を誘導するバリノマイシン等の生体系イオ
ノホアのモデル化合物として注目されるようになってい
るが、疎水性および分子間力の点で改良すべき余地が残
こされている。
膜によるイオン輸送において良好な選択性を示すアザク
ラウンエーテル類は、生体膜におけるアルカリ金属カチ
オンの透過性を誘導するバリノマイシン等の生体系イオ
ノホアのモデル化合物として注目されるようになってい
るが、疎水性および分子間力の点で改良すべき余地が残
こされている。
即ち、錯体の液膜に対する分配係数に依存するアルカリ
金属イオンの液膜透過性は疎水性が強いほど良好であり
、また、メンプランフィルター等の支持膜に液体を含浸
させた含浸型液膜中での拡散に依存するアルカリ金属イ
オンの液膜透過性は分子間力が小さいほど良好である。
金属イオンの液膜透過性は疎水性が強いほど良好であり
、また、メンプランフィルター等の支持膜に液体を含浸
させた含浸型液膜中での拡散に依存するアルカリ金属イ
オンの液膜透過性は分子間力が小さいほど良好である。
発明が解決しようとする課題
この発明は、既知のアザクラウンエーテル類に比べて、
疎水性が非常に高く、分子間力が小さいだけでなく、錯
体の安定性の点で全く遜色のない新規なアザクラウンエ
ーテルを提供するためになされたものである。
疎水性が非常に高く、分子間力が小さいだけでなく、錯
体の安定性の点で全く遜色のない新規なアザクラウンエ
ーテルを提供するためになされたものである。
課題を解決するための手段
即ち本発明は、一般式（Ｉ）；
（式中、ａは１−１２の数を示し、ｍはｌ，２または３
の数を示し、ｎは０、ｌまｔ；は２の数を示す） で表わされる含フッ素アザクラウンエーテルに関する。
の数を示し、ｎは０、ｌまｔ；は２の数を示す） で表わされる含フッ素アザクラウンエーテルに関する。
式（１）において、Ｑは１−１２の数を示し、ｍは１，
２まｔ；は３、好ましくは２の数を示し、ｎは０、ｌま
たは２、好ましくはｌまたは２の数を示す。
２まｔ；は３、好ましくは２の数を示し、ｎは０、ｌま
たは２、好ましくはｌまたは２の数を示す。
含フッ素基Ｃｆ２Ｆ２．２＋１−は直鎖状のものが好ま
しいが、分枝鎖状であってもよい。
しいが、分枝鎖状であってもよい。
分枝鎖状の含フッ素基としては次のものが例示される：
特に好ましい含フッ素アザクラウンエーテルはＮ−（２
−ベルフルオ口ヘキシルエチル）モノアザー１５−クラ
ウン−５およびＮ一（２−ベルフル才口ヘキシルエチル
）モノアザーｌ８−クラウン−６であり、前者はアルカ
リ金属イオンのうちでナトリウムイオンと選択的に錯体
を形成し、後者はカリウムイオンと選択的に錯体を形成
する。
−ベルフルオ口ヘキシルエチル）モノアザー１５−クラ
ウン−５およびＮ一（２−ベルフル才口ヘキシルエチル
）モノアザーｌ８−クラウン−６であり、前者はアルカ
リ金属イオンのうちでナトリウムイオンと選択的に錯体
を形成し、後者はカリウムイオンと選択的に錯体を形成
する。
本発明による含フッ素アザクラウンエーテルの製造方法
は特に限定的ではないが、簡便な方法は、モノアザクラ
ウンエーテル、例えばモノアザー１５−クラウン−５ま
たはモノアザ−１８−クラウン−６を塩基性触媒の存在
下、極性溶媒中において２−ベルフルオ口へキシルアル
キルトシレート、例えば２−ベルフルオロヘキシルエチ
ルトシレートと反応させる方法である。
は特に限定的ではないが、簡便な方法は、モノアザクラ
ウンエーテル、例えばモノアザー１５−クラウン−５ま
たはモノアザ−１８−クラウン−６を塩基性触媒の存在
下、極性溶媒中において２−ベルフルオ口へキシルアル
キルトシレート、例えば２−ベルフルオロヘキシルエチ
ルトシレートと反応させる方法である。
塩基性触媒としてはアルカリ金属やアルカリ土類金属の
炭酸塩、水酸化物および水素化物等が例示される。
炭酸塩、水酸化物および水素化物等が例示される。
極性溶媒としてはジオキサン、ジメトキシエタン、ＤＭ
Ｆ，ＤＭＳＯ、Ｎ−メチルピロリドン等が例示される。
Ｆ，ＤＭＳＯ、Ｎ−メチルピロリドン等が例示される。
反応温度は通常、８０〜１５０℃である。
生成する含フッ素アザクラウンエーテルは疎水性が高い
ので、親水性の高い製造原料であるモノアザクラウンエ
ーテルから水洗によって容易に分離精製することができ
る。
ので、親水性の高い製造原料であるモノアザクラウンエ
ーテルから水洗によって容易に分離精製することができ
る。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例ｌ
モノアザ−１５−クラウン−５ ３．ｌＯｇ（１４
． １ ｍａ＋ｏｌ）， ２−ベルフルオロヘキシルエ
チルトシレート７．３ ３９（１ ４．１ｍｍｏｌ）、
Ｎａ２ＣＯ３ ３．０ ０９（２ Ｂ．２ｍｍｏｌ）
およびジオキサン３５ｕＱを反応容器内に入れ、４８時
間還流下で反応をおこなった。反応混合物にベンゼン１
５０ｄを加えた後、水洗によって未反応のモノアザーｌ
５−クラウン＝５を除去し、得られたベンゼン溶液をＭ
ｇＳＯ，を用いる乾燥処理に付し、ベンゼンを除去した
残渣をクーゲルロール蒸留に付すことによってＮ一（２
−ベルフルオロヘキシルエチル）モノアザ−１５−クラ
ウン−５（化合物ｌ）を淡褐色の液体（１１５〜１２０
℃／ ０ ．０ ６ｍｍＨｇ）として４．６３９得た（
収率５８％）。化合物（１）の物性を表−１に示す。
． １ ｍａ＋ｏｌ）， ２−ベルフルオロヘキシルエ
チルトシレート７．３ ３９（１ ４．１ｍｍｏｌ）、
Ｎａ２ＣＯ３ ３．０ ０９（２ Ｂ．２ｍｍｏｌ）
およびジオキサン３５ｕＱを反応容器内に入れ、４８時
間還流下で反応をおこなった。反応混合物にベンゼン１
５０ｄを加えた後、水洗によって未反応のモノアザーｌ
５−クラウン＝５を除去し、得られたベンゼン溶液をＭ
ｇＳＯ，を用いる乾燥処理に付し、ベンゼンを除去した
残渣をクーゲルロール蒸留に付すことによってＮ一（２
−ベルフルオロヘキシルエチル）モノアザ−１５−クラ
ウン−５（化合物ｌ）を淡褐色の液体（１１５〜１２０
℃／ ０ ．０ ６ｍｍＨｇ）として４．６３９得た（
収率５８％）。化合物（１）の物性を表−１に示す。
実施例２
モノアザ−１５−クラウン−５の代りにモノアヂ−１８
−クラウン−６を使用する以外は、実施例ｌの手順に準
拠して、Ｎ−（２−ベルフルオロヘキシルエチル）モノ
アザ−１８−クラウン−６（化合物２）を淡褐色液体（
１２０〜１２５゜Ｏ／０．０３ｍｍＨｇ）として５．１
２ｇを得た（収率６０％）。生成物の物性を表一１に示
す。
−クラウン−６を使用する以外は、実施例ｌの手順に準
拠して、Ｎ−（２−ベルフルオロヘキシルエチル）モノ
アザ−１８−クラウン−６（化合物２）を淡褐色液体（
１２０〜１２５゜Ｏ／０．０３ｍｍＨｇ）として５．１
２ｇを得た（収率６０％）。生成物の物性を表一１に示
す。
（以下、余白）
表−１
本発明による含フッ素アザクラウンエーテルは、従来の
フッ素不含アザクラウンエーテル類に比べて、疎水性が
非常に高く、分子間力が小さいだけでなく、アルカリ金
属イオン等の陽イオンとの錆体の安定性の点でも全く遜
色がないので、この種の陽イオンの選択的液膜輸送にお
いてイオノホアとして有効に利用することができ、特に
、水への溶解性は０．１％以下であって、輸送能低下の
一因である担体の液膜からの漏れが非常に少ないので、
低濃度の場合に十分な疎水性が要求される含浸型液膜輸
送の場合に好適である。
フッ素不含アザクラウンエーテル類に比べて、疎水性が
非常に高く、分子間力が小さいだけでなく、アルカリ金
属イオン等の陽イオンとの錆体の安定性の点でも全く遜
色がないので、この種の陽イオンの選択的液膜輸送にお
いてイオノホアとして有効に利用することができ、特に
、水への溶解性は０．１％以下であって、輸送能低下の
一因である担体の液膜からの漏れが非常に少ないので、
低濃度の場合に十分な疎水性が要求される含浸型液膜輸
送の場合に好適である。
また、この種の疎水性の高い含フッ素アザクラウンエー
テルは、親水性の高い製造原料（モノアザクラウンエー
テル）から水洗によって容易に分離精製できるので合成
上も有利である。
テルは、親水性の高い製造原料（モノアザクラウンエー
テル）から水洗によって容易に分離精製できるので合成
上も有利である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｌは１〜１２の数を示し、ｍは１、２または３
の数を示し、ｎは０、１または２の数を示す） で表わされる含フッ素アザクラウンエーテル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5819089A JP2700158B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 含フッ素アザクラウンエーテル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5819089A JP2700158B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 含フッ素アザクラウンエーテル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02237982A true JPH02237982A (ja) | 1990-09-20 |
| JP2700158B2 JP2700158B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=13077104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5819089A Expired - Fee Related JP2700158B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 含フッ素アザクラウンエーテル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2700158B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100372559B1 (ko) * | 2000-08-14 | 2003-02-17 | 한국전력공사 | 칼륨이온을 선택적으로 흡착하는 새로운 발색성 칼릭스[4]아렌 아자크라운 에테르 유도체 |
| WO2008076491A3 (en) * | 2006-09-21 | 2008-12-31 | Medtronic Inc | Sensor for implantable medical device |
| CN116730972A (zh) * | 2023-03-27 | 2023-09-12 | 东南大学 | 一种具有相变特性的冠醚超分子化合物及其制备方法 |
-
1989
- 1989-03-10 JP JP5819089A patent/JP2700158B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100372559B1 (ko) * | 2000-08-14 | 2003-02-17 | 한국전력공사 | 칼륨이온을 선택적으로 흡착하는 새로운 발색성 칼릭스[4]아렌 아자크라운 에테르 유도체 |
| WO2008076491A3 (en) * | 2006-09-21 | 2008-12-31 | Medtronic Inc | Sensor for implantable medical device |
| CN116730972A (zh) * | 2023-03-27 | 2023-09-12 | 东南大学 | 一种具有相变特性的冠醚超分子化合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2700158B2 (ja) | 1998-01-19 |
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Legal Events
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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