JPH02239246A - 転写型熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、少なくとも２種類の光書き込みヘッドおよび
光源に使用できる熱現像カラー感光材料において、色分
離の改良された転写型熱現像カラー感光材料に関するも
のである． （先行技術とその問題点） ハロゲン化銀カラー感光材料は、非常に高画質であり多
くの分野で利用されている． 一方、最近のオフィスオートメーションの進展による業
務用画像機器の進歩、電子スチルカメラの登場、ビデオ
やファクシミリの普及、コンピュータグラフィックの進
展、イメージセンサの発展と原画のデジタル処理技術の
進歩などに伴い、旦電気信号に変換された画像情報から
カラーハードコピーを得るという要求が高まっている．
従来のカラー感光材料は通常、青、緑、赤の分光増惑を
持っており、このようなカラー感光材料に一旦電気信号
に変換された画像情報を用いて画像を得るにはカラーＣ
ＲＴ　（カソードレイチューブ）を使うことが一般的で
あるが、ＣＲＴは大サイズのプリントを得るには不適当
である．また、大サイズのプリントを得ることが可能な
書き込みヘッドとして、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半
導体レーザーが開発されている．しかしこれらの光書き
込みヘッドは効率よく青を発光するものが開発されてい
ない， 従って、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用する場
合は、近赤外（８００ｎｍ）、赤（６７０ｎｍ）と黄（
５　７　０　ｎｍ）の３つの発光ダイオードを組み合わ
せた光源により、近赤外、赤および黄色に分光増感され
た３つの層を有するカラー感光材料を露光する必要があ
り、このような構成で画像記録をおこなうシステムが「
日経ニューマテリアル＋１９８’ｌ年９月１４日号第４
７〜５７頁に記載されており、一部実用されている．ま
た、８８０ｎｍ，８２０ｎｍ，７６０ｎｍの発光を示す
３つの半導体レーザーを組合せた光源で各々の波長に分
光感度を持つ３つの感光層を存するカラー感光材料に記
録するシステムが特開昭６１−１３７１４９号に記載さ
れている．しかしながら、これらの従来のシステムに用
いられているカラー感光材料は、例えば青、緑、赤の３
つの感光層を有するものは発光ダイオードや半導体レー
ザー等の光書き込みヘッドを用いた画像再生には使用で
きないし、また近赤外、赤、黄色に分光増感された３つ
の感光層を持つカラー感光材料は、風景の逼影や通常の
カラーＣＲＴの記録には使用できないというふうに、そ
の用途がある特定の光源による画像再生に限定されてい
る．また、従来の感光材料は、処理液を使い且つ、処理
時間が長く画像情報から迅速に画像を出力したい場合は
、熱現像カラー感光材料が優れている．熱現像カラー感
光材料としては、各種の方式が知られている． 例えば、現像主薬の酸化体とカブラーとのカップリング
反応により色素画像を形成する方法が米国特許第３．７
６１，２７０号、同４．０２１２４０号等に記載されて
いる．しかし、この場合にはカラー画像の形成に伴う銀
像の除去などに複雑な処理を必要とし、箇易とは言えず
、また根の除去を止めると色再現が劣化する欠点がある
．また、銀色素漂白方によりボジの色素画像を形成する
方法が米国特許第４．２３５９５７号等に記載されてい
る．しかし、この方法は、銀像による色素像の漂白を行
うため、複雑な処理工程が必要である． 最近、熱現像により画像状に拡散性の色素を色素固定要
素に転写する方法が提案されている．すなわち、転写型
熱現像カラー感光材料である．この方法では、使用する
色素供与性物賞の種類を変えることにより、ネガの色素
画像もポジの色素画像も得ることができる．さらに詳し
くは、米国特許第４，５００．６２６号、同４，５０３
．１３７号、同４，５５９．２９０号、特開昭５８−１
４９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−
２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公
開２２０，７４６Ａ号、公開技報８７−６１９９号、欧
州特許公開２１０，６６０Ａ号等に記載されている． 詳述については、後述する． これらに記載されている感光材料は、上記の如く、各層
の感光性のハロゲン化銀の分光増感は、青なら青のひと
つの感光性のみを持っている．すなわち、カラーネガよ
りのプリント用としては、青、緑と赤の３つの分光増感
層を、またＬＥＤ用のものは、黄、赤と近赤外の３つの
分光増感層を持つように設計されている．従って上記し
たとおりこれらの怒光材料はある特定の光源による画像
再生にしか利用出来ない． （発明が解決しようとする課題） 本発明は、少な《とも２種類の光書き込みヘッドおよび
光源に使用でき更に色分離の優れた転写型熱現像カラー
感光材料に関するものである．（課題を解決するための
手段） 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダーおよび色素供与性物質を組合せて含
有する少なくとも３つの層を有し、そのうちの少なくと
も１層が３０ｎｍ以上離れた２つ以上の波長に分光増感
されており、そのうちの１つは７００ｎｍ以上に分光増
感ピークを持つ転写型熱現像カラー感光材料において、
水不溶性の色素を含有する層を有することを特徴とする
転写型熱現像カラー感光材料により達成された．本発明
のカラー感光材料は、基本的には支持体上に各々感色性
が異なる３つの感光層を有するものであって、この各々
の感光層は感光性ハロゲン化銀、バインダーおよび色素
供与性化合物を組み合わせて含存している．ここで組み
合わせて含有するとは、感光性ハロゲン化銀と色素供与
性化合物とが同一の層にバインダーとともに添加されて
いる態様のみならず、別々の層に反応可能な状態で各々
バインダーとともに添加されている態様も含めた表現で
ある． 各感色層はまた感度が異なる２１１以上に分割されてい
てもよい． 本発明では、これらの感色層の内の少なくとも１つに互
いに３０ｎｍ以上離れた２つ以上の分光感度を持たせ、
かつそのうちの少なくとも１つの分光増悪ピークを７０
０ｎｍ以上に設定する。 また各々の層の持つ分光増怒最大波長がそれぞれ３０ｎ
ｍ以上離れていることが好ましい．更に本発明では水不
溶性４色素を含有する層を設ける．これは次のような理
由による．すなわち、７００ｎｍ以上に分光増感させる
と、その分光増感スペクトルは幅が広く、色分離を良く
するには５０ｎｍ以上望ましくは１　０　０　ｎｍ程度
の間隔を空けて分光増感することが必要である．従って
、７００ｎｍ以上に２カ所分光増感しようとすると、た
とえば７５０ｎｍに一つ分光増感させると、もう一つは
８５０ｎｍ近辺に分光増感させることが必要となる．し
かしながら当業界で広く知られているように、分光増感
波長が長波になるほど分光増感効率は大きく低下し、且
つ感光材料のシェルフライフが非常に短くなる．そのた
め、できるだけ短波に分光増感させるほうが有利になる
． 例えば、８ＱＯｎｍに分光増感された層Ａ上に７５０ｎ
ｍに分光増怒された層Ｂを設けた場合、７５０ｎｍの光
で露光すると、高露光の部分すなわち光の多い部喝に層
Ｂの色が混ざり、色分離が不十分になる．特に、８　０
　０　ｎｍに分光増感された肩Ｂの感度が高い場合この
傾向は著しくなる．そこで、本発明ではＪｉＡ中に、ま
たは層Ａと層Ｂの間の層中に、ｗ４八の分光増感ピーク
付近には実質的な吸収を有さす、屑Ａの分光増感ピーク
より短波であって屑Ａの露光に用いられる光源の発する
光を吸収しうる位置に吸収最大波長を有する水不溶性の
色素を含有させることにより、層Ａの短波側の分光増悪
部分をカットして色分離を改良させる．また本発明では
水不溶性の色素を用いるため、画像を形成する色素を転
写する際、この色分離改良用の色素が転写することがな
いので、色再現性が高い． 本発明では、このように、色相の異なる拡散性色素を供
与する２つの感光層の間に分光感度の重なりがある場合
、長波側を担当する感光層の中またはその上に重なりに
箱当する波長に吸収最大波長を存する水不溶性の色素の
層を設けることにより、色分離と色再現性を改良するこ
とができる．本発明は特に７００ｎｍ以上に分光増感ピ
ークを持つ２つの肩の間の分光感度の重なりによる色の
まじりを改良するのに効果がある． 本発明では、露光を乳剤層側から行う場合には、（ハロ
ゲン化銀乳剤は全て青色の光に対して感度を持っている
ので）色分離上特に支持体側から１番遠くに黄色の色素
供与性物質を含有する層を設けることが好ましい．また
更には、支持体の最も近くにシアンの色素供与性物質を
含有する層が設けることが好ましい． 透明な支持体を使い、支持体側から露光する場合には、
この逆の層配列が好ましい．また、２つ以上の波長に分
光増感される層の色素供与性物譬は、どれでも良いが、
黄色の色素供与性物質であることが特に好ましい．これ
は、黄色の色素供与性物質が増感色素の分光増感阻害が
一番少ないことによる． 感光材料に、画像を露光し記録する方法とじては、例え
ば黄色色素供与性化合物を含む層が青色、マゼンタ色素
供与性化合物を含む層が緑色に、シアンの色素供与性化
合物を含む層が赤色に各々分光増怒されている場合、本
発明の７００ｎｍ以上の赤外増感色素を黄色の色素供与
性化合物を含む層に更に添加した感光材料の場合は以下
のような応用が考えられる． すなわち、青、緑、赤の分光増感を使うと通常のカメラ
などを用いて風景や人物などを直接撮影する方法、プリ
ンターや引伸機などを用いてリバ一サルフィルムやネガ
フィルムを通して露光する方法、複写機の露光装置など
を用いて原西をスリットなどを通して走査露光する方法
、または、画像情報をＣＲＴ，液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、ブラグマディスプ
レイなどの画像表示装置に、出力し、直接または光学系
を介して露光する方法などがある．また、同じ惑光材料
を用いて緑、赤、赤外の分光増感を使い、緑と赤と赤外
の発光ダイオードを光源として用い、画像情報を電気信
号を経由して記録することができる． すなわち、この感光材料は、一つの感光材料で２種の用
途に使うことができる． また別の例としては、黄色色素供与性化合物を含む層が
黄色、マゼンタ色素供与性化合物を含む層が赤色に、シ
アンの色素供与性化合物を含む層が８１０ｎｍの近赤外
に各々分光増感されている場合、７５０ｎｍ赤外増感色
素を黄色の色素供与性化合物を含む肩にさらに添加した
感光材料の場合は以下のような応用が考えられる． 黄色と赤と８１０ｎｍの分光増感を使い発光ダイオード
で画像を電気信号を経由して記録し、赤と７５０ｎｍと
８１０ｎｍの分光増感を使い半導体レーザで画像を電気
信号を経由して記録することにも使うことができる．こ
れ以外にも色々な組合せが考えられる． また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチール
カメラ等から得られる画像信号日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ，Ｃ
ＡＤで代表されるコンピュータを用いて制作された画像
信号を利用できる． 本発明に用いられる光源の発光ダイオードとしては、Ｇ
ａＡｓＰ（赤）、ＧａＰ　（赤．緑）　、ＧａＡｓＰ：
Ｎ（赤，黄）　、ＧａＡｓ　（赤外）　、ＧａＡＩＡｓ
　（赤外、赤）、ＧａＰ：Ｎ　　（赤，緑．黄）、Ｇａ
ＡｓｉＳｉ　（赤外）　、ＧａＮ（青）、Ｓｉｃ（青）
など、各種のものを用いることができる． また上記のごとき赤外発光ダイオードの赤外光を螢光体
により可視光に変換する赤外可視変換素子を用いること
もできる．このような螢光体としては、希土類で付活し
た螢光体が好まし《用いられ、希土類としては、Ｅｒ”
、Ｔｍ”　　Ｙｂ”などを用いることができる． 本発明において用いることのできる半導体レーザの具体
例としては、発光材料として、Ｉｎ＋−＋＋Ｇ，ｌＩＰ
　　　（　〜７００ｎｍ）、　　ＧａＡｓ，−．　　Ｐ
．　　（６１０〜９００ｎｍ）、Ｇａｐ−＋＋　　Ａム
Ａｓ　（６９０〜９００ｎ＋ｓ）、　ｒｎＧａＡｓＰ（
１１００〜１６７０ｎｍ）　、ＡｆｆｉＧａＡｓＳｂ（
１２５０　〜１４００ｎｍ）等の材料を用いた半導体レ
ーザが挙げられる．本発明におけるカラー感光材料への
光の照射は、上記半導体レーザによるものの他に、Ｎｄ
：ＹＡＧ結晶をＧａＡｓｘＰｎ−ｒ＋発光ダイオードに
より励起するＹＡＧレーザ（１０６４ｎｓ＋）であうて
も良い． また、本発明において、第２高調波発生素子（ＳＨＧ素
子）とは、非線形光学効果を応用してレーザ光の波長を
２分の１に変換するものであり、例えば、非線形光学結
晶としてＣＤ＠Ａおよびκ［１”Ｐを用いたものが挙げ
られる（レーザーハンドブック、レーザー学会編、昭和
５７年１２月１５日発行、頁１２２〜頁１３９参照）．
また、ＬｉＮｂＯｓ結晶内にＬｉ゛をＨ゜でイオン交換
した先導波路を形成したＬｉＮｂＯｓ光導波路素子を用
いることができる（ＮＩＫＸＥＩ　［ｌＬＥＣＴＲＯＮ
ＩＣＳ　１９８６．７．１４．（ｎｏ．３９９）第８９
〜９０頁． 転写型熱現像カラー感光材料には、保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーシゴン層、バ
ック層などの種々の補助層を設けることができる． 感光材料より熱現像により放出された色素を、受像材料
に転写させる、所謂転写型熱現像転写型カラー感光材料
の場合には、ハロゲン化銀乳剤と色素供与性物質などを
含む材料を感光要素と呼び、色素を受像する材料を色素
固定要素と呼ぶ．両者をあわせて、転写型熱現像カラー
感光材料と呼ぶこともある． 本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい． 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい．内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される．また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい．
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい．粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５＃が好ましい．ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスベクト比
の平板状その他のいずれでもよい．具体的には、米国特
許第４，５００，６２６号第５０欄、同第４，６２８．
０２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤ
と略記する）１７０２９　（１９７８年）、特開昭６　
２−２　５　３１５９号等に記載されているハロゲン化
銀乳剤のいずれもが使用できる． ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する．通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、運元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる．これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）． 本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないし１　０　ｇ／ｒｒｆの範囲である
． 本発明の熱現像カラー感光材料に使用するハロゲン化銀
に添加して使用された場合、７００ｎｍ以上の分光増感
ピークをもつ増感色素は以下の構造のものがあるが、こ
れに限定されるものではない． 一般式（１） Ｍ１ｓ１ 一般式（ＩＩ） Ｍｇ一茸 式中、Ｌ　、Ｌ　、Ｚｓ　、Ｚ４およびＺ，は５または
６員の含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表わ
す． ＤＩ，ＤＩ’は酸性核を形成するのに必要な原子群を表
わし、非環式でも環式でもよい．Ｒ．　ＳＲ．，Ｒツ、
Ｒ４およびＲ，はアルキル基を表わす． Ｒ．はアルキル基、アリール基または複素環基をわす． Ｌｌ　，ＬＩ，Ｌコ、Ｌａ　、Ｌ％　％　Ｌ６　、Ｌ？
、Ｌ●、Ｌ９、ＬＩ＠、ＬＩＩＳＬ＋！、Ｌｌｆｆ、Ｌ
ｌ４、Ｌ＋ｓ、ＬＩ４、１１１、Ｌ，。、Ｌｌ，、Ｌ！
。、ｌ−ｚ＋、およびＬ．はメチン基を表わす． ｎ＋　％　ｎｍ　％　ｎｓ　ｓ　ｎａ　ｓ　ｎｓおよび
ｎ＆はＯまたはｌを表わす． ２．は１２、または３を表わす． ただし、ｌ１が１のときＺ，およびＺ，は４−キノリン
核または４−ピリジン核を表わす．ｊ！ｓが２のときｚ
ｌおよびＺ３のうち少なくとも一方は４−キノリン核、
４−ビリジン核を表わｌ，は２または３を表わす． ！．が２のとき、Ｚ富は４−キノリン核または４−ピリ
ジン核を表わす． ｌ，は１、２、または３、ｌ，は０、ｌまたは２を表わ
す．ただし、Ｉｔｓ　”　Ｉｌａは２以上を表わす． Ｍ　ｌ，　Ｍ　！およびＭ，は電荷均衡対イオンを表わ
し、ｍ＋　、ｒＪおよびｍ．ぱ電荷を均衡させるために
必要な０以上の数である． Ｚ１、Ｚ！、Ｚ．、Ｚ４およびＺＳによって形成される
核としては、チアゾール核｛チアゾール核（例えばチア
ゾール、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾー
ル、４．５−ジメチルチアゾール、４．５−ジフェニル
チアゾール、ペンゾチアゾール核（例えば、ペンゾチア
ゾール、４一クロロベンゾチアゾール、５−クロロベン
ゾチアゾール、６−クロロペンゾチアゾール、５−ニト
ロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５
−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾー
ル、５−プロモベンゾチアゾール、６−プロモベンゾチ
アゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニル
ベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６
−メトキシベンソチアゾール、５−エトキシベンゾチア
ゾール、５−エトキシ力ルポニルベンゾチアゾール、５
−カルポキシベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾ
チアゾール、５−フルオロペンゾチアゾール、５−クロ
ロ−６−メチルベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベ
ンゾチアゾール、５．６−ジメトキシベンゾチアゾール
、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テト
ラヒド口ペンゾチアゾール、４−フエニルベンゾチアゾ
ール）、ナフトチアゾール核（例えば、ナット（２．１
−ｄ）チアゾール、ナット（１．２−ｄ）チアゾール、
ナフト（２．３−ｄ）チアゾール、５−メトキシナフト
（１，２−ｄ）チアゾール、７−エトキシナフト（２．
１−ｄ）チアゾール、８−メトキシナフト（２，Ｉ−ｄ
）チアゾール、５−メトキシナフト（２．３＝ｄ）チア
ゾール》｝、チアゾリン核（例えば、チアゾリン、４−
メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリン）、オキサゾ
ール核｛オキサゾール核（例えば、オキサゾール、４ー
メチルオキサゾール、４−ニトロオキサゾール、５−メ
チルオキサゾール、４−フェニルオキサゾール、４，５
−ジフェニルオキサゾール、４−エチルオキサゾール）
、ペンゾオキサゾール核（例えば、ペンゾオキサゾール
、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオ
キサゾール、５一プロモベンゾオキサゾール、５−フル
オロベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾ
ール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−ニトロペ
ンゾオキサゾール、５−トリフルオロメチルベンゾオキ
サゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カ
ルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサ
ゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−ニトロベ
ンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、
６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，６−ジメチル
ベンゾオキサゾール、４．６−ジメチルベンゾオキサゾ
ール、５−エトキシベンゾオキサゾール）、ナフトオキ
サゾール核（例えば、ナフト（２，Ｌ−ｄ）オキサゾー
ル、ナット（１．２−ｄ）オキサゾール、ナフト（２，
３−ｄ）オキサゾール、５−ニトロナフト（２，１−ｄ
）オキサゾール）｝、オキサゾリン槙（例えば、４．４
−ジメチルオキサゾリン）、セレナゾール核（セレナゾ
ール核（例えば、４−メチルセレナゾール、４−ニトロ
セレナゾール、４−フエニルセレナゾール）、ペンゾセ
レナゾール核（例えば、ペンゾセレナゾール、５−クロ
ロペンゾセレナゾール、５−ニトロペンゾセレナゾール
、５−メトキシベンゾセレナゾーＪｌ／、５−ヒドロキ
シベンゾセレナゾール、６−ニトロベンゾセレナゾール
、５−クロロー６−ニトロベンゾセレナゾール、５．６
−ジメチルベンゾセレナゾール）、ナフトセレナゾール
核（例えば、ナット（２．１−ｄ）セレナゾール、ナフ
ト〔１，２−ｄ］セレナゾール）｝、セレナゾリン核（
例えば、セレナゾリン、４−メチルセレナゾリン）、テ
ルラゾール核｛テルラゾール核（例えば、テルラソール
、４−メチルテルラゾール、４−フェニルテルラゾール
）、ペンゾテルラゾール核（例えハ、ペンゾテルラゾー
ル、５−クロロベンソテルラゾール、５−メチルベンゾ
テルラゾール、５，６−ジメチルベンゾテルラゾール、
６−メトキシベンゾテルラゾール）、ナフトテルラゾー
ル核（例えば、ナフト（２．１−ｄ）テルラゾール、ナ
フト（１．２−ｄ）テルラゾール）｝、テルラゾリン核
（例えば、テルラゾリン、４−メチルテルラゾリン）、
３．３−ジアルキルインドレニン核（例えば、３．３−
ジメチルインドレニン、３．３−ジエチルインドレニン
、３．３−ジメチルー５−シアノインドレニン、３．３
−ジメチル−６−二トロインドレニン、３．３−ジメチ
ル−５ーニトロインドレニン、３，３−ジメチル−５−
メトキシインドレニン、３，３．５−トリメチルインド
レニン、３，３−ジメチル−５−クロロインドレニン）
、イミダゾール核

【イミダゾール核（例えば、ｌ−アル
キルイミダゾール、ｌ−アルキルー４−フェニルイミダ
ゾール、１−アリールイミダゾール）、ペンゾイミダゾ
ール核（例えば、ｌ−アルキルベンゾイミダゾール、ｌ
−アルキルー５−クロロペンゾイミダゾール、ｌ−アル
キル−５．　　６−’）クロロペンゾイミダゾール、！
−アルキルー５−メトキシベンゾイミダゾール、１一ア
ルキルー５−シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル
ー５−フルオロベンゾイミダゾール、１一アルキル−５
−トリフルオロメチルベンゾイミタソール、ｌ−アルキ
ルー６−クロロ−５−シアノベンゾイミダゾール、ｌ−
アルキルー６−クロロ−５−トリフルオロメチルベンゾ
イミダゾール、１−アリルー５．６−ジクロロベンゾイ
ミダゾール、ｌ−アリルー５−クロロベンゾイミダゾー
ル、１−アリールベンゾイミダゾール、ｌ−アリールー
５−クロロペンゾイミダゾール、１−アリール−５．６
−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリールー５−メ
トキシベンゾイミダゾール、１一了りールー５−シアノ
ベンゾイミダゾール）、ナフトイミダゾール１（Ｎえば
、一アルキルナフト（１．２−ｄｌイミダゾール、１−
アリールナフ｝　（１，２−ｄ）イミダゾール）、前述
のアルキル基は炭素原子１〜８個のもの、たとえば、メ
チル、エチル、プロビル、イソブロビル、ブチル等の無
置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（例えば、２−
ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシブロビル）が好まし
い．特に好ましくはメチル基、エチル基である．前述の
アリール基は、フエニル、ハロゲン（例えばクロロ）置
換フェニル、アルキル（例えばメチル）置換フェニル、
アルコキシ（例えばメトキシ）置換フエニルを表わす．
）、とリジン核（例えば、２−ビリジン、４−ビリジン
、５−メチル−２−ビリジン、３−メチル−４一ビリジ
ン）、キノリン核｛キノリン核（例えば、２−キノリン
、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キノリ
ン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ−２−キノ
リン、８−フルオロー２−キノリン、６−メトキシ−２
−キノリン、６一ヒドロキシ−２−ヰノリン、８−クロ
ロー２−キノリン、４−キノリン、６−エトキシ−４−
キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−４
−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン、８−メチル
−４−キノリン、８−メトキシー４一キノリン、６−メ
チル−４−キノリン、６−メトキシ−４−キノリン、６
−クロロー４−キノリン）、インキノリン核〔例えば、
６−ニトロ−１−イソキノリン、３，４−ジヒドロ−１
−イソキノリン、６−ニトロ−３−イソキノリン）｝、
イミダゾ（４．５−Ｊ）キノキザリン核（例えば、１．
３−ジエチルイミダゾ（４．５−ｂ）キノキザリン、６
−クロロ−１．３−ジアリルイミダゾ〔４，５−ｂ）キ
ノキザリン）、オキサジアゾール核、チアジアゾール核
、テトラゾール核、ピリミジン核を挙げることができる
． さらに好ましくはべ冫ソ゜チアゾーノレ核、ナフトチア
ゾール核、ペンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、４−キノリン核、ペンゾイミダゾール核である． Ｄｒ　、Ｄ＋　’は酸性核を形成するために必要な原子
群を表わすが、いかなる一般のメロシアニン色素の酸性
核の形をとることもできる．好ましい形においてＤ．は
シアノ、スルホまたはカルボニル基であり、Ｄ１′は酸
性核を形成するために必要な残りの原子群を表わす． 酸性核が非環式であるときすなわち、Ｄ１およびＤ，ｌ
が独立の基であるときメチン結合の末端は７口ノニトリ
ル、アルキルスルホニルアセトニトリル、シアノメチル
ベンゾフラニルケトンまたはシアノメチルフェニルケト
ンのような基である．Ｄ　ｌ　．．Ｄ　１′は、一緒に
なって炭素、室素およびカルコゲン（典型的には酸素、
イオウ、セレン、およびテルル）原子から成る５員また
は６員の複素環を形成する．好ましくはＤＩ、ＤＩ’は
一緒になって次の核を完成する． ２−ビラゾリン−５−オン、ビラゾリジン−３．５−シ
オン、イミダゾリンー５−オン、ヒダントイン、２また
は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−
４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオヰ
サゾリジン−２．４ージオン、イソオキサゾリンー５−
オン、２−チアゾリン−４−オン、チアゾリジン−４−
オン、チアゾリジン−２，４−ジオン、ローダニン、チ
アゾリジン−２，４−ジチオン、イソローダニン、イン
ダンー１．３−シオン、チオフェン−３−オン、チオフ
ェン−３−オン−１．１−ジオキシド、インドリンー２
−オン、インドリンー３−オン、インダゾリン−３−オ
ン、２−オヰソインダゾリニウム、３−オキソインダゾ
リニウム、５　７ージオキソー６．７−ジヒドロチアゾ
ロ（３，２−ａ〕ピリミジン、シクロヘキサン−１，３
−ジオン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、
１．３−ジオキサン−４．６−ジオン、バルビツール酸
、２−チオバルビツール酸、クロマン−２．４−シオン
、インダゾリン−２−オン、またはピリド（１．２−ａ
）ビリミジン−１．３−シオンの核． さらに好ましくは、３−アルキルローダニン核、３−ア
ルキルー２−チオヒダントイン核、３−アルキノレー２
−チオオ牛サゾリジン−２．４一ジオン核である． 核に含まれる窒素原子に結合している置換基をＲ，とす
ると、この置換，ｌ．は水素原子、炭素数１〜ｌ８、好
ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４のアルキルＩＥ
（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、イソブロ
ビル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基）、置換アルキル｛
例えばアラルキル＆（例えばベンジル基、２−フェニル
エチル基）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプ口ピル基）、カルボ
キシアルキル（例えば、２二カルボキシエチル基、３−
カルボキシプロビル基、４−カルボキシブチル基、カル
ボキシメチル基）、アルコキシアルキル基（例えば、２
−メトキシエチル基、２−（２−’メトキシエトキシ）
エチル基）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエ
チル基、３−スルホブロビル基、３−スルホブチル基、
４ースルホブチル基、２−〔３−スルホプロポキシ〕エ
チル基、２−ヒドロキシ−３−スルホブロビル基、３−
スルホブ口ポキシエトキシエチル基）、スルファトアル
キル基（例えば、３−スルファトブロビル基、４−スル
ファトブチル基）、複素環貢換アルキル基（例えば２−
（ピロリジン−２一オンーｌ−イル）エチル基、テトラ
ヒド口フルフリル基、２−モルホリノエチル基）、２−
アセトキシエチル基、カルボメトキシメチル基、２−メ
タンスルホニルアミノエチル基）、アリル基、アリール
基（例えばフェニル基、２−ナフチル基）、置換アリー
ル基（例えば、４−カルボキシフエニル基、４−スルホ
フエニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフエニ
ル基）、複素環基（例えば２−ビリジル基、２−チアゾ
リル基）が好ましい． さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、ベンチル基）、カルボキシアルキル基（例
えばカルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基）で
ある． Ｒ＋　，Ｒｌ　、Ｒｘ　、Ｒ−およびＲｓとして好まし
《は炭素数１８以下の無置換アルキル基〔例えばメチル
基、エチル基、プロビル基、プチル基、ベンチル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、）
または置換アルキル基｛置換基として例えば、カルボキ
シ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子である．）、ヒドロヰシ基
、度素数８以下のアルコキシカルボニル基（例えばメト
キシ力ルボニル基、エトキシ力ルボニル基、フェノキシ
力ルボニル基、ペンジルオキシカルボニル基）、炭素数
８以下のアルコキシ基、（例えばメトキシ基、エトキシ
基、ペンジルオキシ基、フエネチルオキシ基）、炭素数
１０以下の単環式のアリールオキシＸ（例えばフェノキ
シ基、ｐ−｝リルオキシｌ＆）、炭素数３以下のアシル
オキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロビオニルオキ
シ基）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル基、
プロビオニル基、ベンゾイル基、メシル基）、カルバモ
イル基（例えばカルバモイルＬ　Ｎ，Ｎ−ジメチルカル
バモイル基、モルホリノカルボニル基、ビベリジノ力ル
ボニル基）、スルファモイル基（例えばスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノス
ルホニル基、ビベリジノスルホニル基）、炭素数１０以
下のアリールａ　Ｃ例えばフェニル基、４−クロルフエ
ニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基）で置
換された戻素数１８以下のアルキル基１が挙げられる． さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、ベンチル基）、スルホアルキル基（例えば
２−スルホエチル基、３−スルホブ口ビル基、４−スル
ホブチル基）、カルボキシアルキル基（例えば、カルボ
キシメチル基、２−カルボキシエチル基）である． また、Ｒ，，Ｒｔ　ＳＲ！　、Ｒ４およびＲ％と塩を形
成できる金属原子としては、特にアルカリ金属が好まし
く、また、塩を形成できる有機化合物としては、ビリジ
ン類、アミン類などが好ましい．Ｒ．とじては、前述し
たＲ１と同じものが好ましい． Ｌｒ　、Ｌｘ　，Ｌｘ　、ＬＪ，Ｌｓ　、Ｌｈ　−　Ｌ
，、Ｌｓ　，Ｌ＊　、Ｌ＋ａ、Ｌｌｌ、Ｌｌｆｉ、Ｌｌ
！、Ｌ．、Ｌ＋ｓｓ？Ｉ＆ｓＬｌ▼、Ｌｌｌ、Ｌｌｌ、
Ｌ８．、Ｌ■およびＬｔ！はメチン基｛置換もしくは無
置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、２−カ
ルボキシエチル基）、置換もしくは無置換のアリール基
（例えば、フェニルＬ　Ｏ−カルボキシフェニル基）、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基）、などで置
換されていてもよい．｝を表わし、また、他のメチン基
と環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成する
こともできる．Ｍ＋　ｍ＋　、Ｍ！ｍ，およびＭ．ｍ，
は、色素のイオン電荷を中性にするために必要であると
き、陽イオンまたは陰イオンの存在または不存在を示す
ために式の中に含められている．ある色素が陽イオン、
陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷をもつか
どうかは、その助色団および置換基に依存する． 典型的な陽イオンはアンモニウムイオンおよびアルカリ
金属イオンであり、一方陰イオンは具体的に無機陰イオ
ンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、例え
ばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸
イオン（例えばＰ−トルエンスルホン酸イオン、Ｐ−ク
ロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン
酸イオン（例えば１．３−ベンゼンジスルホン酸イオン
、１．５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２．６−ナ
フタレンジスノレホン酸イオン冫、アノレキル硫酸イオ
ン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシア
ン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオ口ホウ酸イ
オン、ビクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメ
タンスルホン酸イオンが挙げられる。 好ましくはヨウ素イオンである． 以下に本発明に使用される色素の具体例を示すが、本発
明の範囲はこれらのみにて限定されるものではない． Ｃ．Ｈｓ Ｂｒ− （＋−９） ＩＪＬ；ＩＩク Ｃ！Ｈ， ＯＣＲ！ Ｃ！ＨＳ Ｂｒ− Ｃ　！　１１　！ ｃｘＨｓ ＣＣＨｔ）ａＳＯ３− （Ｉ−１４） （Ｉ−１６） （　Ｉ　−１８） （Ｉ−２２） ｃａｎｓ ■− Ｃｕｆｆｓ （ＩＩ−１） （ＩＩ−２） （ｎ−６） （ＩＩ−７） （Ｉｔ−８） ＣオＯｓ Ｃ！［Ｉｓ ＣｘＨｓ （［−３） （Ｉｔ−４） ＣＩ！−５） （ＩＩ−９） （ｎ−１０） ＣＩｉ［−１） ＣｘＨｓ ＥｔＯＳＯ＊− （Ｉ［Ｉ−２） 本発明に用いられる一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉ
ＩＩ）で表わされる化合物は、公知の化合物であり、文
献■■■などに記載の方法に基づいて、合成することが
できる． 文献■ エフ・エム・ハ７　　（Ｆ．Ｍ．　Ｈａｍｅｒ）著「ヘ
テロサイクリック・コンバウンズーシアニン・グイ・ア
ンド・リレイティド・コンパウンズー０１ｅＬｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ　Ｃｏｓｐｏｕｎｄｓ　−　Ｃｙａｎｉｎｅ
　ｄｙｅｓ　ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　　−）　　Ｊ　　第■、　ｖ５　■、　■、　■
、■章　第８６〜２９１頁　第Ｗ章、第５１１〜６１１
真　第Ｗ章、第６１２〜６８４頁（ジジン・ウイリー・
アンド・サンズＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ社
ニューヨーク、ロンドンー、１９６４年刊）文献■ デー・エム・スターマー（　０．１１，　Ｓｔｕｒｍｅ
ｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャ
ル・トピックス　イン　ヘテロサイクリックケミストリ
ー　　（＋ｌｅＬｅｒｏｃｙｃｌｔｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　−Ｓｐｅｃｉａｌ　　ｔｏｐｉｃｓ　　ｉｎ　　
ｈｅＬｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　ｃｈｅｍｉｓＬｒｙ　　
　）　　Ｊ第８章第４節、第４８２〜５１５頁（ジッン
・ウイリー・アンド・サンズＪｏｈｎ引１＠ν＆　Ｓｏ
ｎｓ社一ニューヨーク、ロンドンー、１９７７年刊）文
献■ デー・ジェー・フライ　（Ｄ．Ｊ．　Ｆｒｙ）著ｒロソ
ズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンバウンズ（Ｒ
ｏｄｄ’ｓ　Ｃｈｅｓ＋ｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｃａｒｂｏ
ｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　Ｊ　（２ｎｄ．Ｅｄ．　ｖ
ｏｌ．ＩＶ，　ｐａｒｔ　Ｂ，　　１　９　７　７年刊
）第１５章、第３６９〜４２２頁（２ｎｄ．　Ｅｄ．　
ｖｏｌ．　■．　ｐａｒｔ　Ｂ，１９８５年刊）第１５
章、第２６７〜２９６頁（エルスバイヤー・サイエンス
・パブリッシング・カンハニー　・イ７　’）　ＥＬＳ
ＶＩ［！Ｒ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＰｔｌＢＬＩＳＨＩＮＧ
ＣＯＭＰＡＮＹ　ＩＮＣ社刊一ニューヨークー）本発明
に用いられるハロゲン化銀は、上記７００ｎｍ以上を増
感する色素以外に、これ以下の波長を増感する色素とし
てメチン色素類その他によって分光増感される．用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される． 具体的には、米国特許第４．６１”ｌ．２５７号、特開
昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、Ｒ
Ｄ１７０２９　（１９７８年）１２〜ｌ３頁等に記載の
増感色素が挙げられる．これらの増感色素は単独に用い
てもよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色
素の組合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いら
れる． 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５，６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）． これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４．　２−２５，　６６６号に従ってハロ
ゲン化銀粒子の核形成前後でもよい．また塗布前に他の
添加剤を添加するときでもよい．添加量は一般にハロゲ
ン化！ｌｌモル当たり１０−＠ないしｌＯ−１モル程度
である．本発明に用いられる水不溶性の色素は、シアニ
ン、メロシアニン、ヘミシアニン、スチリル、オキソノ
ール、アゾメチン、インドフェノールなどの色素群のな
かから選択することができる．次に本発明に水不溶性色
素の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない．Ｓ−２ Ｓ−３ Ｃ１０４ｅ ＣＪｓ ＣｔＨｓ Ｓ−８ Ｓ−５ ＣＪｓ Ｓ−６ Ｓ−９ ＣＩＨ！ １ｅ Ｃ！ＨＳ Ｃ！ＨＳＯＳ０３　ｅ Ｓ−１０ Ｓ−１１ Ｓ−１２ Ｓ−１６ Ｓ−１７ ″Ｃ４Ｈ， ’Ｃ．｝Ｉ． Ｓ−１３ Ｓ−１４ Ｓ−１５ Ｓ一１８ Ｓ−１９ Ｃ茸ＵＳ Ｃ２Ｈツ Ｓ−２０ Ｓ−２２ Ｓ−２１ ｃｔｏｓ （Ｃ｝１１）ｘＮＨｓＯｔｃＨ３ 本発明の色素は米国特許第３２６０６０１号、同３３３
５０１０号、英国特許第７８９０７７号、同６５８５６
０号、同１５２１０８３号、同１５７９８９９号、同３
９００９３号に記載された方法により容具に合成できる
． 本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる．このような
有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる
． 上記の有機鈑塩酸化剤を形成するのに使用し得る存機化
合物としては、米国特許第４，５００．６２６号第５２
〜５３欄等に記載のペンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある．また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルブロビオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である．有機銀塩は２種以上
を併用してもよい． 以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化１１１モルあたり
、０．ＯＩないし１０モル、好ましくはＯ，Ｏ１ないし
１モルを併用することができる．感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０１ｇないし１０ｇ
／ｒ＋ｆが適当である．本発明においては種々のカブリ
防止剤または写真安定剤を使用することができる．その
例としては、ＲＤ１７６４３　（１９７８年）２４〜２
５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９
−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類および
リン酸類、あるいは特開昭５９−１　１　１６３６号記
載のメルカブト化合物およびその金属塩、特開昭６２−
８７９５７に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる． 本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる．また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）．また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる． 本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４．４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３３０，６１７
号、同第４．５９０，１５２号、特開昭６０−１４０３
３５号の第（ｌ７）〜（】８）頁、同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号
、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同
５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６
０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、
同６０−６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２
号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号
、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号
まで、欧州特許第２２０．７４６Ａ２号の第７８〜９６
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある．米国
特許第３．０３９，８６９号に開示されているもののよ
うな種々の還元剤の組合せも用いることができる． 耐拡散性の迩元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる． 電子伝達荊またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる．電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい．
特に有用な電子伝達剤はｌフエニル−３−ビラゾリドン
類またはアミノフェノール類である． 電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元荊（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を脊する色素供与性化合物等が挙げら
れる． 本発明に於いては還元剤の添加量はｍｌモルに対して０
．０１〜２０モル、特に好まし《は０，ｌ〜ｌＯモルで
ある． 本発明に用いられる色素供与性化合物は、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる．この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表
わすことができる．（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ　　　（Ｌｌ
） Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙば単なる結合または連結基を表
わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは工
またぱ２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい． 一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる．
なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである． ■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３．３６２，
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３，５４４
，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬．この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである． ■米国特許第４，５０３．１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる．その例としては、米国特許第３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４．１．９９．
．３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内
巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げ
られる。 ■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用で
きる。 その例としては、米国特許第４，１３９．３８９号、同
第４．１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第４．２３２，１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２　
４　０　２　５（１９８４年）等に記載された還元され
た後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出
する化合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開
昭５６−１４２５３０号、米国特許第４．３？３．８９
３号、同第４．６１９．８８４号等に記載されている還
元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合
物、米国特許第４．４５０，２２３号等に記載されてい
る電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米
国特許第４．６０９．６１０号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる
．また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０，
７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、特願昭６２−
３４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分
子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０
６８８５号に記された一分子内にｓｏ．−ｘ　ｃｘは上
記と同義〕と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２
−１０６８９５号に記された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（
Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願
昭６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’
結合（Ｘ’　はＸと同義かまたはーＳＯ■一を表す）と
電子吸引性基を有する化合物が挙げられる． この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい．その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）　、
（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（
２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（
３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（
５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９
の化合物（１ｌ）〜（２３）などであるゆ■拡散性色素
を離脱基にもつカブラーであって還元剤の酸化体との反
応により拡散性色素を放出する化合物（ＤＤＲカブラー
）．具体的には、英国特許第１，３３０，５２４号、特
公昭４８−３９，１６５号、米国特許第３．４４３，９
４０号、同第４，４７４．８６７号、同第４，４８３．
９１４号等に記載されたものがある． ■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出す・る化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）．この化合物は他の還元剤を用いなくても
よいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という
問題がなく好ましい。 その代表例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第
４，０５３，３１２号、同第４，０５５，４２８号、同
第４，３３６．３２２号、特開昭５９−６５８３９号、
同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１　
　１０４．３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許第３
，７２５，０６２号、同第３，７２８，１１３号、同第
３．４４３，９３９号、特開昭５８−１１６．５３７号
、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５００．６
２６号等に記載されている，ＤＲＲ化合物の具体例とし
ては、前述の米国特許第４，５００，６２６号の第２２
欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、
なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）　
、（１０）〜（ｌ３）、（ｌ６）〜（１９）、（２８）
〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）
、（４２）〜（６４）が好ましい．また米国特許第４．
６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用
である． その他、上記に述べたカブラーや一般式ｒＬＩ］以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，９８５
，５６５号、同４，０２２，６１．７号等）なども使用
できる． 色素供与性化合物、本発明の水不溶性色素、耐拡散性還
元剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる．この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９１７８４５１号、同５９−１７８
４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４
５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５
７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じ
て沸点５０℃〜１６０゜Ｃの低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる． 高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物など
の疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５
ｇ以下である．また、バインダー１ｇに対してｔ　ｃｃ
以下、更には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適
当である． 特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。 水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る． 疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる． 本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる．好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記載されている． 色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる．色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に個別に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい．感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射贋との関係は米国特許
第４，５００，６２６号の第５７ａｌｌに記載の関係が
本願にも適用できる． 本発明に好まし《用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する．媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００，６２６号第５８〜５９４
１１や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４ｌ）
頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６
２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることができ
る．また、米国特許第４．４６３，０７９号に記載され
ているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい
。 色素固定要素には必要に応じて保護廣、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる．特に保！ｉ
Ｊ！ｌを設けるのは有用である．感光要素や色素固定要
素の構成層のバインダーには親水性のものが好ましく用
いられる．その例としては特開昭６２−２５３１５９号
の（２６）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられ
る．具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク
質またはセルロース誘導体、デンブン、アラビアゴム、
デキストラン、ブルラン等の多糖類のような天然化合物
と、ポリビニルアルコール、ポリビニルビロリドン、ア
クリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げ
られる．また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の
高吸水性ボリマー、すなわち一ＣＯＯＭまたは−ＳＯ．
Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル
モノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士も
しくは他のとニルモノマーとの共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学■製のスミ力ゲルＬ一５Ｈ）も使用される．これらの
バインダーは２種以上組み合わせて用いることもできる
．微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する
場合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水
の吸収を迅速に行うことが可能となる．また、高吸水性
ボリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを
防止することができる． 本発明において、バインダーの塗布量はｌｒｒｆ当たり
２０ｇ以下が好まし《、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以
下にするのが適当である． 感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４．６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−ｉ１６６５５号、同６２一２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる．より
具体的には、アルデヒド系Ｗ膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジりジン系硬膜剤、エボキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ’一エチレンービス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる．本発明において感光要素及び／
又は色素固定要素には画像形成促進剤を用いることがで
きる．画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元削との酸化
還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成また
は色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進
および、感光材料肩から色素同定層への色素の移動の促
進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オ
イル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互
作用を持つ化合物等に分類される．ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果の
いくつかを合せ持つのが常である．これらの詳細につい
ては米国特許４．６７８．７３９号第３８〜４０ｖｌＩ
に記載されている。 塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する存機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある．その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている． 少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい．上記の他に、欧州特許公開２１０，
６６０号に記載されている難溶性金属化合物およびこの
難溶性金属化合物を構成する金属イオンと譜形成反応し
うる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭
６１−２３２４５１号に記載されている電解により塩基
を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして使用で
きる．特に前者の方法は効果的である．この難溶性金属
化合物と錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別
々に添加するのが有利である． 本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
． ここでいう現像停止剤とは、通正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または恨および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である．具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環化
合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられ
る．更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３ｌ）
〜（３２）＊に記載されている． 感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる．具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる．特に、ガラス転移点
の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いボリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる． 感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる．具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある． 更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる．その例としては、
信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル』技術
資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル、
特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３７
１０）などが有効である． また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である． 感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
．退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある． 酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノールＭ）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スビロインダン系化合物がある．また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である． 紫外線吸収剤としては、ペンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾフエノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る．また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ボリマーも有効である． 金属話体としては、米国特許第４．２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４．１９５号第３〜Ｂｌ１１、特開昭６２−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特
願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特
願昭６　２−２　３　０　５　９６号等に記載されてい
る化合物がある．有用な退色防止剤の例は特開昭６２−
２１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されて
いる． 色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい．上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、
金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい．
感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
．特に色素固定要素に蛍光増白荊を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい．その例と
しては、Ｋ．　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｓａｎｇ　ｒＴｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｒ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｄｙｅｓ　Ｊ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２
号などに記載されている化合物を挙げることができる．
より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ペンゾオキサゾリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系゛化合物などが挙げられる． 蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる． 感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる．界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている． 感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい．有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１　
　２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる． 感光要素や色素固定要素にはマント剤を用いることがで
きる．マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはボリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ペンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある． その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい．これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
． 本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる．一般的
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる．ＩＡ
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネ
ート、ポリ塩化ビニル、ボリスチレン、ボリプロビレン
、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセル
ロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの
顔料を含有させたもの、更にボリブロビレンなどから作
られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バ
ルブと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、
バライタ紙、コーティフドベーバ−（特にキャストコー
ト祇）、金属、布頬、ガラス類等が用いられる。 これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる．この他に、特開昭６２
−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁に記載の支持体
を用いることができる． これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい． 感光材料に、画像を露光する方法としては、例えば黄色
色素供与性物質を含む層が青色、マゼンタ色素供与性物
質を含む贋が緑色に、シアンの色素供与性物質を含む肩
が赤色に各々分光増感されている場合、本発明の７００
ｎｍ以上の赤外増感色素を黄色の色素供与性物賞を含む
屑に更に添加した感光材料の場合は以下のような応用が
考えられる． すなわち、青、緑、赤の分光増感を使うと通常のカメラ
などを用いて風景や人物などを直接撮影する方法．プリ
ンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルムやネガ
フィルムを通して露光する方法、複写機の露光装置など
を用いて原画をスリットなどを通して走査露光する方法
、または、画像情報をＣＲＴ，液晶ヂスブレイ、エレク
トロルミネッセンスデスプレイ、ブラグマヂスブレイな
どの函像表示装置に、出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。 また、同じ感光材料を用いて緑、赤、赤外の分光増感を
使い、緑と赤と赤外の発光ダイオードを光源として用い
、画像情報を電気信号を経由して記録することができる
． すなわち、この感光材料は、一つの感光材料で２種の用
途に使うことができる． また別の例としては、黄色色素供与性物質を含む層が黄
色、マゼンタ色素供与性物質を含む層が赤色に、シアン
の色素供与性物質を含む肩が８１０ｎｍの近赤外に各々
分光増感されている場合、本発明の７５０ｎｍ赤外増感
色素を黄色の色素供与性物質を含む層にさらに添加した
感光材料の場合は以下のような応用が考えられる． 黄色と赤と８１０ｎｍの分光増感を使い、発光ダイオー
ドで画像を電気信号を経由して記録し、赤と７５０ｎｍ
と８１０ｎｍの分光増感を使い、半導体レーザで画像を
電気信号を経由して記録することにも使うことができる
．これ以外にも色々な組合せが考えられる． また、前期の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチール
カメラ等から得られる画像信号日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ，Ｃ
ＡＤで代表されるコンピュータを用いて制作された画像
信号を利用できる． 熱現像工程での加熱温度は、約５０゜Ｃ〜約２５０゜Ｃ
で現像可能であるが、特に約８０’Ｃ〜約１８０゛Ｃが
有用である．色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っ
てもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい．後者の
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０゜Ｃ以
上で熱現像工程における温度よりも約１０゜Ｃ低い温度
までがより好ましい． 色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい．また、特開昭５９−
２１８４４３号、同６１−２３８０５６号等に詳述され
るように、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱して現
像と転写を同時または連続して行う方法も有用である．
この方式においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸
点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃以上
１００℃以下が望ましい． 現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる．また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる．また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい． これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる．その使用量は
全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特
に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全
塗布膜の重量を差引いた景以下）という少量でよい。 感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる． また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる．親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい．また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。 親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ビリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある．また、色素移動を促
進するために、高沸点有機溶剤を感光要素及び／又は色
素固定要素に含有させておいてもよい。 現像および／亥たは転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホントブレッサー、熱ローラーハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある．また、感
光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、これ
に通電して加熱してもよい．発熱体層としては特開昭６
１−１４５５４４号等に記載のものが利用できる．感光
要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時の圧
力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２４４
号（２７）頁に記載の方法が適用できる． 本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる．例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好まし《使用される． 実施例ｌ 表１に示すような感光要素１０１を作成した．表　　１ 層ナンバー　層　名　添　　加 ゼラチン 第６層　　保護層　マント剤 水溶性ポリマー（１》 界面活性剤ｆｌ．） 界面活性剤（２） 硬膜剤 界面活性剤（３） 界面活性剤（６１ 乳削（１） 第５層　　黄緑色　有機銀塩偉》 光感光　アセチレン化合物 層　　　イエロー色素供与性物質（Ｙ４）イエロー色素
供与性物質（Ｖ−２） 高沸点有機溶媒（１） 還元剤＋１） メルカプト化合物《１） 増感色素（＋−５） 界面活性剤（３） 添加量（ｇ／ｎ０ ０．９ シリカ０、１１６ ０．２２Ｂ ０．０６４ ０．０３６ ０．０１Ｂ ０．０６ ０．０？２ ０．４ 限量　０．０３６ ０．０２２ ０．３６ ０、０９ ０．２２５ Ｇ．００９ ０．ＯＱ９ ５Ｘ１０−’ ０．０６ 物 表　１（続　き１） 層ナンバー　層　名　添　　加　　物 第５層　　黄緑色　水溶性ポリマー（２）光感光　硬！
ＩＩＭ 層　　　ゼラチン 界面活性剤（５） ゼラチン 第４層　　中間層　Ｚ　ｎ　（Ｏ　Ｈ）ａ界面活性剤ｉ
ｌ＋ 水溶性ポリマー（２） 硬膜剤 界面活性剤｛４｝ 乳剤（ＩＶ） 第３層　　赤色光　存機銀塩（１１ 感光層　有機譲塩（２） ゼラチン マゼンタ色素供与性物質（Ｍ） 高沸点宥機溶媒＋１１ 還元剤（１》 メルカブト化合物（１） 添加量（ｇ＃ｄ） ０．０２ ０，０１３ ０．６４ ０．０４５ ０．７ ０．３ ０．００１ ０．０３ ０．０！４ ０．Ｑ２９ ０．２１ 簾量　０．０３５ 銀量　０．０３５ ０．４４ ０．３ ０．１５ ０．００６ ０．００３ 第３層 第２層 第１層 表　！《続　き２》 界面活性剤（４） 赤色光　水溶性ボリマーＢ》 感光層　界面活性削｛５｝ 硬膜剤 ゼラチン 中間層　Ｚｎ（ＯＨ）ｓ 界面活性剤｛４｝ 水溶性ポリマー（２） 界面活性剤（１１ 硬膜削 乳剤（■） 赤外光　有機銀塩１１１ 感光層　有ａｓｉｉ塩は｝ メルカプト化合物（２） 増感色素（Ｃ） シアン色素供与性物質 高沸点有機熔媒１１１ 還元剤（１１ ０．０２９ ０．　０１３ ０．０３ ０．００９ ０．７７ ０．３ ０．０４７ ０．０３Ｂ ０．０４６ ０．０１６ ０．２６ 銀量　０．０３５ 銀量　０．０３５ ４ＸｌＯ−’ ５Ｘ１０−５ （Ｃ）０．３２５ ０．１６２ ８．７　Ｘ　１０弓 表 ｌ （続 き３》 水溶性ボリマー （高吸水性ボリマー） 層ナンバー 層 名 添 加 物 添加量（ｇ／　ｃｄ　） メルカブト化合物（１） ０．０１３ 第１層 赤色光 界面活性剤（４１ ０．０９４ 感光層 界面活性剤《５》 ０．０３２ 水溶性ポリマー｛２｝ ０．０１８ ゼラチン ０，５ 界面活性剤（１１ エーロゾルＯＴ 硬膜剤 ０．Ｏｌ 界面活性剤（２） 支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１００μ） バック層 カーボンブラック ０。４４ ポリエステル ０．３０ ポリ塩化ビニル ０．３０ ＣＨ３ 高沸点有機溶媒｛ｌ｝トリノニルフォスフェート界面活
性削（３） 水溶性ボリマー （高吸水性ポリマー）《ｌ》スミカゲ ルＬ−５ （Ｈ）住友化学■製 界面活性剤（４） 界面活性剤（５》 還元剤《１》 ＯＨ 界面活性剤（６》 メルカブト化合物＋１１ Ｃ＋　Ｊ＊＊−Ｎ−ＣＩｌｇＣＯＯ　ｅＳＨ ＣＩ＋． 硬膜剤 １． ２−ビス （ビニルスルフォニル アセトアミド） エタン シリコン系オイル メルカブト化合物（２） ＣＩＬＨ，．ＣＯＯＨ 増感色素 （Ｃ） アセチレン化合物 ｃ．ｉｔｓ 第５層用の乳剤の作り方について述べる．乳剤（１） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０（ｌｄ中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇと化合物 とを溶解させて６５℃に保温したもの）に下記！液と■
液を７０分間かけて添加した．■液と■液の添加開始と
同時に 増感色素（Ａ） （ＣＬ）　ａＳＯｓ−　　　　　ｎＣｓＨ。 ０．２４ｇを（メタノール１　２　０　ｃｃ＋水１２０
ｃｃ）溶液に溶解させた色素溶液を添加しはしめ６０分
かけて添加した． ■液　　■液 （全体で６００ｍ）（全体で６０（ｌｄ）八ｇＮＱｓ（
ｇ）　　　　　　　　１　０　０ＸＢｒ　　軸）５６ ＮａＣ　ｌ　（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　？■液と■液の添加終了後すぐにＫＢｒ２
ｇを水２０一に溶解させて添加し、ＩＯ分間放置した．
水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水１００−を加えｐＨを
６．４、ｐ，Ａｇを７．８に調節した．得られた乳剤は
粒子サイズが約０．５μの立方体単分散乳剤であった． この乳削を６０℃に保ち、トリエチルチオ尿素１．３■
＝４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３，３ａ，７−テ
トラザインデン１００ｑｒを同時に加えて最適に化学増
感した．収量は６５０ｇであった． 第３層用乳剤の作り方について述べる．乳剤（Ｖｌ） 良く攬拌しているゼラチン水溶液（水８００ｗＩ１にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇと化合物とを溶解さ
せて６５℃の保温したもの）に下記■液とｎ液を６０分
間かけて添加した． ■液と■液の添加開始と同時に 増感色素（Ｂ） ０．１６ｇをメタノール８０ｍｌに溶解させた色素溶液
を添加しはじめ４０分かけて添加した．Ｉ液　　■液 （全体で６０（ｌｄ）（全体で６００ｄ）ＡｇＮＯ３（
ｇ）　　　　　　ｌ　０　０κＢｒ　　（ｇ） ■液と■液の添加終了後１０分間放置したあと温度降下
し、水洗、脱塩を行ない、その後ゼラチン２５ｇと水１
００−を加えｐ　ｔ｛を６．５、ｐＡｇを７．８に調節
した． ｐＨ，ｐＡｇを調節したあとトリエチルチオ尿素と４−
ヒドロキシ−６−メチル−１．３．３ａ，７−テトラザ
インデンを加え６０℃で最適に化学増感した． 得られた乳剤は粒子サイズが約０．３５μの立方体単分
散乳剤で収量は６５０ｇであった．第１層用乳荊の作り
方について述べる．乳剤（■） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００〇一中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇとＣＩ｛ツ ＮａＣ　ｌ　（ｇ） 熔解させて６０℃に保温したもの）に臭化カリウム４９
ｇと塩化ナトリウム１０．５ｇとを含む水溶液６００ｄ
と硝酸銀水溶液（水６００一中に硝１！［０．５９モル
を溶解させたもの）を同時に等流量で５０分かけて添加
した．水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水２００−を加え
てｐＨを６．４に調整し、トリエチルチオ尿素と４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１．３．３８−７−テトラザイ
ンデンを用いて最適の化学増感を行ない、平均粒径０，
４μの立方体単分散乳剤７００ｇを得た．有機銀塩の作
り方について述べる。 有機銀塩（１） ペンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる． ゼラチン２８ｇとペンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００−に溶解した．この溶液を４０℃に保ち攪拌した．
この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍｌに溶かした液を
２分間で加えた．このペンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨ
を調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した．その後、ｐ
Ｈを６．３０に合わせ、収量４００ｇのペンゾトリアゾ
ール娘乳剤を得た． 有機銀塩（２） ゼラチン２０ｇと４−７セチルアミノフェニルプ口ピオ
ール酸５，９ｇを０、１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００一とエタノール２００−に溶解した． この溶液を４０℃に保ち撹拌した． この溶液に硝酸ｔｌ４．５ｇを水２　０　０　ｗｓｌに
溶かした液を５分間で加えた． この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た．この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇの有ｍ
銀塩《２》の分散物を得た．次に、色素供与性物質のゼ
ラチン分散物の作り方について述べる。 イエローの色素供与性物質（Ｙ−１）１２ｇ、（Ｙ−２
）３ｇ、高沸点有機溶媒（１）？．５ｇ、還元剤＋ｌ＋
０．３ｇ、お・よびメルカブト化合物（１）０．３ｇを
酢酸エチル４５−に添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１
００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの２．５冗
水溶液６０−とを撹拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１００００ｒｐ−にて分散した．この分散液を
イエローの色素供与性物質の分散物と言う．マゼンタの
色素供与性物質（Ｍ）１５ｇ、高沸点有機溶媒（ｌｌ７
．５ｇ、還元剤（１）０．３ｇおよびメルカプト化合物
＋ｌｌｏ．１５ｇを酢酸エチル２５一に添加溶解し、１
０％ゼラチン溶液１００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダの２．５％水溶液６０−とを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐ−にて分散
した．この分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物
と言う． シアンの色素供与性物質（Ｃ）１５ｇ、高沸点有機溶媒
！１１７．５ｇ、還元剤！１１０．４ｇ、およびメルカ
ブト化合物（１１０．６ｇを酢酸エチル４〇一に添加熔
解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０−とを攪拌混合
した後、ホモジナイザーでｌＯ分間、１００００ｒｐ−
にて分散した．この分散液をシアンの色素供与性物質の
分散物と言う。 （Ｙ （Ｍ） （Ｃ） ０１！ ＯＩｌ 次に色素固定材料の作り方について述べる．ポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体上に次表の構成で塗布し色
素固定材料を作った．第２層　ゼラチン（０．　７ｇ／
　ｒｄ　）　　硬膜剤ｍｌ（０．２４ｇ／ｎ？）第１層
　ゼラチン（１．４ｇ／ｒｄ）　　媒染剤＊２（２．６
ｇ／　ｒｄ　）ビコリン酸グアニジウム塩（２．５ｇ／
ｒｒｒ）支　　　持　　　体 ＊１）１．２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド
）エタン ＊２） たものを作った．層構成やその他の添加剤は記載がない
場合は感光要素１０１と同じである．表２ つぎに、水不溶性色素を１．０ｇ、高沸点溶媒ｆｌｌ８
．ｏｇ、シクロヘキサノン１０．ｇを溶解し、１０％ゼ
ラチン溶液１００ｇ、界面活性剤の５％水溶液３０ｃｃ
とを、混合攪拌した後、ホモジェナイザーでｌＯ分間、
ｌｏｏｏｏｒｐｍにて分散した．この分散物を、不溶性
色素分散物と呼ぶ．この分散物を第２層に以下の表のよ
うに添加し表 （続き１） 露光済の感光要素の乳剤面に１２ｄ／ｒｒｌの水をワイ
ヤーバーで供給し、その後、前記色素固定要素と膜面が
接するように重ね合わせた．吸水した膜の温度が９０℃
となるように温度調節したヒートローラを用い、２０秒
間加熱した後感光要素から色素固定要素を引きはがすと
色素固定材料上に画像が得られた． 次に、特願昭６２−１４７８２１号の実施例１に記載さ
れた装置で以下の３種の半導体レーザ（ＬＤと略する）
を使い光量を変えて露光した．半導体レーザ　＾ＩＩ　
ＧａｌｒｉＰ　　（発振波長　約６７０　ｉｓ）ＧａＡ
　Ｉ　Ａｓ　　（発振波長　約７５０　ｎｍ）ＧａＡ　
Ｉ　Ａｓ　　（発振波長　約８１０　ｎｍ）その後、上
記記載と同じ条件で、現像した．その結果を表３に示す
． 色分離の評価としては、以下の評価をおこなった． 濃度測定は、Ｘ−Ｒ　ＩＴＥでステイタスＡフィルター
で測定した．その値から、支持体の濃度をひいた濃度を
基準にして、混色の程度をパーセント表示した． 本来の色になる色の反射濃度が１．５〜１．７の所で、
混色を評価した． ０６を作った． これを、上記の条件で露光、現像処理を行なった． 結果は、感光要素１０４より、第１層の感度が少し落ち
、１０４の８０％の感度であったが、他の性能は同等で
あった． いずれの場合にせよ、本発明の方法が優れていることが
分かる． 実施例２ 色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について述
べる． 感光要素１０１では、半導体レーザ（ＬＤ）の７５０ｎ
ｍの光に対して、十分は色分離が得られない． 感光要素１０２のように、シアン層（第ＩＮ）の分光増
感色素の添加量やメルカプト化合物の変えることにより
、約１／３に感度を下げることにより、ＬＤの７５Ｏｎ
＋ｗの光に対する色分離を改善することができる．しか
し、ＬＥＤの８１．０ｒｖ＋の光に対しては、感度が不
足する．ＬＤはＬＥＤより出力の高いものが得られるた
め、ＬＥＤに対しては、やや感度不足というレベルであ
る．本発明の感光要素１０３では、水不溶性の色素の添
加量が少ないため、ＬＤの７５０ｎｍの光に対してはや
や色分離が不足である． しかし、感度は高く１０２より優れていることがわかる
． 本発明の感光要素１０４と１０５は、感度・色分離共に
優れている． 次に、水不溶性の色素Ｓ−２２の分散物を第１層に感光
要素１０４と同じ量添加した感光要素１イエロー、マゼ
ンタ、シアンそれぞれ以上の処方のとおり、酢酸エチル
５０Ｍ＆に加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液
とした．この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１
００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．６
ｇおよび水５０−を撹拌混合した後ホモジナイザーで１
０分間、ｌ００００ｒｐｍにて分散した．コノ分散液を
色素供与性化合物のゼラチン分散物という． 色素供与性化合物（１） Ｌ；ＵＮＨＬ；ｒｈｔｌ３ｓ（ｎ） 高沸点溶媒■ ｒｐ−にて分散した。この分散液を電子供与体■のゼラ
チン分散物という． 電子供与体■ 電子伝達剤プレカーサー■ 次に中間層用の電子供与体■のゼラチン分散物の作り方
について述べる． 下記の電子供与体■２３．６ｇと上記の高沸点溶媒■８
．５ｇを酢酸エチル３０＋ｄに加え均一な溶液とした．
この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇお
よびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．３ｇおよび
水３０ｗＩ１を撹拌混合した後、ホモジナイザーでＩＯ
分間、ｔｏｏｏｏ次に、感光性ハロゲン化銀乳剤（＋）
の作り方について述べる． 良く攪拌しているゼラチン水溶液〔水８０〇一中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ及びＩＯ（ＣＨｘ）ｚｓ
（Ｃｌｌｚ）ｘｓ（（Ｊｈ）ｚＯＨＯ　．　　３　ｇを
加えて６０℃に保温したもの〕に、下記（１）ｔ＆と（
Ｉ１）液を同時に３０分かけて添加した．その後さらに
下記（１１）液と（ＩＶ）液を同時に２０分間かけて添
加した　ｆｉｇ加終了後沃化カリウム１％水溶液３０ｅ
Ｃを添加し、次いで下記色素溶液を添加した．水洗、脱
塩後石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え、ｐ　ｉ４
を６．２、ＰＡｇ８、５ｎｉｉＪｉｌ製した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３．
３ａ，７−テトラアザインデン、塩化金酸を加えて最適
に化学増感した．このようにして平均粒子サイズ０．４
５μｍの単分散８面体沃臭化銀乳剤６００ｇを得た． 色素溶液　以下の色素を、０．１４ｇメタノール７０ｃ
ｃに溶かした液 ？光性ハロゲン化恨乳剤（■）の作り方について述べる
． 良く攪拌されている水溶液《水７３０Ｍｌ中にゼラチン
２０■、臭化カリウム０■　３０ｇ１塩化ナトリウム６
ｇおよび下記薬品Ａ０．０１５ｇを加えて６０．０℃に
保温したもの》に下記（［）液と（［Ｉ）液を同時に６
０分にわたって等流量で添加した．（Ｉ）液添加終了後
下記増悪色素（Ｄ）のメタノール溶液（ｍｌ）液を添加
した．このようにして平均粒子サイズ０．４５μの色素
を吸着した単分散立方体乳剤を調製した． 水洗、脱塩後、ゼラヂン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、
ＰＡｇを７．８に調整したのち、６０．０℃で化学増感
を行った．この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素１
．６■と４−ヒドロキシ−６−メチル−１．　　３．　
　３ａ．　　７−テトザインデン１００■で熟成時間は
５５分間であった．また、この乳剤の収量は６３５ｇで
あった．（ＣＩｌｔ）　ｓｓＯｓ （ＣＨｇ）ａｓＯＪ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｓ（：Ｊｉ品Ａ） ＣＬ （増悪色素Ｄ） ？に　　　ハロ゛ン　Ｗ　（　［［Ｉ　’）の作り方に
ついて述べる． 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０〇一中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウムｔｇ、および０１１（ＣＨ！
）ｔｓ（Ｃ１１！）■ＯＩＩ０．３５ｇを加えて３５℃
に保温したもの）に下記（ｉ）液と（■）液と（ＩＩＩ
）液を同時に３０分間にわたって等流量で添加した．こ
のようにして平均粒子サイズ０．３５μの色素を吸着さ
せた単分散臭化銀乳剤を調製した。 水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ｐＨを６．４、ＰＡｇを８．２に調整した後、６０℃
に保温し、チオ硫酸ナトリウム９■、塩化金酸０．０１
％水溶液６−、４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３，
３ａ，？−テトラザインデン１９０■を加え、４５分間
化学増感を行った．乳剤の収量は６３５ｇであった．８
実施例１の増感色素（Ｂ） 以上を用いて、下記のような、 を作った． 感光要素２０ （注６） （注７） （注８） Ｈ この感光要素を２０１と呼ぶ． この惑光要素は、第５層が青と７３０ｎｍに最大分光増
感波長を持つ赤外部の２カ所に感度を持っている． また、第３層は、ハロゲン化銀乳剤の固存感度の青以外
に、緑と、８１０ｎｍに最大分光増感波長を持つ赤外部
の２カ所に分光感度を持っている。 次に、本発明の実施例１と同様の方法でＳ−２２の水不
溶性色素分散物を作り、第４Ｎに添加した．添加量は、
感光要素１０４と同じである．これを感光要素２０２と
呼ぶ． これらの感光要素に富士写真フイルム■製のＳＰ−１　
（青）　、ＳＰ−２　＜緑）とＳＰ−３　（赤）の３色
のフィルターに７０Ｏｎ屠以上をカントするＳＣ−７０
をこれらの色フィルターに重ねて露光した． この露光済の感光要素を、３５℃に保温した水の中に漬
け、５秒間したした後、直ちに色素固定要素と膜面が接
するように重ね合わせた。給水した膜面の温度が約８０
℃になるように温度調節したヒートドラムを用いて１５
秒間加熱した。感光要素より色素固定要素を引き剥がす
と、この上に画像が得られた． 次に実施例１の半導体レーザ露光を行った．その後、上
記と同様の水塗布と加熱処理を行った。 その結果を表５に示す． 表５ 以上の結果より、本発明の感光要素は、両方の用途に対
しても優れた色分離性を持つことが、分かる． 平成ｌ ｔ月３０日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ーおよび色素供与性物質を組合せて含有する少なくとも
   ３つの層を有し、そのうちの少なくとも１層が３０ｎｍ
   以上離れた２つ以上の波長に分光増感されており、かつ
   その１つは７００ｎｍ以上に分光増感ピークを持つ熱現
   像カラー感光材料において、水不溶性の色素を含有する
   層を有することを特徴とする転写型熱現像カラー感光材
   料。