JPH02238042A - 低光沢の熱可塑性樹脂配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は芳香族カーボネート重合体（樹脂）とアクリレ
ートースチレン−アクリロニトリル相互重合体（ＡＳＡ
樹脂）にさらに光沢低減用のある種のアクリレート共重
合体を配合してなる熱可塑性樹脂配合物に関するもので
ある。

従来の技術 熱可塑性重合体から製造された成形製品はしばしば光沢
をもつものである。これはある種の目的にとっては望ま
しい。しかしながら、コンピュータ一端末、タイプライ
ター、種々の電気器具及びある種の自動車部品用のハウ
ジングのごとき製品にとってはつや消しされた又は光沢
のない表面がしばしば好まれる。

表面エンボス加工によって光沢を除去することは実用化
されているが、これには別の工程が必要でありかつ費用
もかかる。さらに、その後の摩耗によってエンボス処理
されたつや消し表面が取除かれて光沢の再現がもたらさ
れる可能性がある。

微細シリカ、珪酸塩、アルミナ又はその他の鉱物質充填
剤のような艶消剤の樹脂への添加は一般に成形物品の衝
撃強さのような物理的性質に重大な悪影響をもつ。重合
体状艶消剤を添加する試みもまたしばしば衝撃強さのみ
ならず、さらに加熱撓み温度、耐候性、光安定性及びそ
の他の重要な性質を包含する物理的性質に有害な影響を
及ぼす。

米国特許第４，４６０，７４２号明細書には部分的に架
橋されたアルキルアクリレートースチレン共重合体に基
づくコア−シェル型ゴム構造をもつ艶消用添加剤が記載
されている。

ボリカーボネートと他の熱可塑性樹脂との配合物は当該
技術において周知である。たとえば、ポリカーボネート
とある種のＡＳＡ樹脂との配合物は米国特許第４，１４
８．８４２号明細書及びＫｕｎｓｔｓｔｏｆ［’ｃ．７
　５．　　３　３−３　５　（１　９　８　５）に記載
されている。しかしながら、かかる配合物の成形品は光
沢のある表面特性をもつ傾向がある。前記と同様の難点
はこれらの配合物に光沢の低減のための慣用の方法を適
用する場合にも認められる。

したがってかかる配合物の衝撃強さ、引張強さ及び耐熱
性のような良好な物理的性質を維持しながらその光沢を
低減させるための手段を提供することが望ましい。

発明の要旨 本発明の組成物はつぎの成分： （ａ）少なくとも一種の熱可塑性芳香族カーボネート重
合体； （ｂ）アクリロニトリル−スチレンーアクリレート（Ａ
　Ｓ　Ａ）樹脂、ただし成分（ａ）対（ｂ）の比は約１
０：９０〜９０：１０の節囲である；及び （ｃ）光沢低減有効量のグリシジル（メタ）アクリレー
トの少なくとも一種の重合体、好ましくはグリシジル（
メタ）アクリレートとスチレン、アクリロニトリル及び
アルキル（メタ）アクリレート（ただしアルキル基はグ
リシジル以外のものとする）からなる群から選んだ少な
くとも一種の共単量体との共重合体； を含有してなるものである。

かかる組成物は衝撃強さ、引張強さ及び伸びのような望
ましい物理的性質を保有しつつ、光沢の実質的低下を与
えることが認められた。

本明細書において使用する用語（メタ）アクリレートは
アクリレート及びメタクリレートの両者を示すことを意
図するものである。すなわち、この用語はアクリレート
及びメタクリレートからなる群から選んだエステルを指
定することと同義であり、簡略化のために使用するもの
である。

発明の詳細な開示 成分（ａ）の芳香族カーボネート重合体はポリカーボネ
ート及び共ボリエステルカーボネートの両者を包含する
。

成分（ａ）のボリカーボネート樹脂及び界面重合による
それらの製造法は周知であり、たとえばここに参考文献
として引用する米国特許第３．０２８，３Ｆ１５号、同
第３，３３４，１５４号、同第３，２７５，６０１号、
同第３．９１５，９２６号、同第３，０３０，３３１号
、同第３，１６９，１２１号、同第３．０２７．８１４
号及び同第４，１８８，３１４号明細書に詳述されてい
るので参照されたい。

一般に界面重合法は二価フェノールとカルボニルハライ
ド（カーボネート前駆体）との反応からなる。

かかる製造法の反応条件は種々変動し得るが、好ましい
数種の典型的な方法はジフェノール反応剤を苛性アルカ
リ水溶液に溶解又は分散させ、得られる混合物を適当な
水不混和性の溶剤媒質に添加しそして該反応剤を適当な
触媒の存在下かつ制御されたｐＨ条件下でホスゲンのよ
うなカーボネート前駆体と接触させることからなる。も
っとも普通に使用される水不混和性溶剤は塩化メチレン
、１．２−ジクロルエタン、クロルベンゼン、トルエン
等を包含する。

使用される触媒は二価フェノール反応剤とカーボネート
前駆体との重合速度を加速する。代表的な触媒はトリエ
チルアミンのような第３級アミン、第４級ホスホニウム
化合物、第４級アンモニウム化合物等を包含するが、こ
れらに限定されるものではない。本発明のポリカーボネ
ート樹脂の製造のための好ましい方法はホスゲン化反応
によるものである。ホスゲン化反応の実施温度は０℃以
下から１００℃以上まで広く変動し得る。ホスゲン化反
応は室温（２５℃）〜５０℃の温度で行なうことが好ま
しい。この反応は発熱反応であるので、反応温度を制御
するためにホスゲンの添加速度を使用することができる
。ホスゲンの所要量は一般に二価フェノールの量及びさ
らに存在する際のジカルボン酸の量に関係するであろう
。

使用される二価フェノールは既知であり、その反応性基
は二価のフェノール性ヒドロキシル基である。二価フェ
ノールのあるものは一般式；（式中、Ａは１〜約１５個
の炭素原子を含む二価炭化水素基；１〜約１５個の炭素
原子を含みかつハロゲンのような置換基を含む置換二価
炭化水素であり；各Ｘはそれぞれ独立的に水素、ハロゲ
ン及び１〜約８個の炭素原子を含むアルキル基、６〜１
８個の炭素原子を含むアリール基、７〜約１４個の炭素
原子を含むアルアルキル基、７〜約１４個の炭素原子を
含むアルカリール基、１〜約８個の炭素原子を含むアル
コキシ基又は６〜１８個の炭素原子を含むアリールオキ
シ基のような一価炭化水素基からなる群から選んだ原子
又は基であり；ｍは０又は１であり：そしてｎはθ〜５
の整数である）によって表われされる。

使用し得る二価フェノールの代表的な若干の例はビス（
４−ヒドロキシフエニル）メタン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフェノールＡとも
呼ばれる）、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジブロムフェニル）プロパンのようなビスーフェノール
類；ビス（４一ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（
３．５一ジクロルー４−ヒドロキシフェニル）エーテル
のような二価フェノールエーテル類；ｐ，ｐ’ジヒドロ
キシジフエニル、３．３’　−ジクロル−４．４′−ジ
ヒドロキシジフェニルのようなジヒドロキシジフェニル
類；ビス（４−ヒドロキシフ工二ル）スルホン、ビス（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）スルホン
のようなジヒドロキシアリールスルホン類；レゾルシノ
ール、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン類
；１，４−ジヒドロキシ−２．５−ジクロルベンゼン、
１．　４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼンのような
ハロー及びアルキルー置換ジヒドロキシベンゼン類；及
びビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（
４−ヒドロキシフエニル）スルホキシド及びビス（３，
５−ジブロム−４−ヒドロキシフエニル）スルホキシド
のようなジヒドロキシフェニルスルフィド類及びスルホ
キシド類である。種々の他の二価フェノールも利用可能
でありかつここに参考文献として引用する米国特許第２
．９９９，８３５号、同第３，　　０２８，　　３６５
号及び同第３，１５３，００８号明細書に開示されてい
る。勿論、二種又はそれ以上の異なる二価フェノール又
は二価フェノールとグリコールとの組合せを使用するこ
とができる。

カーボネート前駆体はカルボニルハライド、ジアリール
カーボネート又はビスハロホルメートのいずれでもよい
。カルボニルハライドはカルボニルブロマイド、カルボ
ニルクロライド及びそれらの混合物を包含する。ビスハ
ロホルメートは二価フェノールのビスハロホルメート、
たとえば２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３．５−ジクロ
ルフエニル）ブロバン、ハイドロキノンのビスクロルホ
ルメート、等；又はグリコールのビスハロホルメート、
たとえばエチレングリコールのビスハロホルメート、等
を包含する。前述したカーボネート前駆体はいずれも有
用であるが、ホスゲンとも呼ばれるカルボニルクロライ
ドが好ましい。

高分子量の不規則に分岐された熱可塑性ポリカーボネー
トも本発明で使用されるポリカーボネートの範囲内に包
含される。これらの不規則に分岐されたポリカーボネー
トは多官能性宵機化合物と前述したこ価フェノール及び
カーボネート前駆体とを共反応させることによワて製造
される。かかる分岐ポリカーボネートの製造に有用な多
官能性有機化合物はここに参考文献として引用する米国
特許第３．６３５．８９５号及び同第４，００１，１８
４号明細書に示されている。これらの多官能性有機化合
物は一般に芳香族化合物でありかつカルボキシル、カル
ボン酸無水物、フェノール、八ロホルミル又はそれらの
混合物である少なくとも３個の官能基を含む。これらの
多官能性芳香族化合物の若干の非限定的な例は１，１．
１−トリ（４−ヒドロキシフエニル）エタン、無水トリ
メリト酸、トリメリト酸、トリメリチルトリクロライド
、４−クロホルミル無水フタル酸、ピロメリト酸、ビロ
メリト酸ジ無水物、メリト酸、無水メリト酸、トリメシ
ン酸、ペンゾフエノンテトラカルボン酸、ペンゾフエノ
ンテトラカルボン酸無水物、等を包含する。好ましい多
官能性芳香族化合物は１，１．１−｝り（４−ヒドロキ
シフエニル）エタン、無水トリメリト酸又はトリメリト
酸又はそれらのハロホルミル誘導体である。線状ポリカ
ーボネート及び分岐状ポリカーボネートの混合物も本発
明で使用されるポリカーボネートの範囲に包含される。

さきに述べたとおり、本明細書において使用する用語“
芳香族カーボネート重合体“は共ポリエステルカーボネ
ート、すなわち式： （式中、Ｄは重合反応に使用された二価フェノールの二
価芳香族基である）の反復ポリカーボネート鎖単位に加
えて、たとえば式： （式中、Ｄは前記定義したとおりであり、Ｒ１は後記定
義するとおりである）の反復カルボキシレート単位を含
む樹脂を包含するものである。

共ポリエステルーボリカーボネート樹脂もまた当業者に
周知の界面市合法によって製造される。

かかる製造法についてはたとえば米国特許第３，１６９
．１２１号及び同第４．４８７．８９６号明細書を参照
されたい。

一般に、共ポリエステルーボリカーボネート樹脂はポリ
カーボネート単独重合体の製造について前述したごとき
方法によって、ただし水不混和性溶剤中に添加されたジ
カルボン酸（エステル前駆体）の存在下で、製造される
。

一般に、線状ポリエステルの製造に慣用されている任意
のジカルボン酸を本発明の共ボリエステルーカーボネー
ト樹脂の製造に利用することができる。一般に、利用し
得るジカルボン酸は脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸及び脂肪族一芳香族ジカルボン酸を包含する。こ
れらの酸は周知でありかつたとえばここに参考文献とし
て引用する米国特許第３，１６９，１２１号明細書に開
示されている。かかる芳香族ジカルボン酸の代表的な例
は一般式： ＨＯＯＣ−Ｒｌ　−ＣＯＯＨ　　　　（ＩＩＩ）〔式中
　Ｒｌはフエニレン、ナフチレン、ビフエニレン、置換
フェニレン基等のごとき芳香族基；アルアルキル又はア
ルカリール基のごとき脂肪族一芳香族炭化水素基；又は
式： −Ｅ− （ただしＥは二価アルキレン又はアルキリデン基である
）の非芳香族結合を介して連結された２個又はそれ以上
の芳香族基を表わす〕によって表わされるものである。

連結基Ｅはまた非アルキレン基又は非アルキリデン基、
たとえば芳香族結合、第３級アミノ結合、エーテル結合
、カルボニル結合、珪素含有結合によって、又はスルフ
ィド、スルホキシド、スルホン等のごとき含硫黄結合に
よって連結された２個又はそれ以上のアルキレン基又は
アルキリデン基からなることもできる。さらに基Ｅは５
〜７個の炭素原子の脂環族基（たとえばシクロベンチル
、シクロヘキシル）又は５〜７個の炭素原子のシクロア
ルキリデン基（たとえばシクロへキシリデン）であるこ
ともできる。連結基Ｅはまたスルフィド、スルホキシド
又はスルホンのような炭素を含まない含硫黄結合：エー
テル結合；カルボニル基：直接結合；第３級窒素基；又
はシラン又はシロキシのごとき含珪素結合であることも
できる。Ｅが表わし得るその他の基は当業者には明らか
であろう。本発明の目的のためには芳香族ジカルボン酸
が好ましい。たとえば、好ましい芳香族二官能性カルボ
ン酸において、Ｒはフエニレン、ビフェニレン、ナフチ
レン又は置換フェニレン基のようなな芳香族基である。

本発明のポリ（エステルーカーボネート）の製造に使用
し得る適当な芳香族ジカルボン酸の若干の非限定的な例
はフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル
酸、０−，ｍ一及びｐ−フェニレンジ酢酸及び多核芳香
族酸、たとえばジフエニルジカルボン酸及び異性体ナフ
タリンジカルボン酸を包含する。これらの芳香族核はＹ
基で置換され得る。Ｙは塩素、臭素、弗素等のごとき無
機原子；二トロ基のような有機基；アルキル基のような
有機基；又はアルコキシ基のようなオキシ基であり得る
が、Ｙは反応剤及び反応条件に不活性であり、これらに
よって影響を受けないことが必要である。

特に有用な芳香族ジカルボン酸は一般式：（式中、ｊは
０〜４の値をもつ正の整数であり；そして各Ｒ３は独立
的にアルキル基、好ましくは低級アルキル基（１〜約６
個の炭素原子を含む）から選ばれる）によって表わされ
るものである。

これらのジカルボン酸の混合物も使用し得る。

したがって、本明細書において用語“ジカルボン酸″が
使用される場合、この用語は２種又はそれ以上の異なる
ジカルボン酸の混合物を包含することを理解すべきであ
る。

イソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの混合物が芳呑
族ジカルボン酸としてもっとも好ましい。

特に有用な二官能性カルボン酸はテレフタル酸対イソフ
タル酸の重量比が約１０：１〜約０．２：９．８の範囲
にある両者の混合物からなる。

ジカルボン酸それ自体を使用する代りにその反応性誘導
体を使用することができかつしばしばその方が一層好ま
しい。これらの反応性誘導体の例は酸ハライドである。

好ましい酸ハライドは酸のジクロライド及び酸のジブロ
マイドである。したがって、たとえばイソフタル酸、テ
レフタル酸又はそれらの混合物を使用する代りにイソフ
タロイルジクロライド、テレフタ口イルジクロライド及
びそれらの混合物を使用することができる。

本発明の共ポリエステルーカーボネート樹脂の製造に使
用される反応剤の割合は生成物樹脂の提起された用途に
応じて変動するであろう。当業者はその有用な割合につ
いては前記引用した米国特許明細書に記載されるごとく
よく知っている。一般に、エステル結合の瓜はカーボネ
ート結合に対して約５〜約９０モル％であり得る。たと
えば、５モルのビスフェノールＡが４モルのイソフタ口
イルジクロライド及び１モルのホスゲンと完全に反応す
ると８０モル％のエステル結合をもつ共ポリエステルー
カーボネートを与えるであろう。

本発明における使用のために好ましいポリカーボネート
はビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導されかつ塩化
メチレン中で２５℃で測定して約０．３〜約１．５ｄｊ
！／ｇの固有粘度をもつものである。

成分（ｂ）、すなわちアクリロニトリル−スチレンーア
クリレート相互重合体（プラスチックス技術においてＡ
ＳＡとして普通に知られている）はスチレン−アクリロ
ニトリルマトリックス及び耐衝撃性改良剤として該マト
リックス中に分散されたアクリレートエラストマー相か
らなる、而ｈｆａｊ撃性を改良された実質的に熱可塑性
の樹脂組成物であることが有利である。“相互重合体（
＋ｎｔｅｒｐｏ１ｙｍｅｒ）”とは複数の重合体相をも
ち、これらの重合体相が一相の重合体鎖の他の重合体相
中へのグラフト化及び／又は相互貫入によって少なくと
もある程度まで連結されて、おそらくは相互貫入状の重
合体鎖がそれらが貫入している重合体相内部で網状構造
を形成しているような重合体組成物を意味するものであ
る。かかる相互重合体は重合体技術において周知であり
そしてＡＳＡはそれらのうちの周知の一例である。

商業的に入手し得るＡＳＡ樹脂の好ましい一群は架橋（
メタ）アクリレートエラストマー、架橋スチレンーアク
リロニトリル共重合体及び実質的に線状スチレン−アク
リロニトリル共重合体を含む。スチレンの全量又は一部
の代りにメチル化スチレン、たとえばα−メチルスチレ
ン又はビニルトルエンを使用することができ、したがっ
て以下の記載においてスチレンという場合にはメチル化
スチレンも包含されるものであることを理解すべきであ
る。ＡＳＡ相互重合体は乳化重合又は塊状重合を包含す
る既知の種々の方法によって製造することができる。Ａ
ＳＡ型の好ましい樹脂はスチレンーアクリロニトリル（
ＳＡＮ）マトリックス中のコア−シェル型耐衝撃性改良
剤からなる。これらの樹脂の（メタ）アクリレートエラ
ストマーコア部分はアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キル、アリール又はアリールアルキルエステルから構成
し得る。これらの樹脂のコア−シェル部分は二工程法、
すなわち（メタ）アクリレートエラストマーコア（しば
しば多官能性ビニル化合物で軽度に架橋されている）を
ポリメチルメタクリレート、ボリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体又は類似のビニル重合体又は
共宙合体の熱可塑性樹脂シェルで被覆することによって
製造することができる。これらの樹脂組成物はコア−シ
ェル構造体を一緒にグラフト化するための共単量体を存
していてもよく、有していなくてもよい。

これらのＡＳＡ樹脂はたとえば米国特許第３，９４４．
６３１号明細書に記栽の方法によって製造することがで
きる。この型のもっとも好ましい樹脂は典型的には約５
〜５０％の架橋（メタ）アクリレートエラストマーコア
と約１５〜約３５％の架橋スチレン−アクリロニトリル
シェルとからなるコア−シェル型耐衝撃性改良剤上に約
１５〜約９０％のアクリロニトリル／スチレンの非架橋
マトリックスを重合し部分的にグラフトさせてなるもの
である。ここで、すべてのパーセントは重合体（樹脂）
（ｂ）の全重量に対する重量９６である。

架橋用単量体は典型的にはジオールのジアクリレートで
あり得る。シェル及びコアは相互貫入状の分子網状構造
をもつことによって連結されるものと考えられる。用語
“相互重合体“　（　Ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅ『）゛は
かかる網状構造をもつこうした生成物に適用される。

本発明の組成物に有利に使用し得る他のＡＳＡ樹脂はこ
こに参考文献として引用する米国特許第３．６５５．８
２４号、同第３，８３０．８７８号、同第３．９９１．
００９号、同第４．４３３．１０２号、同第４，４４２
，２６３号及び同第４，４０９，３６３号明細書に記載
される型のものである。これらのＡＳＡ樹脂は共通して
３種類の単量体、すなわちアクリレートエステル、スチ
レン（又はα−メチルスチレン）及びアクリロニトリル
を使用するものであり、それによって良好な耐衝撃性、
加熱撓み特性及び耐候性をもつ熱可塑性樹脂を形成する
。これらのＡＳＡ樹脂は主として製造法及び細部の構造
において相違するのみである。一群としてみれば、これ
らのＡＳＡ樹脂はそれらの外側の連続相がアクリロニト
リル−スチレン共重合体である点からボリカーボネート
と配合するのに良好な性質を有するものである。

樹脂（ａ）対樹脂（ｂ）の重量比は広く約１ｏ：９０〜
９０：１０の範囲であり得る。種々の性質の最良のバラ
ンスの点で好ましい重量比は約１０＝９０〜７５：２５
の範囲である。すべてのががる比及びここに示したバー
セントは重量によるものである。芳香族カーボネート重
合体の最低量の存在は他の望ましい性質のなかでもとり
わけてより高い加熱撓み温度を与える。上記に示した比
より高い量のポリカーボネートも有用ではあるが、特定
した最小量のＡＳＡはより良好な加工性を与える。

成分（ｃ）に関しては、グリシジル（メタ）アクリレー
トの単独重合体又はグリシジル（メタ）アクリレートと
スチレン、アクリロニトリル及びアルキル（メタ）アク
リレート（ただしグリシジル基以外のアルキル基をもつ
）からなる群から選んだ少なくとも一種の共単瓜体との
共重合体が既知の生成物である。多数のグリシジルメタ
クリレートの共重合体、たとえば日本油脂■及び丸紅■
カラ商品名“ブレンマー樹脂（Ｂｌｅｍｍｅｒ　Ｒｅｓ
ｉｎｓ）　”として販売されているもの、が商業的に入
手可能である。これらの樹脂の変形体、たとえばスチレ
ンをアルキル置換又はハロゲン置換したもの、も使用し
得る。

もっとも広くいえば、これらの光沢低減用添加剤はつぎ
の構造： （式中、Ｒ−アルキル（好ましくはメチル）基又は、水
索： Ｒ′麿アルキル、水素又はノ１ロゲン（特にＢｒ）、そ
してｎ−０〜５； Ｒ’ｗｍアルキノレ（≦０１８）、アリール、アルキル
アリール又は水素； ａ−１〜１００％（好ましくは１〜５０％）、ｂ−ｏ〜
９９％（好ましくは１〜９９％）；ｃ−０〜５０％，ｄ
−０　〜５０％；そしてａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ−１　０　０％
；である）の重合体である。

重合体（ｃ）に関して、用語“重合体“は単独重合体及
び共重合体の両方を包含する意味で用いるものとする。

しかしながら、重合体（ｃ）はさきに列挙した共単量体
の少なくとも一種との共重合体であることが好ましく、
これら共単量体の一つはスチレンであることがもっとも
好ましい。

これらの共重合体（Ｖ）は塊状重合及び乳化重合のよう
なビニル単量体の重合のための種々のかつ周知の方法に
よって製造することができる。

この成分（ｃ）の光沢低減有効量は一般に成分（ａ）及
び（ｂ）の重量に基づいて計算して約０．０５〜約１０
重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％の範囲である
ことが認められた。成分（ｃ）のより少量の使用では不
十分な光沢の低減を与えるものであり、より多量の使用
は過度のコスト高を招きかつ得られる配合物又はそれか
ら製造された成形品の物理的性質に悪影響を与え得る。

本発明の配合物はプラスチックスの配合技術において既
知、慣用の他の型の添加剤の添加によってさらに改質し
得る。かかる添加剤は充填剤（たとえばクレー又はタル
ク）、補強剤（たとえばガラス繊維）、耐衝撃性改良剤
、他の樹脂、可塑剤、流動促進剤及びその他の加工助剤
、安定化剤、着色剤、離型剤、難燃化剤、紫外線遮断剤
等を包含し得る。

本発明の組成物の製造は混練機、たとえばバンバリーミ
キサー又は押出機中での配合処理又は溶剤配合処理のよ
うな熱可塑性樹脂の配合処理のための既知の任意の配合
操作によって行われる。添加の順序は臨界的ではないが
三種類の主成分のすべては相互に十分に混和されるべき
である。

つぎに本発明を実施例によってさらに説明する。

これらの実施例は本発明の最良の実施態様を示すもので
あるが、何等本発明を限定するものではなく、例証の目
的のために提供すものである。

実施例１−７ 後記の表に示す組成物を二軸スクリュー押出機中で２２
０〜２７０℃の温度及び１００〜２００ｒｐｍの回転速
度で溶融混練することによって成形用組成物を製造・し
た。かく配合、押出し処理した材料をついでベレットに
形成し、乾燥しそして約２４０℃で射出成形して試験片
を製造した。これらの試験片の光沢をガードナー光沢計
を用い、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１００３に従って６０″で
測定した。その他の物理的性質はつぎのＡＳＴＭ試験法
を用いて射出成形した試験片について測定した。

引張特性：Ｄ６３８；ノッチ付きアイゾットによる耐衝
撃性；Ｄ２５６； 荷重下加熱撓み温度（ＤＴＵＬ）：Ｄ６４８−５　６　
（１　８．　　６ｋｇ／ｃｄの荷重下）実施例磁 組成（重量％） ポリカーボネート直 （ｐｃ） ＡＳＡ２ ＣＰ−１　０ＳＡ’ ＣＰ−２０ＳＡ３ ＣＰ−１　５’ ＣＰ−２０３３ 社一亘 光沢度 引張降伏強さ（ＭＰａ） 引張破断強さ（ＭＰａ） 伸び（％） ノッチ付きアイゾット Ｊ／ｍ ＤＴＵＬ ’Ｃ　；　１．８２　　ＭＰ　ａ ５５．１ ４５、４ ０．５ ０．５ Ｌ．Ｓ ■．５ １．５ ８４　　　　５９　　　　３３　　　　２１　　　　１
ｇ　　　　１７５３．０　　　５４．４　　　５１，８
　　　５３．０　　　５３．０　　　４１１．９５７，
■ ４７．５ ４６．８ ４７．５ ４０．８ ５０．３ ７０４．５　　６９９．２　　６５８．５１０７．８　
　ｎ／ａ　　１０５．６ ８５８．５ １０７．１１ ７１５．２ １０２．２ ７３５．６ １０３Ｊ ７３１．２ １００．０ 注：１．ゼネラル・エレクトリック社製、登録商標“レ
キサン（Ｌｅｘａｎ）’ポリカーボネート；ビスフェノ
ールＡ及びホスゲンから製造されたポリカーボネート。

２．ゼネラル・エリクトリック社製、登録商標゜ゲロイ
（Ｇｅｌｏｙ）’　Ａ　Ｓ　Ａ樹脂１１２０．アクリレ
ートースチレンエラストマー上でアクリロニトリル−ス
チレンが重合されかつ部分的にグラフト化された相互重
合体（米国特許第３．９４４，６３１号明細書参照）。

３．つぎの組成をもつ日本油脂■製の“ブレンマー”Ｇ
ＭＡ共重合体樹脂： ＣＰ−２ＯＳ−２０％ＧＭＡ／８　０％スチレン ＣＰ−２０ＳＡ−２０％ＧＭＡ／スチレン／アクリロニ
トリル、Ｍｗ８．１００ ＣＰ−１０ＳＡ−１０％ＧＭＡ／スチレン／アクリロニ
トリル，Ｍｗ８．７００ ＣＰ−１　５−１　５％ＧＭＡ／メチルメタクリレート
／スチレン／アルキルアクリレート、Ｍｗｌ１．４００ 実施例８−２４ 前記の実施例で使用したと同じボリヵーボネート（ＰＣ
）及びＡＳＡを、ただし種々の比率で用いた配合物を２
３０〜２７０℃の温度で溶融混練することによってＧＭ
Ａ　（ブレンマー）共重合体の別の配合物を製造しそし
て前記の実施例と同様に試験した。

実施例一 ＧＭＡ共重合体（注１） な　　し ＣＰ−２０３Ａ　（１．０　） ”　　（ｌ．ｓ　） ＣＰ−２０ＭＡ　（１．０　） ＣＰ−２０５　（１．０　） ”　　（１．５） ＣＰ−１５　（１．０） ＣＰ−５０Ｍ　（１．０） な　　　し ＣＰ−２０５　（１．０　） ”　　（３．０） 〃（５．０） な　　し ＣＰ−２０Ｓ　（１．５） ＣＰ−１５　（ｌ．ｓ） ＣＰ−１０ＳＡ　（０．５　） ”　　（１．５） ＣＰ−２０ＳＡ　（０．５　） ”　　（１．５） な　　し ＣＰ−２ＯＳ　（１．０　） 注１．前記実施例に使用したと同じＧＭＡ共重合体組成
物、及びさらに下記の組成のものＣＰ−５　０Ｍ−５　
０％ＧＭＡ／５　０％メチルメタクリレート、ＭｗｌＯ
，０００ ＣＰ−２　０ＭＡ−２　０％ＧＭＡ／メチルメタクリレ
ート／アクリロニトリル、ＭｗｌＯ，０００これらの結
果はこれらのＧＭＡ共重合体のすべてが光沢の低減に効
果があったことを示している。

アクリロニトリルを含まない共重合体はより高いＡＳＡ
含量をもつ組成物において相対的により有効であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、つぎの成分： （ａ）少なくとも一種の熱可塑性芳香族カーボネート重
   合体； （ｂ）アクリロニトリル−スチレン−アクリレート相互
   重合体、ただし成分（ａ）対（ｂ）の比は重量で約１０
   ：９０〜９０：１０の範囲である；及び （ｃ）光沢低減有効量の少なくとも一種のグリシジル（
   メタ）アクリレート重合体、ただし該グリシジル（メタ
   ）アクリレート重合体が共重合体である場合には、少な
   くとも一種の共単量体はスチレン、アクリロニトリル及
   び（メタ）アクリル酸のグリシドールエステル以外のエ
   ステルからなる群から選ばれる； を含有してなる低光沢の熱可塑性樹脂配合物。 ２、つぎの成分： （ａ）少なくとも一種の熱可塑性芳香族ポリカーボネー
   ト； （ｂ）アクリロニトリル−スチレン−アクリレート相互
   重合体、ただし成分（ａ）対（ｂ）の比は重量で約１０
   ：９０〜７５：２５の範囲である；及び （ｃ）グリシジルメタクリレートとスチレン、アクリロ
   ニトリル及びグリシドールエステル以外の（メタ）アク
   リレートエステルからなる群から選んだ少なくとも一種
   の共単量体との少なくとも一種の共重合体約０．０５〜
   約１０重量％；を含有してなる低光沢の熱可塑性樹脂配
   合物。 ３、ポリカーボネートが主としてビスフェノールＡから
   誘導されたものである請求項２記載の熱可塑性樹脂配合
   物。 ４、相互重合体（ｂ）がスチレン−アクリロニトリルマ
   トリックス及びスチレン−アクリロニトリル共重合体の
   シェルと架橋ブチル（メタ）アクリレートゴムのコアと
   からなるコア−シェル型耐衝撃性改良剤からなる請求項
   １記載の熱可塑性樹脂配合物。 ５、相互重合体（ｂ）が約５〜約５０％の架橋（メタ）
   アクリレートエラストマーコアと約１５〜約３５％の架
   橋スチレン−アクリロニトリルシェルとからなるコア−
   シェル型耐衝撃性改良剤上に約１５〜約９０％のアクリ
   ロニトリル−スチレンの非架橋マトリックスが重合され
   部分的にグラフトされてなっている請求項４記載の熱可
   塑性樹脂配合物。 ６、グリシジルメタクリレート共重合体（ｃ）がスチレ
   ンとの共重合体である請求項２記載の熱可塑性樹脂配合
   物。 ７、グリシジルメタクリレート共重合体（ｃ）がスチレ
   ン及びアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体であ
   る請求項２記載の熱可塑性樹脂配合物。 ８、重合体（ａ）が主としてビスフェノールＡ及びホス
   ゲンから誘導されたポリカーボネートであり、重合体（
   ｂ）がアクリロニトリル−スチレン−アクリレート相互
   重合体であり、そして重合体（ｃ）がグリシジルメタク
   リレートとスチレンとの共重合体である請求項１記載の
   熱可塑性樹脂配合物。 ９、成分（ａ）が主としてビスフェノールＡ及びホスゲ
   ンから誘導されたポリカーボネートであり、成分（ｂ）
   がアクリロニトリル−スチレン−アクリレート相互重合
   体であり、そして成分（ｃ）がグリシジルメタクリレー
   トとメチルメタクリレートとの共重合体である請求項１
   記載の熱可塑性樹脂配合物。 １０、つぎの成分： （ａ）主としてビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導
   されたポリカーボネート； （ｂ）スチレン−アクリロニトリルマトリックス及びス
   チレン−アクリロニトリル共重合体のシェルと架橋ブチ
   ル（メタ）アクリレートゴムのコアとからなるコア−シ
   ェル型耐衝撃性改良剤を含有するアクリロニトリル−ス
   チレン−アクリレート相互重合体樹脂；及び （ｃ）グリシジルメタクリレートとスチレン、メチルメ
   タクリレート及びアルキルアクリレートからなる群から
   選んだ少なくとも一種の共単量体との共重合体の光沢低
   減有効量； を含有してなり、成分（ａ）対（ｂ）の比が重量で約１
   ０：９０〜約７５：２５の範囲でありかつ成分（ｃ）の
   量が成分（ａ）及び（ｂ）の合計重量に基づいて計算し
   て約０．０５〜１０％の範囲である低光沢の熱可塑性樹
   脂配合物。 １１、共重合体（ｃ）が約２０％のグリシジルメタクリ
   レートとスチレンとの共重合体である請求項１０記載の
   熱可塑性樹脂配合物。 １２、共重合体（ｃ）が約１５％のグリシジルメタクリ
   レートとメチルメタクリレート、スチレン及びアルキル
   アクリレートとの共重合体である請求項１０記載の熱可
   塑性樹脂配合物。