JPH02238453A - 疎水性カプラーの沈降ディスパージョンの安定化 - Google Patents
疎水性カプラーの沈降ディスパージョンの安定化Info
- Publication number
- JPH02238453A JPH02238453A JP1331409A JP33140989A JPH02238453A JP H02238453 A JPH02238453 A JP H02238453A JP 1331409 A JP1331409 A JP 1331409A JP 33140989 A JP33140989 A JP 33140989A JP H02238453 A JPH02238453 A JP H02238453A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coupler
- dispersion
- group
- surfactant
- stable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 abstract description 15
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 abstract description 15
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 abstract description 15
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 abstract description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229940083575 sodium dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 5
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 5
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 4
- 238000001016 Ostwald ripening Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 244000191761 Sida cordifolia Species 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GPUADMRJQVPIAS-QCVDVZFFSA-M cerivastatin sodium Chemical compound [Na+].COCC1=C(C(C)C)N=C(C(C)C)C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C1C1=CC=C(F)C=C1 GPUADMRJQVPIAS-QCVDVZFFSA-M 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- FBELJLCOAHMRJK-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-bis(2-ethylhexyl)-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCC(CC)CC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CC(CC)CCCC FBELJLCOAHMRJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VDCRQFNOANTCGX-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-diheptyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCC VDCRQFNOANTCGX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- -1 sodium chloride bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical compound 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DRGRTELNRANVQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecyl hydrogen sulfate;chloride Chemical compound [Na+].Cl.CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DRGRTELNRANVQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3212—Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
- G03C7/3882—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific polymer or latex
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、写真系用の写真成分の安定に分散した粒子を
形成する方法に関する.更に詳しくは、本発明は、写真
カプラー物質の安定なディスパージョンに関する. (従来の技術〕 溶液状態から出発して安定な微粒子コロイド状ディスパ
ージョンにする、写真系用疎水性カブラーの沈降又は沈
澱技術は公知である。これは、カプラーをイオン化する
ための塩基の添加、界面活性剤の添加及びそれに続<p
i{の低下による写真成分の沈降により、又は写真成分
がもはや連続相に溶解せず微細なコロイド状ディスパー
ジョンとして沈降するような2種又は3種以上の混和性
溶剤の濃度へのシフトによって助成された水混和性溶剤
に、カプラーを溶解することによって一般に行われる. Townsley et alの英国特許第1,193
.349号には、カラーカプラーを水混和性有機溶剤と
アルカリ水溶液との混合物に溶解する方法が開示されて
いる。
形成する方法に関する.更に詳しくは、本発明は、写真
カプラー物質の安定なディスパージョンに関する. (従来の技術〕 溶液状態から出発して安定な微粒子コロイド状ディスパ
ージョンにする、写真系用疎水性カブラーの沈降又は沈
澱技術は公知である。これは、カプラーをイオン化する
ための塩基の添加、界面活性剤の添加及びそれに続<p
i{の低下による写真成分の沈降により、又は写真成分
がもはや連続相に溶解せず微細なコロイド状ディスパー
ジョンとして沈降するような2種又は3種以上の混和性
溶剤の濃度へのシフトによって助成された水混和性溶剤
に、カプラーを溶解することによって一般に行われる. Townsley et alの英国特許第1,193
.349号には、カラーカプラーを水混和性有機溶剤と
アルカリ水溶液との混合物に溶解する方法が開示されて
いる。
このカラーカブラーの溶液は、次いで保護コロイドを含
む酸水性媒体と均一に混合される。このようにしてpo
のシフトにより沈降又は析出したカラーカブラーのディ
スパージョンが形成され、このカラーカプラーのディス
パージョンは、水性ハロゲン化恨乳剤のディスパージョ
ンと混合し、そして支持体上に被覆することによって写
真要素中に包含される。
む酸水性媒体と均一に混合される。このようにしてpo
のシフトにより沈降又は析出したカラーカブラーのディ
スパージョンが形成され、このカラーカプラーのディス
パージョンは、水性ハロゲン化恨乳剤のディスパージョ
ンと混合し、そして支持体上に被覆することによって写
真要素中に包含される。
Research Disclosure 1646B
, 1977年12月、75〜80頁”Proces
s for Preparing Stable Aq
ueousDispersions of Certa
in Hydrophobic Materials”
W,J,Priest著、Industrial Op
portunities Ltd.(The Old
Harborsaster’s, 8 Nor
th Street Emsworth. }la
nts P 010 7DD英国)発行には、疎水性写
真材料の安定な水性ディスパージョンを形成する方法が
開示されている。Priestの方法には、コロイド安
定剤又はポリマーラテックスの存在下でのアルカリ可溶
性カラー形成カブラー化合物のアルカリ性水溶液の形成
が含まれる。次いで、カプラーを沈降させるために、こ
のアルカリ溶液を酸性にする。カラー形成カプラー化合
物の粒子は、コロイド安定剤の吸着により過剰の凝集に
対して安定化される. 米国特許第2. 870, 012号(Godowsk
y et al)には、溶剤のシフトにより起こされた
沈降によりカプラーの微細に分割されたサスペンジョン
の形成が開示されてい゜る.また、湿潤剤又は分散剤と
してスルホ琥珀酸ナトリウムのジオクチルエステルであ
る界面活性剤を使用することが開示されている。
, 1977年12月、75〜80頁”Proces
s for Preparing Stable Aq
ueousDispersions of Certa
in Hydrophobic Materials”
W,J,Priest著、Industrial Op
portunities Ltd.(The Old
Harborsaster’s, 8 Nor
th Street Emsworth. }la
nts P 010 7DD英国)発行には、疎水性写
真材料の安定な水性ディスパージョンを形成する方法が
開示されている。Priestの方法には、コロイド安
定剤又はポリマーラテックスの存在下でのアルカリ可溶
性カラー形成カブラー化合物のアルカリ性水溶液の形成
が含まれる。次いで、カプラーを沈降させるために、こ
のアルカリ溶液を酸性にする。カラー形成カプラー化合
物の粒子は、コロイド安定剤の吸着により過剰の凝集に
対して安定化される. 米国特許第2. 870, 012号(Godowsk
y et al)には、溶剤のシフトにより起こされた
沈降によりカプラーの微細に分割されたサスペンジョン
の形成が開示されてい゜る.また、湿潤剤又は分散剤と
してスルホ琥珀酸ナトリウムのジオクチルエステルであ
る界面活性剤を使用することが開示されている。
Godowsky et alには、材料が溶剤を除去
した後も長期間安定であることが示されている。
した後も長期間安定であることが示されている。
米国特許第4.388.403号(Helling e
t al)には、長期間安定であり写真処理で有用であ
るポリマーのディスパージョンの形成が開示されている
。
t al)には、長期間安定であり写真処理で有用であ
るポリマーのディスパージョンの形成が開示されている
。
全ての上記方法はある種のカラー写真材料の場合には或
る程度成功しているが、溶液から濃縮することによって
、短い炭化水素鎖をバラスト基として有するカプラーの
安定なディスバージジンを得る際には困難な問題が残っ
ている。先行技術に於いて成功裡に使用されるものとは
異なり、これらのカプラーは、粒子のディスパージョン
を形成した後、室温で数日間放置した場合に、溶剤及び
/又はpHのシフトに対して安定ではない。粒子サイズ
は増大し、粒子はゲル化又は沈降するであろう.これら
のカプラーの安定なディスパージョンを調製する方法に
ついての二−ズが当業界に存在している. マーを、サルフェート又はスルホネート頭法(head
1(roup)及び炭素数8〜20の疎水性基を有す
るアニオン界面活性剤と組み合わせて使用することによ
って形成される.この界面活性剤は更にオキシエチレン
基を有しない.好ましいノニオン水溶性ポリマーは、ポ
リエチレンオキサイド及びポリビニルピロリドンである
.この系により安定なディスパージョンを形成する好ま
しいカプラーは、以下のカプラー1〜4である. 〔課題を解決するための手段〕 本発明は、炭素数15までの短い炭化水素からなるバラ
スト基を有する疎水性カプラーの安定なディスパージョ
ンを形成する方法を提供する。この安定なディスパージ
ョンは、ノニオン水溶性ボリしl 本発明は、短鎖バラス1・カプラーが凝縮技術によるコ
ロイド状ディスパージジンの調製により、小粒子中に形
成できることを従供する。更に、形成されたディスパー
ジジンは、撹拌又は他の特別の条件無しに、室温で3日
間よりも長い間安定である.他のカプラーの安定な小粒
子ディスパージョンを貯蔵することも知られているが、
本発明のカプラーは優れた貯蔵性を有する小粒子ディス
パ−ジョンとして適当には形成されていない。本発明の
方法は、このような小粒子ディスパージョンを効果的に
低コストで形成させる. 本発明は、一般に、短鎖バラストカプラーの塩基性溶剤
溶液を形成することにより行われる。ノニオン水溶性ポ
リマーとサルフェート又はスルホネート頭基及び炭素数
8〜20の疎水性基を有し、且つオキシエチレン基を有
しないアニオン界面活性剤の水溶液も形成する.この溶
剤カプラー溶液と界面活性剤及びノニオン水溶性ポリマ
ーを含有する水溶液とを一緒にし、直ちに約6のpHに
中和する。塩基性溶剤は普通、水酸化ナトリウムのよう
な塩基をアルコールのような溶剤に添加することによっ
て塩基性溶液に作られる。溶剤と水溶液とを一緒にし、
中和又は酸添加によって固体力プラー粒子を分散状態に
沈降させた後、ディスパージョンを透析膜を使用して洗
浄して溶剤を除去する. 本発明の成功のためにどのような特別の理論又は説明に
も頼ること無しに、本発明よりも前のディスパージョン
が安定ではない理由は、粒子の成長がオストワルド熟成
(Ostwald ripening)及びブラウン凝
集により生じることであると信じられている。オストワ
ルド熟成は、他の粒子がより大きく成長している間にあ
る粒子が溶解することにより生じる.ブラウン凝集は、
粒子のランダム運動が粒子を衝突させ次いで一緒に合体
させるとき生じる.本発明の界面活性剤が、粒子から遠
くの方へ伸びている頭基を有する粒子に結合することが
理論づけられている.次いでノニオンポリマーが、伸び
た頭基と結合し、ある場合には被覆し、ディスパージョ
ンを安定にする粒子の溶解を妨げている。本発明は、水
溶性ポリマーと界面活性剤との錯体を形成するために、
界面活性剤とノニオン水溶性ポリマーとの間の相互作用
を必要とすると思われる.オストワルド熟成による成長
を遅延させる際の界面活性剤と組合わさったポリマーの
役割は完全には理解されていないが、オストワルド熟成
にはより小さい粒子からより大きい粒子への物質の移動
が含まれるので、吸着されたノニオン水溶性ポリマーが
より小さい粒子からのカプラーの溶解に対する抵抗を与
え、粒子への溶解した物質の添加にも多分抵抗すること
が可能であると信じられる.このようにして、ノニオン
水溶性ポリマーと特定のアニオン界面活性剤との本発明
の組み合わせは、分散したカプラー粒子を溶解すること
及び成長することから保護する作用をする.本発明の以
前には分散プロセスに於いて界面活性剤とノニオン水溶
性ポリマーとが個々に使用されていたが、これらの物質
の組み合わせが、本発明の方法により分散された疎水性
カブラーのカプラー分散物を安定化する上で有利な効果
を有することは知られていなかった. 本発明のカプラーは、本発明のア二オン界面活性剤とノ
ニオン水溶性ポリマーとの組み合わせによる凝縮により
コロイド状ディスパージョンとして製造された後に安定
化されるどのようなカプラーであっても良い.本発明で
使用するために適しているカプラーは、短鎖の炭化水素
バラスト基を有するカプラーである.短鎖は、炭素数1
5までの炭化水素鎖を意味するものとして本明細書で使
用される.安定なディスパージョンが本発明に従って有
利に形成できるカプラーは、下記の構造により表すこと
ができる。
る程度成功しているが、溶液から濃縮することによって
、短い炭化水素鎖をバラスト基として有するカプラーの
安定なディスバージジンを得る際には困難な問題が残っ
ている。先行技術に於いて成功裡に使用されるものとは
異なり、これらのカプラーは、粒子のディスパージョン
を形成した後、室温で数日間放置した場合に、溶剤及び
/又はpHのシフトに対して安定ではない。粒子サイズ
は増大し、粒子はゲル化又は沈降するであろう.これら
のカプラーの安定なディスパージョンを調製する方法に
ついての二−ズが当業界に存在している. マーを、サルフェート又はスルホネート頭法(head
1(roup)及び炭素数8〜20の疎水性基を有す
るアニオン界面活性剤と組み合わせて使用することによ
って形成される.この界面活性剤は更にオキシエチレン
基を有しない.好ましいノニオン水溶性ポリマーは、ポ
リエチレンオキサイド及びポリビニルピロリドンである
.この系により安定なディスパージョンを形成する好ま
しいカプラーは、以下のカプラー1〜4である. 〔課題を解決するための手段〕 本発明は、炭素数15までの短い炭化水素からなるバラ
スト基を有する疎水性カプラーの安定なディスパージョ
ンを形成する方法を提供する。この安定なディスパージ
ョンは、ノニオン水溶性ボリしl 本発明は、短鎖バラス1・カプラーが凝縮技術によるコ
ロイド状ディスパージジンの調製により、小粒子中に形
成できることを従供する。更に、形成されたディスパー
ジジンは、撹拌又は他の特別の条件無しに、室温で3日
間よりも長い間安定である.他のカプラーの安定な小粒
子ディスパージョンを貯蔵することも知られているが、
本発明のカプラーは優れた貯蔵性を有する小粒子ディス
パ−ジョンとして適当には形成されていない。本発明の
方法は、このような小粒子ディスパージョンを効果的に
低コストで形成させる. 本発明は、一般に、短鎖バラストカプラーの塩基性溶剤
溶液を形成することにより行われる。ノニオン水溶性ポ
リマーとサルフェート又はスルホネート頭基及び炭素数
8〜20の疎水性基を有し、且つオキシエチレン基を有
しないアニオン界面活性剤の水溶液も形成する.この溶
剤カプラー溶液と界面活性剤及びノニオン水溶性ポリマ
ーを含有する水溶液とを一緒にし、直ちに約6のpHに
中和する。塩基性溶剤は普通、水酸化ナトリウムのよう
な塩基をアルコールのような溶剤に添加することによっ
て塩基性溶液に作られる。溶剤と水溶液とを一緒にし、
中和又は酸添加によって固体力プラー粒子を分散状態に
沈降させた後、ディスパージョンを透析膜を使用して洗
浄して溶剤を除去する. 本発明の成功のためにどのような特別の理論又は説明に
も頼ること無しに、本発明よりも前のディスパージョン
が安定ではない理由は、粒子の成長がオストワルド熟成
(Ostwald ripening)及びブラウン凝
集により生じることであると信じられている。オストワ
ルド熟成は、他の粒子がより大きく成長している間にあ
る粒子が溶解することにより生じる.ブラウン凝集は、
粒子のランダム運動が粒子を衝突させ次いで一緒に合体
させるとき生じる.本発明の界面活性剤が、粒子から遠
くの方へ伸びている頭基を有する粒子に結合することが
理論づけられている.次いでノニオンポリマーが、伸び
た頭基と結合し、ある場合には被覆し、ディスパージョ
ンを安定にする粒子の溶解を妨げている。本発明は、水
溶性ポリマーと界面活性剤との錯体を形成するために、
界面活性剤とノニオン水溶性ポリマーとの間の相互作用
を必要とすると思われる.オストワルド熟成による成長
を遅延させる際の界面活性剤と組合わさったポリマーの
役割は完全には理解されていないが、オストワルド熟成
にはより小さい粒子からより大きい粒子への物質の移動
が含まれるので、吸着されたノニオン水溶性ポリマーが
より小さい粒子からのカプラーの溶解に対する抵抗を与
え、粒子への溶解した物質の添加にも多分抵抗すること
が可能であると信じられる.このようにして、ノニオン
水溶性ポリマーと特定のアニオン界面活性剤との本発明
の組み合わせは、分散したカプラー粒子を溶解すること
及び成長することから保護する作用をする.本発明の以
前には分散プロセスに於いて界面活性剤とノニオン水溶
性ポリマーとが個々に使用されていたが、これらの物質
の組み合わせが、本発明の方法により分散された疎水性
カブラーのカプラー分散物を安定化する上で有利な効果
を有することは知られていなかった. 本発明のカプラーは、本発明のア二オン界面活性剤とノ
ニオン水溶性ポリマーとの組み合わせによる凝縮により
コロイド状ディスパージョンとして製造された後に安定
化されるどのようなカプラーであっても良い.本発明で
使用するために適しているカプラーは、短鎖の炭化水素
バラスト基を有するカプラーである.短鎖は、炭素数1
5までの炭化水素鎖を意味するものとして本明細書で使
用される.安定なディスパージョンが本発明に従って有
利に形成できるカプラーは、下記の構造により表すこと
ができる。
COUP−BALL
R
(式中、cour’はカブラー成分であり、BALLは
バラスト基であり、そして、R Rは炭素数2〜15の炭化水素鎖である.)典型的に、
Rは炭素数2〜l5の不飽和アルキル基である. COυPにより表されるカブラー成分は、当該技術分野
で公知のカプラー成分のどのようなものであっても良い
。典型的に、coupは色素形成性カプラー成分、例え
ば、アシルアセトアニリド若し《はアロイルメタンのよ
うなイエロー色素形成性カプラー成分、ピラゾロン若し
くはビラゾロアゾールのようなマゼンタ色素形成性カプ
ラー成分、又はフェノール若しくはナフトールのような
シアン色素形成性カプラー成分である。
バラスト基であり、そして、R Rは炭素数2〜15の炭化水素鎖である.)典型的に、
Rは炭素数2〜l5の不飽和アルキル基である. COυPにより表されるカブラー成分は、当該技術分野
で公知のカプラー成分のどのようなものであっても良い
。典型的に、coupは色素形成性カプラー成分、例え
ば、アシルアセトアニリド若し《はアロイルメタンのよ
うなイエロー色素形成性カプラー成分、ピラゾロン若し
くはビラゾロアゾールのようなマゼンタ色素形成性カプ
ラー成分、又はフェノール若しくはナフトールのような
シアン色素形成性カプラー成分である。
バラスt基、IsALI. − Rは、カプラー成分の
非カップリング位置に結合している。代表的なバラスト
基は下記構造の一つを有しており、その満たされていな
い結合がカブラー成分の非カップリング位;6に結合し
ている. K (式中、Rは炭素数2〜l5のアルキルであり、rlは
1又は2である). ディスバージッンの安定性を大きく増加させるという観
点で本発明のために好ましいカプラーは、下記のもので
ある. (3》 t,L (/I) これらのカプラーのバラスト鎖は、式(1)ではlO個
の炭素、式(2)では12個の炭素、式(3)では15
個の炭素、そして式(4)では5個の炭素の2個の鎖で
あることが分かる。
非カップリング位置に結合している。代表的なバラスト
基は下記構造の一つを有しており、その満たされていな
い結合がカブラー成分の非カップリング位;6に結合し
ている. K (式中、Rは炭素数2〜l5のアルキルであり、rlは
1又は2である). ディスバージッンの安定性を大きく増加させるという観
点で本発明のために好ましいカプラーは、下記のもので
ある. (3》 t,L (/I) これらのカプラーのバラスト鎖は、式(1)ではlO個
の炭素、式(2)では12個の炭素、式(3)では15
個の炭素、そして式(4)では5個の炭素の2個の鎖で
あることが分かる。
疎水性カブラーを溶解するための水混和性溶剤は、カプ
ラーを分解さ・1ること無く、カプラーを溶解できるど
のような溶剤であっても良い.適当な溶剤には、メタノ
ール、プロパノール、イソプロビルアルコール及びブナ
ルアルコールカ含まれる. 本発明のための界面活性剤は、サルフェート又はスルホ
ネート頭基を有ずるどのようなアニオン界面活性剤であ
っても良い.この頭基は、粒子から粒子が分敗している
水の中に伸びている界面活性剤上の基である。界面活性
剤の他の部分は、カブラー粒子の表面上にある炭素数8
〜20の疎水性基である.この界面活性剤は、本発明の
安定なディスバージジンの形成を妨害するオキシエチレ
ン基を有していない.サルフェート又はスルホネート基
は、S03M又はOSOJ成分(式中、Mはカチオンを
表す)として表すことができる.Mは最も一般的にはナ
トリウムである.本発明で適している典型的な界面活性
剤は、下記のものである。
ラーを分解さ・1ること無く、カプラーを溶解できるど
のような溶剤であっても良い.適当な溶剤には、メタノ
ール、プロパノール、イソプロビルアルコール及びブナ
ルアルコールカ含まれる. 本発明のための界面活性剤は、サルフェート又はスルホ
ネート頭基を有ずるどのようなアニオン界面活性剤であ
っても良い.この頭基は、粒子から粒子が分敗している
水の中に伸びている界面活性剤上の基である。界面活性
剤の他の部分は、カブラー粒子の表面上にある炭素数8
〜20の疎水性基である.この界面活性剤は、本発明の
安定なディスバージジンの形成を妨害するオキシエチレ
ン基を有していない.サルフェート又はスルホネート基
は、S03M又はOSOJ成分(式中、Mはカチオンを
表す)として表すことができる.Mは最も一般的にはナ
トリウムである.本発明で適している典型的な界面活性
剤は、下記のものである。
A I CstllzsOSOsNaA 2
C+ 4I1zwOSOJaA 3 C+ zll
gsCONIICIIgCIIzOSOJaA 4
C*zlltsSOJilA − 5 Cs411
z,SO3NaA−8 ,*− e , Cl3H2,CONlf−、,− So3Na^−10 z”−”s C12’25−・、 7・−So3K 本発明の好ましい界面活性剤は、長期間安定なディスパ
ージjンを形成するので、ナ1・リウムビス(2−エチ
ルヘキシル)スルホサクシネート、ナトリウムテ:・ラ
デシルスルフエ−1・、ナI・リウム ドデシルスルフ
ェート、及びナトリウム ドデシルベンゼンスルホネー
トなどである.本発明で使用されるノニオン系水溶性ポ
リマーは、極性基と非極性基とからなり、使用される界
面活性剤の頭基に引き付けられ、貯蔵の間分散したカプ
ラーの粒子サイズの増加を防ぐために界面活性剤と共に
作用する、どのようなノニオン系水溶性ポリマーであっ
ても良い.このようなポリマーの典型は、ポリプロピレ
ンオキサイド、ポリビニルアルコール及びメチルセルロ
ースである.適当なポリマーは、ポリエチレンオキサイ
ド及びポリビニルピロリドンである。ポリビニルピロリ
ドンは、最も均一で貯蔵安定性の粒子になるので好まし
い。
C+ 4I1zwOSOJaA 3 C+ zll
gsCONIICIIgCIIzOSOJaA 4
C*zlltsSOJilA − 5 Cs411
z,SO3NaA−8 ,*− e , Cl3H2,CONlf−、,− So3Na^−10 z”−”s C12’25−・、 7・−So3K 本発明の好ましい界面活性剤は、長期間安定なディスパ
ージjンを形成するので、ナ1・リウムビス(2−エチ
ルヘキシル)スルホサクシネート、ナトリウムテ:・ラ
デシルスルフエ−1・、ナI・リウム ドデシルスルフ
ェート、及びナトリウム ドデシルベンゼンスルホネー
トなどである.本発明で使用されるノニオン系水溶性ポ
リマーは、極性基と非極性基とからなり、使用される界
面活性剤の頭基に引き付けられ、貯蔵の間分散したカプ
ラーの粒子サイズの増加を防ぐために界面活性剤と共に
作用する、どのようなノニオン系水溶性ポリマーであっ
ても良い.このようなポリマーの典型は、ポリプロピレ
ンオキサイド、ポリビニルアルコール及びメチルセルロ
ースである.適当なポリマーは、ポリエチレンオキサイ
ド及びポリビニルピロリドンである。ポリビニルピロリ
ドンは、最も均一で貯蔵安定性の粒子になるので好まし
い。
溶剤に添加される塩基は、溶剤溶液のpHを少なくとも
lOに上げる間溶剤中でそして水中で安定であるどのよ
うな物質であっても良い.本発明のアルコール溶剤系に
とって好ましい物質は、少量で有効であり、安定であり
、コストが低いので、水酸化ナトリウムである。
lOに上げる間溶剤中でそして水中で安定であるどのよ
うな物質であっても良い.本発明のアルコール溶剤系に
とって好ましい物質は、少量で有効であり、安定であり
、コストが低いので、水酸化ナトリウムである。
本発明で使用される用語「貯蔵安定」は、本発明のディ
スパージョンが攪拌せずに室温(約20℃)で貯蔵した
場合に、少なくとも3週間安定であることを意味する。
スパージョンが攪拌せずに室温(約20℃)で貯蔵した
場合に、少なくとも3週間安定であることを意味する。
安定なディスパージッンは、3日間貯藏する間に物質の
沈澱を生じない.本発明の典型的なディスパージョンの
平均粒子サイズは、約8nsと約300nsの間である
. 〔実施例〕 下記の実施例は本発明の代表例であって、本願発明の範
囲をこれらに限定するものでないことはいうまでもない
。部及びバーセントは特に示さない限り重量基準である
. n−プロパノール9. 0 dを4.32gのカプラー
献1に添加し、混合物を攪拌しながら60゜Cに加熱し
た.次いでLM NaOH 6idを添加し、カプラー
が溶解するまで攪拌を続けた.次いで溶液を室温に冷却
した.ポリビニルピロリドン(MW 40.000)
2.16gをナトリウム ドデシルベンゼンスルホネー
トの0.01m/1溶液l50IRiに溶解した.この
界面活性剤溶液を溶解したカブラーに添加した。次いで
酢酸溶液を添加して、pttを6に低下せしめ、ディス
パージョンを形成した.このディスパージョンを透析膜
管を使用して4時間洗浄し、付随する溶剤を除去した。
沈澱を生じない.本発明の典型的なディスパージョンの
平均粒子サイズは、約8nsと約300nsの間である
. 〔実施例〕 下記の実施例は本発明の代表例であって、本願発明の範
囲をこれらに限定するものでないことはいうまでもない
。部及びバーセントは特に示さない限り重量基準である
. n−プロパノール9. 0 dを4.32gのカプラー
献1に添加し、混合物を攪拌しながら60゜Cに加熱し
た.次いでLM NaOH 6idを添加し、カプラー
が溶解するまで攪拌を続けた.次いで溶液を室温に冷却
した.ポリビニルピロリドン(MW 40.000)
2.16gをナトリウム ドデシルベンゼンスルホネー
トの0.01m/1溶液l50IRiに溶解した.この
界面活性剤溶液を溶解したカブラーに添加した。次いで
酢酸溶液を添加して、pttを6に低下せしめ、ディス
パージョンを形成した.このディスパージョンを透析膜
管を使用して4時間洗浄し、付随する溶剤を除去した。
製造した直後、ディスパージョン中の平均粒子サイズは
0.03mであった.ディスパージョンの試料を45゜
Cで31時間インキユベートした.インキユベートした
後の平均粒子サイズは0.057/IIであり、沈澱は
生じなかった.貫一l』対皿L 4.32gのカプラー随1を501Riのビーカーに秤
量した.次いでn−プロパノール9.0dをカブラーに
添加した.混合物を60℃に加熱しカブラーが溶解する
まで攪拌した。溶解したカブラーに、1モル濃度水酸化
ナトリウム水溶液6. O II1を添加し、組成物を
室温に冷却した.ポリビニルピロリドン2.16gを攪
拌しながら蒸留水150dに溶解した。
0.03mであった.ディスパージョンの試料を45゜
Cで31時間インキユベートした.インキユベートした
後の平均粒子サイズは0.057/IIであり、沈澱は
生じなかった.貫一l』対皿L 4.32gのカプラー随1を501Riのビーカーに秤
量した.次いでn−プロパノール9.0dをカブラーに
添加した.混合物を60℃に加熱しカブラーが溶解する
まで攪拌した。溶解したカブラーに、1モル濃度水酸化
ナトリウム水溶液6. O II1を添加し、組成物を
室温に冷却した.ポリビニルピロリドン2.16gを攪
拌しながら蒸留水150dに溶解した。
ポリマー溶液を室温で攪拌しながら溶解したカプラーに
添加した。次いで15%酢酸溶液を撹拌しながら添加し
た.酸の添加で厚い白色沈澱物が形成した。酸性化する
前の組成物のpHは11.2であった。
添加した。次いで15%酢酸溶液を撹拌しながら添加し
た.酸の添加で厚い白色沈澱物が形成した。酸性化する
前の組成物のpHは11.2であった。
■−1
n−プロバノール3. 0 dと1モル濃度水酸化ナト
リウム水溶液4.Odとの混合物を、2.0gのカプラ
ーNa2にカプラーが溶解するまで攪拌しながら室温(
22゜C)で添加した. ポリビニルピロリドン(分子量4Q.QOO) 1.
0 gをナトリウム ドデシルサルフェートの0.0
1m/l溶液80dに溶解した。この界面活性剤水溶液
を溶解したカプラーに添加した。次いで酢酸溶液を添加
して、pHを6に低下させた。カプラーの透明なディス
パージジンが生成した。このディスパージョンを透析膜
管を使用して4時間洗浄し、プロパノールを除去した.
洗浄したディスパージョンは2重量%のカプラー含量を
有していた。IIPLcによる分析は、ディスパージョ
ンを作る工程の間カブラーの分解が本質的に生じなかっ
たことを示した。ディスパージョン中の粒子サイズは、
光子相関分光分析(photon correlati
on spectroscopy)により決定したとき
、9.70一であった.ディスパージョンの一部を45
℃でインキエベートした。45℃で24時間後、ディス
パージョンは安定なままであり、粒子サイズは殆ど変化
しなかった。ディスパージョンは、ゼラチンと混合した
とき安定であった。
リウム水溶液4.Odとの混合物を、2.0gのカプラ
ーNa2にカプラーが溶解するまで攪拌しながら室温(
22゜C)で添加した. ポリビニルピロリドン(分子量4Q.QOO) 1.
0 gをナトリウム ドデシルサルフェートの0.0
1m/l溶液80dに溶解した。この界面活性剤水溶液
を溶解したカプラーに添加した。次いで酢酸溶液を添加
して、pHを6に低下させた。カプラーの透明なディス
パージジンが生成した。このディスパージョンを透析膜
管を使用して4時間洗浄し、プロパノールを除去した.
洗浄したディスパージョンは2重量%のカプラー含量を
有していた。IIPLcによる分析は、ディスパージョ
ンを作る工程の間カブラーの分解が本質的に生じなかっ
たことを示した。ディスパージョン中の粒子サイズは、
光子相関分光分析(photon correlati
on spectroscopy)により決定したとき
、9.70一であった.ディスパージョンの一部を45
℃でインキエベートした。45℃で24時間後、ディス
パージョンは安定なままであり、粒子サイズは殆ど変化
しなかった。ディスパージョンは、ゼラチンと混合した
とき安定であった。
劃一一L工月1
ポリビニルピロリドンを使用しなかった他は、例3に於
けると同様の方法を使用して製造したディスパージョン
は、45℃で24時間未満で粒子成長と沈澱が生じ悪く
なった. ■ニエ n−プロパノール6. 0 dを3.0gのカプラーN
α4に添加し、カプラーが溶解するまで混合物を攪拌し
なから72゜Cに加熱した. 次いで1モル濃度の水酸化ナトリウム6.Odを攪拌し
ながら溶解したカプラーに添加した.溶液を室温(22
゜C)に冷却した。ポリビニルピロリドン(分子量40
.000) 1. 5 gをナトリウム ドデシルサ
ルフェートの0.01m/j!溶液150dに溶解した
.この界面活性剤溶液を溶解したカプラーに添加した.
次いで酢酸溶液を添加して、pHを6に低下させた.デ
ィスパージョンを透析膜管を使用して4時間洗浄し、プ
ロパノールを除去した。洗浄したディスパージョンは1
.8重量%のカプラー含量を有していた.HPLCによ
る分析は、ディスパージョンを作る工程の間カプラーの
分解が本質的に生じなかったことを示した。ディスパー
ジョン中の粒子サイズは、光子相関分光分析により決定
したとき、250nmであった。ディスパージョンの一
部を45゜Cでインキユベートした。45゜Cで24時
間後、ディスパージョンは安定なままであり、粒子サイ
ズは殆ど変化しなかった。ディスパージョンは、ゼラチ
ンと混合したとき安定であった。ディスパージョンの第
二の部分を室温で1カ月間保存した。
けると同様の方法を使用して製造したディスパージョン
は、45℃で24時間未満で粒子成長と沈澱が生じ悪く
なった. ■ニエ n−プロパノール6. 0 dを3.0gのカプラーN
α4に添加し、カプラーが溶解するまで混合物を攪拌し
なから72゜Cに加熱した. 次いで1モル濃度の水酸化ナトリウム6.Odを攪拌し
ながら溶解したカプラーに添加した.溶液を室温(22
゜C)に冷却した。ポリビニルピロリドン(分子量40
.000) 1. 5 gをナトリウム ドデシルサ
ルフェートの0.01m/j!溶液150dに溶解した
.この界面活性剤溶液を溶解したカプラーに添加した.
次いで酢酸溶液を添加して、pHを6に低下させた.デ
ィスパージョンを透析膜管を使用して4時間洗浄し、プ
ロパノールを除去した。洗浄したディスパージョンは1
.8重量%のカプラー含量を有していた.HPLCによ
る分析は、ディスパージョンを作る工程の間カプラーの
分解が本質的に生じなかったことを示した。ディスパー
ジョン中の粒子サイズは、光子相関分光分析により決定
したとき、250nmであった。ディスパージョンの一
部を45゜Cでインキユベートした。45゜Cで24時
間後、ディスパージョンは安定なままであり、粒子サイ
ズは殆ど変化しなかった。ディスパージョンは、ゼラチ
ンと混合したとき安定であった。ディスパージョンの第
二の部分を室温で1カ月間保存した。
この期間の間粒子サイズに於ける変化が殆ど生じなかっ
たことが見出された。
たことが見出された。
劃一f
ポリビニルピロリドンを使用しなかった他は、例5の方
法を繰り返し、室温で2日間後ペースト状物に悪くなっ
た。
法を繰り返し、室温で2日間後ペースト状物に悪くなっ
た。
■−1
n−プロパノール6.0−を2.0gのカプラーNo.
3に添加し、混合物を50″Cに加熱し、カプラーが溶
解するまで攪拌した。次いで1モル濃度の水酸化ナトリ
ウム4. 0 dを攪拌しながら溶解したカプラーに添
加した。次いで、ナトリウム ドデシルサルフェート0
.25gとポリビニルピロリドン(分子量40,000
) 1. 0 gを添加した。透明な溶液が得られる
まで攪拌を続けた。溶液を室温(22゜C)に冷却し、
これに蒸留水60−を添加した。酢酸溶液を添加して、
pHを6に低下した。カブラーの透明なディスパージョ
ンが形成された。ディスパージョンを透析膜管を使用し
て4時間蒸留水で洗浄し、プロパノールを除去した。洗
浄したディスパージョンは2.5重量%のカプラー含量
を有していた。
3に添加し、混合物を50″Cに加熱し、カプラーが溶
解するまで攪拌した。次いで1モル濃度の水酸化ナトリ
ウム4. 0 dを攪拌しながら溶解したカプラーに添
加した。次いで、ナトリウム ドデシルサルフェート0
.25gとポリビニルピロリドン(分子量40,000
) 1. 0 gを添加した。透明な溶液が得られる
まで攪拌を続けた。溶液を室温(22゜C)に冷却し、
これに蒸留水60−を添加した。酢酸溶液を添加して、
pHを6に低下した。カブラーの透明なディスパージョ
ンが形成された。ディスパージョンを透析膜管を使用し
て4時間蒸留水で洗浄し、プロパノールを除去した。洗
浄したディスパージョンは2.5重量%のカプラー含量
を有していた。
ディスパージョン中の粒子サイズは、光子相関分光分析
により決定したとき、Ionsであった.ディスパージ
ョンの試料を45゜Cでインキユベートした.45゜C
で24時間後、ディスパージョンは安定であり、粒子サ
イズは15nmへの適度の増加を示したに過ぎなかった
。デ′イスバージョンはまた、ゼラチンと混合し・たと
き安定であった。
により決定したとき、Ionsであった.ディスパージ
ョンの試料を45゜Cでインキユベートした.45゜C
で24時間後、ディスパージョンは安定であり、粒子サ
イズは15nmへの適度の増加を示したに過ぎなかった
。デ′イスバージョンはまた、ゼラチンと混合し・たと
き安定であった。
l工月10−
ポリビニルピロリドンを使用しなかった他は、時間未満
でフロック形成を伴う著しい悪化を示した。
でフロック形成を伴う著しい悪化を示した。
上記実施例の検討から、界面活性剤とノニオン系ポリマ
ーとの本発明の組み合わせが、界面活性剤のみを使用し
たのではディスパージョン中で安定化させる゜ことがで
きないカプラーの安定なディスパージョンを提供するこ
とが分かる。対照例は、ポリマーと界面活性剤の両者で
安定化されない失敗の系を示す。
ーとの本発明の組み合わせが、界面活性剤のみを使用し
たのではディスパージョン中で安定化させる゜ことがで
きないカプラーの安定なディスパージョンを提供するこ
とが分かる。対照例は、ポリマーと界面活性剤の両者で
安定化されない失敗の系を示す。
本発明の好適な態様は下記の通りである。
l)前記カプラーが15個までの炭素原子の直鎖炭化水
素からなるバラスト基を有するカブラーからなる前記方
法。
素からなるバラスト基を有するカブラーからなる前記方
法。
2)前記カプラーが構造式:
COUII−BALL
R
(武中、COLII)はカプラー成分であり、11AL
Lはバラスト基であり、そして、R Rは炭素数2〜l5の炭化水素鎖である)を有する前記
方法. 3)Rが炭素数2〜15の不飽和アルキル基である前記
方法. 4)前記バラス14がカプラー成分の非カップリング位
置に結合しており、 践 (式中、Rは炭素数2〜15のアルキル基であり、nは
l又は2である) からなる群から選択された構造を有する前記方法.5)
前記ディスパージッンが前記溶剤を除去し安定なディス
バージ目ンを回収するために洗浄される前記方法. 6》前記ディスパージョンが室温で3週間貯蔵後に沈澱
を形成しない前記方法. 7)前記カブラーが、 L五 からなる群から選沢される前記方法. 8》前記界面活性剤がオキシエチレン基を有しない前記
方法. 9)前記溶剤がアル二I−ルからなる前記方法.10)
前記アルコールがn−プロパノールからなる前記方法。
Lはバラスト基であり、そして、R Rは炭素数2〜l5の炭化水素鎖である)を有する前記
方法. 3)Rが炭素数2〜15の不飽和アルキル基である前記
方法. 4)前記バラス14がカプラー成分の非カップリング位
置に結合しており、 践 (式中、Rは炭素数2〜15のアルキル基であり、nは
l又は2である) からなる群から選択された構造を有する前記方法.5)
前記ディスパージッンが前記溶剤を除去し安定なディス
バージ目ンを回収するために洗浄される前記方法. 6》前記ディスパージョンが室温で3週間貯蔵後に沈澱
を形成しない前記方法. 7)前記カブラーが、 L五 からなる群から選沢される前記方法. 8》前記界面活性剤がオキシエチレン基を有しない前記
方法. 9)前記溶剤がアル二I−ルからなる前記方法.10)
前記アルコールがn−プロパノールからなる前記方法。
11)前記塩基性溶剤がアルコールと水酸化ナトリウム
とからなる前記方法。
とからなる前記方法。
12)前記界面活性剤が、ナトリウムビス(2一エチル
ヘキシル)スルホサクシネート、ナトリウムテトラデシ
ルプルフェート、ナトリウムジ(ヘプチル)スルホサク
シネート、ナトリウムドデシルツルフェート、及びナト
リウム ドデシルベンゼンスルホネートからなる群から
選択される前記方法。
ヘキシル)スルホサクシネート、ナトリウムテトラデシ
ルプルフェート、ナトリウムジ(ヘプチル)スルホサク
シネート、ナトリウムドデシルツルフェート、及びナト
リウム ドデシルベンゼンスルホネートからなる群から
選択される前記方法。
13)前記カプラーディスパージョンが室温で3週間貯
蔵後に沈澱を形成しない前記方法。
蔵後に沈澱を形成しない前記方法。
14)前記ノニオンポリマーがポリビニルビロリドンか
らなる前記方法。
らなる前記方法。
15)前記ノニオンポリマーが、ポリビニルピロリドン
、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポ
リプロピレンオキサイド、及びメチルセルロースからな
る群の少なくとも1個から選択される前記方法。
、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポ
リプロピレンオキサイド、及びメチルセルロースからな
る群の少なくとも1個から選択される前記方法。
16)前記界面活性剤が、フルフエート又はスルホネー
ト[5を有し、オキシエチレン基を有さず、炭素数8〜
20の疎水性基からなる尾基(tail group)
を有し、そして該デルフェート又はスルホネート基は、
SOdl又はoso,n(式中、Mはカチオンを表す)
として表すことができる前記方法. 17) Mがナトリウムを表す前記方法.18)前記カ
プラーが、 しエ からなる群から選択されるものからなる前記ディスパー
ジョン. 19)更にゼラチンからなる前記ディスパージョン. 20》前記水溶性ポリ“7−がポリビニルピロリドンか
らなる前記ディスパージョン。
ト[5を有し、オキシエチレン基を有さず、炭素数8〜
20の疎水性基からなる尾基(tail group)
を有し、そして該デルフェート又はスルホネート基は、
SOdl又はoso,n(式中、Mはカチオンを表す)
として表すことができる前記方法. 17) Mがナトリウムを表す前記方法.18)前記カ
プラーが、 しエ からなる群から選択されるものからなる前記ディスパー
ジョン. 19)更にゼラチンからなる前記ディスパージョン. 20》前記水溶性ポリ“7−がポリビニルピロリドンか
らなる前記ディスパージョン。
21)前記界面活性剤が炭素数8〜20の疎水性基から
なる尾基を有し、前記界面活性剤がオキシェチレン基を
有さす、そして前記プルフエ−ト又はスルホネート基は
、SO3M又はOSOIM成分(式中、Mはカチオンを
表す)として表すことができる前記ディスパージョン。
なる尾基を有し、前記界面活性剤がオキシェチレン基を
有さす、そして前記プルフエ−ト又はスルホネート基は
、SO3M又はOSOIM成分(式中、Mはカチオンを
表す)として表すことができる前記ディスパージョン。
22)前記カブラーの平均粒子サイズが約8nII1と
約300nsとの間である前記ディスパージョン.23
)Mがナトリウムを表す前記ディスパージョン。
約300nsとの間である前記ディスパージョン.23
)Mがナトリウムを表す前記ディスパージョン。
24)該カプラーが構造式:
COtlP−BALL
P
(式中、coupはカプラー成分であり、BALLはバ
ラスト基であり、そして、R Rは炭素数2〜15の炭化水素鎖である)を有する前記
ディスパージョン。
ラスト基であり、そして、R Rは炭素数2〜15の炭化水素鎖である)を有する前記
ディスパージョン。
25)Rが炭素数2〜15の不飽和アルキル基である前
記ディスパージョン。
記ディスパージョン。
26)前記バラスト基が前記カプラー成分の非カップリ
ング位置に結合しており、 K (式中、Rは炭素数2〜l5のアルキル基であり、nは
l又は2である) からなる群から選択された構造を有する前記デイスパー
ジリン. 〔発明の効果〕 本発明は、15個までの炭素原子の炭化水素バラス}M
を有する写真カプラーの安定なデイスバージョンを提供
する.本発明はこのようなデイスパ−ジョンを効果的に
低コストで提供する。
ング位置に結合しており、 K (式中、Rは炭素数2〜l5のアルキル基であり、nは
l又は2である) からなる群から選択された構造を有する前記デイスパー
ジリン. 〔発明の効果〕 本発明は、15個までの炭素原子の炭化水素バラス}M
を有する写真カプラーの安定なデイスバージョンを提供
する.本発明はこのようなデイスパ−ジョンを効果的に
低コストで提供する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、水、炭素数15までの直鎖炭化水素からなるバラス
ト基を有する写真カプラー粒子、サルフェート又はスル
ホネートの頭基からなりオキシエチレン基を有しない界
面活性剤、及び前記界面活性剤に引き付けられたノニオ
ン系水溶性ポリマーを含んでなるディスパージョン。 2、ノニオン系ポリマーと、サルフェート又はスルホネ
ートからなる親水性頭基及び炭素数約8〜20の疎水性
尾基を有するアニオン界面活性剤とを、水に溶解するこ
とによって水溶液を形成せしめ、 カプラーを塩基性溶剤溶液に溶解することによって溶剤
溶液を形成せしめ、 前記溶剤溶液と前記水溶液とを一緒にし、そして、 酸を添加してカプラー粒子のディスパージョンを含む中
性の混合溶液を形成することを含んで成る、沈降した写
真カプラーディスパージョンの形成方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US288922 | 1981-07-31 | ||
| US07/288,922 US4957857A (en) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02238453A true JPH02238453A (ja) | 1990-09-20 |
| JP2783881B2 JP2783881B2 (ja) | 1998-08-06 |
Family
ID=23109241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1331409A Expired - Fee Related JP2783881B2 (ja) | 1988-12-23 | 1989-12-22 | 疎水性カプラーの沈降ディスパージョンの安定化 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4957857A (ja) |
| EP (1) | EP0374837B1 (ja) |
| JP (1) | JP2783881B2 (ja) |
| DE (1) | DE68921446T2 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5158863A (en) * | 1989-01-17 | 1992-10-27 | Eastman Kodak Company | Methods of forming stable dispersions of photographic materials |
| US5135844A (en) * | 1989-06-15 | 1992-08-04 | Eastman Kodak Company | Preparation of low viscosity small particle photographic dispersions in gelatin |
| US5182189A (en) * | 1989-11-29 | 1993-01-26 | Eastman Kodak Company | Increased photographic activity precipitated coupler dispersions prepared by coprecipitation with liquid carboxylic acids |
| US5104776A (en) * | 1989-11-29 | 1992-04-14 | Eastman Kodak Company | Increased photographic activity precipitated coupler dispersions prepared by coprecipitation with liquid carboxylic acids |
| US5091296A (en) * | 1990-06-26 | 1992-02-25 | Eastman Kodak Company | Polymer co-precipitated coupler dispersion |
| US5087554A (en) * | 1990-06-27 | 1992-02-11 | Eastman Kodak Company | Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers |
| US5256527A (en) * | 1990-06-27 | 1993-10-26 | Eastman Kodak Company | Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers |
| US5358831A (en) * | 1990-12-13 | 1994-10-25 | Eastman Kodak Company | High dye stability, high activity, low stain and low viscosity small particle yellow dispersion melt for color paper and other photographic systems |
| US5624467A (en) * | 1991-12-20 | 1997-04-29 | Eastman Kodak Company | Microprecipitation process for dispersing photographic filter dyes |
| US5468598A (en) * | 1994-04-18 | 1995-11-21 | Eastman Kodak Company | Solid particle dispersions for imaging systems |
| EP0678771B1 (en) * | 1994-04-18 | 2001-11-21 | Eastman Kodak Company | Stable aqueous solid particle dispersions |
| JP3444650B2 (ja) * | 1994-05-20 | 2003-09-08 | 富士写真フイルム株式会社 | 疎水性写真用有用化合物の分散方法 |
| US5750323A (en) * | 1995-08-31 | 1998-05-12 | Eastman Kodak Company | Solid particle dispersions for imaging elements |
| US5770352A (en) * | 1996-04-18 | 1998-06-23 | Eastman Kodak Company | High activity photographic dispersions with ultra low levels of permanent solvent |
| US5830632A (en) * | 1996-10-31 | 1998-11-03 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing dispersions of high dye-yield couplers having improved photographic activity |
| US5891613A (en) * | 1997-08-22 | 1999-04-06 | Eastman Kodak Company | Silver halide light-sensitive element |
| US5879867A (en) * | 1997-08-22 | 1999-03-09 | Eastman Kodak Company | Silver halide light-sensitive element |
| US6171774B1 (en) * | 1997-11-13 | 2001-01-09 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| JP2001027795A (ja) | 1999-05-11 | 2001-01-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水不溶性写真有用化合物の水性分散物または溶融物、それらの製造方法、塗布用組成物およびハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2870012A (en) * | 1955-12-23 | 1959-01-20 | Eastman Kodak Co | Microdispersions of photographic color couplers |
| GB1052487A (ja) * | 1963-06-10 | |||
| GB1038029A (en) * | 1963-10-28 | 1966-08-03 | Pavelle Ltd | Photographic dispersions |
| US3449123A (en) * | 1964-09-08 | 1969-06-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color turbidity agent in color photographic materials |
| GB1099416A (en) * | 1965-01-25 | 1968-01-17 | Agfa Gevaert Nv | Method of incorporating photographic ingredients into a photographic colloid |
| DE1772074C3 (de) * | 1967-03-29 | 1975-10-02 | Fuji Shashin Film K.K., Ashigara, Kanagawa (Japan) | Verfahren zur Herstellung einer farbphotographisclten Silberhalogenidemulsion |
| GB1193349A (en) * | 1967-10-30 | 1970-05-28 | Ilford Ltd | Dispersing Colour Couplers |
| GB1297947A (ja) * | 1969-03-20 | 1972-11-29 | ||
| JPS5224412B2 (ja) * | 1971-08-25 | 1977-07-01 | ||
| GB1460894A (en) * | 1973-03-19 | 1977-01-06 | Agfa Gevaert | Method of incorporating photographic ingredients into hydrophilic colloids |
| JPS5066230A (ja) * | 1973-10-12 | 1975-06-04 | ||
| JPS5810738B2 (ja) * | 1975-05-02 | 1983-02-26 | 富士写真フイルム株式会社 | 油溶性写真用添加剤をゼラチン水溶液中に分散する方法 |
| GB1579481A (en) * | 1977-02-18 | 1980-11-19 | Ciba Geigy Ag | Preparation of photographic material |
| DD138581A1 (de) * | 1977-05-17 | 1979-11-07 | Walter Kroha | Verfahren zum einbringen fotografischer zusaetze in hydrophile kolloidschichten |
| JPS5931689B2 (ja) * | 1978-01-23 | 1984-08-03 | 富士写真フイルム株式会社 | 油溶性写真用添加剤の分散方法 |
| DE2827519A1 (de) * | 1978-06-23 | 1980-01-17 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zum einbringen fotografischer zusaetze in hydrophile kolloidschichten |
| JPS5588045A (en) * | 1978-12-27 | 1980-07-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | Dispersing method for oil-soluble photographic additive |
| JPS55113031A (en) * | 1979-02-22 | 1980-09-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Dispersing method for photographic additive |
| DE3033000A1 (de) * | 1980-09-02 | 1982-04-15 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von dispersionen und fotografische materialien |
| DE3036846A1 (de) * | 1980-09-30 | 1982-05-27 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von dispersionen hydrophober substanzen in wasser |
| DD160538A1 (de) * | 1980-11-26 | 1983-09-07 | Adw Ddr | Verfahren zum einbringen von hydrophoben fotografischen zusaetzen |
| US4443536A (en) * | 1981-08-25 | 1984-04-17 | Eastman Kodak Company | Nondiffusible photographic couplers and photographic elements and processes employing same |
| US4490461A (en) * | 1982-07-23 | 1984-12-25 | Ciba-Geigy Ag | Process for the preparation of photographic materials |
| JPS61115949A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 軟質塩化ビニル系樹脂組成物 |
| DE3860351D1 (de) * | 1987-03-09 | 1990-08-30 | Eastman Kodak Co | Photographische silberhalogenidmaterialien und verfahren, das einen pyrazoloazolkuppler enthaelt. |
-
1988
- 1988-12-23 US US07/288,922 patent/US4957857A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-12-19 EP EP89123464A patent/EP0374837B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-19 DE DE68921446T patent/DE68921446T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-22 JP JP1331409A patent/JP2783881B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68921446D1 (de) | 1995-04-06 |
| JP2783881B2 (ja) | 1998-08-06 |
| EP0374837B1 (en) | 1995-03-01 |
| DE68921446T2 (de) | 1995-10-19 |
| EP0374837A2 (en) | 1990-06-27 |
| EP0374837A3 (en) | 1990-12-05 |
| US4957857A (en) | 1990-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02238453A (ja) | 疎水性カプラーの沈降ディスパージョンの安定化 | |
| US5015564A (en) | Stabilizatin of precipitated dispersions of hydrophobic couplers, surfactants and polymers | |
| JP4098827B2 (ja) | 微細粒子の形成 | |
| EP0251751B1 (en) | Graft copolymer having dispersion stabilizing effect, a process for producing the same, and a process of emulsion polymerization using the same | |
| US4749506A (en) | Fine particle substance-containing microgel dispersions | |
| US4291113A (en) | Method for dispersing photographic additives | |
| CA1068995A (en) | Method for preparing filter-coated phosphor particles | |
| JPH1087754A (ja) | 顔料入りのインクの分散剤として殊に有用なスルホネートおよびホスホネート基を含有するグラフトコポリマー | |
| US7446135B2 (en) | Block copolymeric dispersant for pigment particle in aqueous system, and ink composition comprising the same | |
| JPS598748A (ja) | 有機固体粒子の水性媒体中の分散体 | |
| JPH0554874B2 (ja) | ||
| EP0454844B1 (en) | Increased activity precipitated photographic materials | |
| JPH02120848A (ja) | ポリマーステリック安定剤不存在下における写真系塩基分解性成分の安定なコロイド分散体沈殿方法 | |
| US4211836A (en) | Method for dispersing oil-soluble photographic additives | |
| US20070123608A1 (en) | Process for producing liquid composition and image forming method and apparatus | |
| JPS6054984B2 (ja) | 塩化ビニリデン系共重合体ラテツクス | |
| JPH07300531A (ja) | 固体粒子分散液の製造方法 | |
| US5626858A (en) | Pesticide or herbicide polymer complexes for forming aqueous dispersions | |
| US3085897A (en) | Method of quick-setting protein containing coatings by fuming with a nitrogenous alkaline gas | |
| US5087554A (en) | Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers | |
| US5256527A (en) | Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers | |
| EP0569097B1 (en) | Color photographic materials containing polymeric couplers | |
| JP3455572B2 (ja) | ポリマーラテックスの凝集方法 | |
| JP2000218154A (ja) | マイクロカプセルの製法 | |
| EP0555923B1 (en) | Photographic additive dispersions and a method of preparing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |